Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämp- fungsmittel enthaltend als aktive Komponente Phenylresp. Benzyl-Alkinyläther und seine Verwendung zur Beeinflussung der Entwicklung von Insekten.
Die in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen Verbindungen entsprechen der Formel
EMI1.1
worin
R1 Wasserstoff oder C1C2-Alkyl,
R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
R3 Wasserstoff oder Methyl, R4 Cyclohexyl oder die Gruppe
EMI1.2
R5 Wasserstoff. C,-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen.
Y Sauerstoff oder die Gruppen 32=0, j H2, CwCH3.
EMI1.3
-O-CH2- oder -CH=CH- und
Z Sauerstoff oder die Gruppe -CH2O-, wobei die -CH2Gruppe an den Phenylkern gebunden ist, bedeuten.
Unter Halogen sind Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor zu verstehen. Die für R1 und R5 in Frage kommenden Alkyl- und Alkoxygruppen können geradkettig oder verzweigt, substituiert oder unsubstituiert sein.
Beispiele solcher Gruppen sind u. a. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, i-, n-, sek.-, tert. -Butyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, worin Rl Wasserstoff oder Methyl,
R2 und R3 je Wasserstoff oder Methyl.
R4 Cyclohexyl oder die Gruppe
EMI1.4
R5 Wasserstoff, Chlor, Methyl. Äthyl oder Äthoxy, Y Sauerstoff oder die Gruppen zC=O. > CH2, N > CH-CH3,
EMI1.5
-O-CH2- oder -CH=CH- und
Z Sauerstoff oder die Gruppe -CH20-. wobei die -CH2-Gruppe an den Phenylkern gebunden ist, bedeuten.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt in an sich bekannter Weise (z. B. nach Meerwein, Houben Weyl, Bd. VI/3, S. 10-40; 1965) durch folgende Reaktion:
EMI1.6
<tb> <SEP> R
<tb> R4-'i <SEP> \/Z-M <SEP> + <SEP> 12 <SEP> 3ase <SEP> 1
<tb> R4-Y < ZM <SEP> R2 <SEP> 3as <SEP> e <SEP> >
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> (11) <SEP> (III <SEP> )
<tb>
M steht für ein Metall, insbesondere für ein Metall der 1. oder II. Hauptgruppe des Periodensystems, oder für Wasserstoff, X steht für Halogen, vorzugsweise Chlor, Brom oder Jod.
Die O-Alkylierung einer Verbindung der Formel II mit einem Alkinylhalogenid der Formel 111 zu einem Alkinyl äther der Formel I kann in verschiedenen Lösungsmitteln und bei unterschiedlichen Reaktionstemperaturen - stets aber in Anwesenheit mindestens eines Mols einer der unten genannten Basen - durchgeführt werden.
Als inerte Lösungsmittel eignen sich vor allem Ketone, wie z. B. Aceton, Methyläthylketon, Isopropyl-methylketon, Cyclohexanon, ferner Dimethoxyäthan, Tetrahydrofuran.
Dioxan, Dialkyläther, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Xylol oder Benzol.
Als geeignete Basen bzw. Säureacceptoren bei der Ätherbildung finden vor allem Alkali- und Erdalkalicarbonate, Alkali- und Erdalkalihydroxyde, Alkali- oder Erdalkalihydride und Alkalialkoxyde Verwendung. Bei Verwendung von Alkali- oder Erdalkalihydriden, Alkali- oder Erdalkalihydroxyden oder Alkalialkoxyden als Basen kann zuerst das Phenol bzw. der Alkohol in einem geeigneten inerten Lösungsmittel in das Alkali- oder Erdalkaliphenolat bzw.
Alkoholat überführt werden (Formel 11, M = Alkali- oder Erdalkalimetall). Auf das so gebildete Phenolat bzw. Alkoholat lisst man anschliessend das Alkinylhalogenid einwirken.
Alkali- oder Erdalkalicarbonate als Säureacceptoren werden vorzugsweise direkt dem Reaktionsgemisch. bestehend aus Phenol oder Alkohol II, Alkinylhalogenid III und inertem Lösungsmittel. zugesetzt. Bevorzugte Lösungsmittel sind bei der Anwendung von Alkali- oder Erdalkalicarbonaten als Basen Ketone. z. B. Aceton, Methyläthylketon. Isopropyl-methylketon oder Cyclohexanon. Besonders bevorzugt wird in dieser Gruppe der Säureacceptoren das Kaliumcarbonat.
Die Reaktionstemperaturen liegen bei der Ätherbildung zwischen 0 und ca. 120 C, vorzugsweise zwischen Raumtemperatur und 80 C; oder z. B. bei der Siedetemperatur des angewandten Lösungsmittels (Aceton. Methyläthylketon usw.).
Die Aufarbeitung und Isolierung der Verbindungen der Formel I erfolgt durch bekannte Techniken. z. B. durch Abfiltrieren der Reaktionslösung vom Bodenkörper, Einengen des Filtrates, Aufnehmen des Rückstandes in einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. Äther, Hexan) und Waschen dieser Lösung mit verdünnter Alkalilauge und Wasser. Nach dem Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat und der Entfernung des Lösungsmittels kann der zurückbleibende Alkinyläther der Formel I - falls erforderlich - durch Kristallisation, Hochvakuumdestillation oder Chromatographie an Kieselgel oder Aluminiumoxyd weiter gereinigt werden. Das Reaktionsgemisch kann auch auf Eis oder in Eiswasser gegossen und anschliessend mit einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. Äther, Methylenchlorid, Hexan) extrahiert werden.
Die weitere Isolierung und Reinigung des Reaktionsproduktes gestaltet sich im weiteren wie oben beschrieben.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sind bekannte Verbindungen bzw. können analog bekannten in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Die die Verbindungen der Formel I enthaltenden Mittel eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen; insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
Im Gegensatz zu den meisten der bisher hierfür eingesetzten Wirkstoffe, welche als Kontakt- oder Frassgifte die Tiere töten oder lähmen, beeinflussen die erfindungsgemässen Mittel die Entwicklung der Insekten und Vertreter der Ordnung Akarina, wodurch die Generationsfolge vom Ei über die Larven zur Imago gestört und die Fortpflanzung herabgesetzt wird. So beispielsweise durch die Abtötung der Eier, durch die Ausbildung von Extraformen, d. h. die Ausbildung nichtfortpflanzungsfähiger oder nichtlebensfähiger Imagines.
Die Schädlinge werden somit indirekt getötet.
Die Verbindungen gemäss der Erfindung sind äusserst wirksam und können in sehr niedrigen Dosen von 10-5 bis 10-9 g pro Insekt verwendet werden.
Für Warmblüter sind die neuen Wirkstoffe weitgehend ungiftig. Ausserdem werden sie leicht abgebaut, eine Kumulation ist daher ausgeschlossen. Die neuen Wirkstoffe können zur Bekämpfung von Pflanzen-; Vorrats- und Hygieneschädlingen eingesetzt werden; so z. B. gegen Insekten der Ordnungen und Familien: Orthoptera
Acrididae, Gryllidae, Blattidae.
Isoptera
Kalotermitidae.
Hemiptera
Miridae. Piesmidae, Lygaeidae, Pyrrhocoridae. Pentato midae, Cimicidae, Reduviidae, Jassidae, Eriosomatidae,
Lecaniidae.
Coleoptera
Carabidae, Elateridae, Coccinellidae, Tenebrionidae,
Dermestidae, Cucujidae, Chrysomelidae, Curculionidae,
Scolytidae, Scarabaeidae.
Lepidoptera
Pyralidae, Phyticidae, Pyraustidae, Crambidae, Tortri cidae, Galleriidae, Lyonetiidae, Yponomeutidae, Pieridae,
Plutellidae, Lymantriidae, Noctuidae.
Diptera
Culicidae, Simuliidae, Tipulidae.
Gegen Akariden der Familien:
Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
Gegen pflanzenpathogene Nematoden und Vertreter der
Ordnung Acarina. Bemerkenswert ist die larvizide und ovizide Wirkung bei Insekten, insbesondere die Wirkung gegen Mückenlarven.
Die Wirkung der Verbindungen der Formel I auf Insek ten und Vertreter der Ordnung Akarina lässt sich durch
Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden we sentlich verbreitern und steigern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze können sich z. B. u. a. folgende Wirkstoffe eignen:
Organische Phosphorverbindunen, Nitrophenole und
Derivate, Formamidine, Carbamate, Pyrethroide und chlo rierte Kohlenwasserstoffe.
Geeignete Träger und Zuschlagstoffe, die in den erfin dungsgemässen Mitteln enthalten sind, können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel (I) zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder
Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsfor men vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäube mittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Träger stoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel
Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgriess,
Atacaly, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erd alkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feld späte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate,
Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel wie
Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat,
Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreide mehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cel lulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktiv kohle usw., je für sich oder als Mischung untereinander in
Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungs mittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes
Mineral, z. B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw., aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisier baren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formal dehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durch geführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Poly merengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril,
Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions -/Desorptions- verhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.
Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schütt gewichten von vorzugsweise 300 bis 600 g/Liter auch mit
Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Träger materials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessen dem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabili sierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Steffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglycoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglycoläther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglycoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex -Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver, Pasten und Emulsionskonzentrate, stellen Mittel dar. die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln, wie z. B. Silikonölen, und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden:
Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt. vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0.0' bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350 C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel sollen praktisch geruchlos, nichtphytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 So; dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5%gen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 obigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%eigen, b) und c) 2507sigen, d) l0%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne -Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch 1),
1,5 Teile Natrium dibutyl -naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff.
2,5 Teile lsooctylphenoxypolyoxyäthylen -äthanol,
1,7 Teile Champagne -Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat.
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten.
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kon- densat.
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10obigen und b) 25%gen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
CalciumSalz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly- glykolätherGemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190" C).
Beispiel 1
A. Herstellung der Wirkstoffe
Ein Gemisch von 18,6 g 4-Hydroxy-diphenyläther, 13,1 g Propargylbromid und 16,6 g wasserfreiem Kaliumcarbonat in 150 ml Aceton werden während 16 Std. unter Rückflusstemperatur gerührt. Hierauf wird das Reaktionsgemisch vom Bodenkörper abfiltriert, das Aceton im Vakuum abdestilliert, der ölige Rückstand in 200 ml Äther/Hexan (1:1) aufgenommen, diese Lösung viermal mit 10 %aber Kalilauge und anschliessend mit Wasser neutral gewaschen.
Die organische Phase trocknet man schliesslich über Natriumsulfat und filtriert ab. Nachdem aus dem Filtrat das Lösungsmittel und die flüchtigen Anteile im Vakuum vollständig entfernt worden sind, erhält man den analysenreinen 4-Propargyloxydiphenyläther. nD20: 1,4830.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt: R1 R2 R2 R4 Y Z Physikalische Daten H H H C6H5 CO O Smp. 71-72"C H H H 4-CH3O-C6H4 O 0 H H H 4-CH3-C6H4 0 0 CH3 H H C6H5 0 0 C2H5 H H C6H5 0 0 H H H C6Hll 0 0 H H H C6H5 CH2 O nD20: 1,5807 H CH3 H C6H5 CH(CH3) O H H H C6H5 OCH2 O H H H C6H5 CH=CH O Smp. 112-113"C H CH3 CH3 C6H5 0 0 CH3 H H C6Hs CO O H H H 4-C2H5-C6H4 0 0 H CH3 H C6H5 0 O Smp. 53-54"C H H H C6H5 CH(CH3) CH2-O H H H 4-CI-C6H4 O O Smp. 38-39"C H H H 4-CH3-C6H4 CO O Smp. 83-85"C H H H C6H5 CH(CH3) O nD20: 1,5769 H H H C6H5 C(CHs)2 O nD20:
1,5742 H CH3 H C6H5 CH2 O C2H5 H H C6H5 CH(CH3) O H CH3 H C6H5 CO O Smp. 77-79"C H H H C6H5 O CH2O nD20: 1,5710 C2H5 H H C6H5 O CH2O H H H C5 CO CH2O Smp. 4446"C H CH3 H C6H5 O CH2O H H H 4-CI-C6H4 CO O Smp. 82-84DC H C2H5 CH3 C6H5 0 O nD20: 1,5185 H H H 4-C2H50-C6H4 0 0
Beispiel 2
B. Anwendung der erfindungsgemässen Mittel Inhibitorwirkung auf Larven von Dysdercus fasciatus
10 Dysdercus-fasciatus-Larven, die 8-10 Tage vor der Adulthäutung standen, wurden topical mit acetonischen Wirkstofflösungen behandelt.
Die Larven wurden dann bei 28" C und 80-90% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Als Futter erhielten die Tiere Schrot von vorgequollenen Baumwollsamen. Nach ca. 10 Tagen, d. h. sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht.
Man fand neben normalen Adulten und Häutungstoten Sonderformen, wie Extralarven (Larven mit einer zusätzlichen Larvalhäutung) und Adultoide (Adulte mit Larven Merkmalen).
Bei den Sonderformen handelte es sich um nichtlebensfähige Entwicklungsstadien, die im normalen Entwicklungszyklus nicht zu finden sind.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirken im obigen Test.
Beispiel 3
Hemmwirkung in der Gasphase auf Eiern von
Spodoptera littoralis
In einen Schliffkolben von 130 ml Inhalt wurden 40 mg Aktivsubstanz, in einen andern von 175 ml Inhalt ein Gelege von 100 Eiern von Spodoptera littoralis gebracht. Die beiden Kolben wurden mit einem Zwischenstück verbunden und bei 25 C liegen gelassen.
Die Bewertung der Hemmwirkung erfolgte nach 5 bis 6 Tagen.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirken im obigen Test.
Beispiel 4
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurde der Wirkstoff in einer Konzentration von 50 ppm in durch Wurzelgallen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer andern Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomatensamen eingesät.
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt. Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test nematozide Wirkung.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel
EMI5.1
enthält, worin
R, Wasserstoff oder C,-C2-Alkyl.
R2 Wasserstoff. Methyl oder Äthyl, R3 Wasserstoff oder Methyl.
R4 Cyclohexyl oder die Gruppe
EMI5.2
R5 Wasserstoff. Cl-C4-Alkyl. Cl-C4-Alkoxy oder Halogen.
Y Sauerstoff oder die Gruppen -O, /cH, VCH-CH3
EMI5.3
-OCH2-, -CH=CH- und
Z Sauerstoff oder die Gruppe -CH2O-, wobei CH2 an den Phenylkern gebunden ist, bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, worin
R1 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
R2 und R3 je Wasserstoff oder Methyl, R4 Cyclohexyl oder die Gruppe
EMI5.4
R5 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl oder Äthoxy, Y Sauerstoff oder die Gruppen )C=O, CH2, > CH-CH3,
EMI5.5
-OCH2- oder -CH=CH- und
Z Sauerstoff oder die Gruppe CH2O-. wobei CH2 an den Phenylkern gebunden ist, bedeuten.
2. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel
EMI5.6
enthält.
3. Mittel gemäss Patentanspruch I. dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel
EMI5.7
enthält.
4. Mittel gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel
EMI5.8
enthält.
PATENTANSPRUCH II
Verwendung des Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung tierischer und pflanzlicher Schädlinge ausserhalb der Textilindustrie.
The present invention relates to a pest control agent containing phenylresp as active component. Benzyl alkynyl ether and its use to influence the development of insects.
The compounds contained in the agents according to the invention correspond to the formula
EMI1.1
wherein
R1 hydrogen or C1C2-alkyl,
R2 hydrogen, methyl or ethyl,
R3 is hydrogen or methyl, R4 is cyclohexyl or the group
EMI1.2
R5 hydrogen. C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen.
Y oxygen or the groups 32 = 0, j H2, CwCH3.
EMI1.3
-O-CH2- or -CH = CH- and
Z denotes oxygen or the -CH2O- group, where the -CH2 group is bonded to the phenyl nucleus.
Halogen is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine or iodine, but especially chlorine. The alkyl and alkoxy groups that come into consideration for R1 and R5 can be straight-chain or branched, substituted or unsubstituted.
Examples of such groups include: a. Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, i-, n-, sec.-, tert. -Butyl.
Because of their action, compounds of the formula 1 are preferred in which Rl is hydrogen or methyl,
R2 and R3 are each hydrogen or methyl.
R4 cyclohexyl or the group
EMI1.4
R5 hydrogen, chlorine, methyl. Ethyl or ethoxy, Y oxygen or the groups zC = O. > CH2, N> CH-CH3,
EMI1.5
-O-CH2- or -CH = CH- and
Z oxygen or the group -CH20-. where the -CH2 group is bonded to the phenyl nucleus.
The compounds of the formula I are prepared in a manner known per se (e.g. according to Meerwein, Houben Weyl, Vol. VI / 3, pp. 10-40; 1965) by the following reaction:
EMI1.6
<tb> <SEP> R
<tb> R4-'i <SEP> \ / Z-M <SEP> + <SEP> 12 <SEP> 3ase <SEP> 1
<tb> R4-Y <ZM <SEP> R2 <SEP> 3as <SEP> e <SEP>>
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> (11) <SEP> (III <SEP>)
<tb>
M stands for a metal, in particular for a metal of main group 1 or 2 of the periodic table, or for hydrogen, X stands for halogen, preferably chlorine, bromine or iodine.
The O-alkylation of a compound of the formula II with an alkynyl halide of the formula III to give an alkynyl ether of the formula I can be carried out in various solvents and at different reaction temperatures - but always in the presence of at least one mole of one of the bases mentioned below.
Particularly suitable inert solvents are ketones, such as. B. acetone, methyl ethyl ketone, isopropyl methyl ketone, cyclohexanone, also dimethoxyethane, tetrahydrofuran.
Dioxane, dialkyl ether, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphoric acid triamide or hydrocarbons such as toluene, xylene or benzene.
Alkali and alkaline earth metal carbonates, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, alkali metal or alkaline earth metal hydrides and alkali metal alkoxides are used as suitable bases or acid acceptors in ether formation. When using alkali or alkaline earth metal hydrides, alkali metal or alkaline earth metal hydroxides or alkali metal alkoxides as bases, the phenol or the alcohol can first be converted into the alkali metal or alkaline earth metal phenolate or the alcohol in a suitable inert solvent.
Alcoholate are transferred (Formula 11, M = alkali or alkaline earth metal). The alkynyl halide is then allowed to act on the phenolate or alcoholate formed in this way.
Alkali or alkaline earth carbonates as acid acceptors are preferably added directly to the reaction mixture. consisting of phenol or alcohol II, alkynyl halide III and an inert solvent. added. Preferred solvents are ketones when using alkali or alkaline earth carbonates as bases. z. B. acetone, methyl ethyl ketone. Isopropyl methyl ketone or cyclohexanone. Potassium carbonate is particularly preferred in this group of acid acceptors.
The reaction temperatures for ether formation are between 0 and about 120 C, preferably between room temperature and 80 C; or z. B. at the boiling point of the solvent used (acetone, methyl ethyl ketone, etc.).
The compounds of the formula I are worked up and isolated using known techniques. z. B. by filtering off the reaction solution from the sediment, concentrating the filtrate, taking up the residue in a suitable solvent (z. B. ether, hexane) and washing this solution with dilute alkali and water. After the organic phase has been dried over sodium sulfate and the solvent has been removed, the alkynyl ether of the formula I which remains can - if necessary - be purified further by crystallization, high vacuum distillation or chromatography on silica gel or aluminum oxide. The reaction mixture can also be poured onto ice or into ice-water and then extracted with a suitable solvent (e.g. ether, methylene chloride, hexane).
The further isolation and purification of the reaction product is as described above.
The starting materials of the formulas II and III are known compounds or can be prepared analogously to known methods described in the literature.
The compositions containing the compounds of the formula I are suitable for combating various animal and vegetable pests; they are particularly suitable for controlling insects and representatives of the order Akarina.
In contrast to most of the active ingredients previously used for this purpose, which kill or paralyze the animals as contact or feeding poisons, the agents according to the invention influence the development of insects and representatives of the Acarina order, which disrupts the generation sequence from the egg to the larvae to the imago Reproduction is decreased. For example by killing the eggs, by creating extra shapes, i. H. the formation of non-reproductive or non-viable adults.
The pests are thus killed indirectly.
The compounds according to the invention are extremely effective and can be used in very low doses of 10-5 to 10-9 g per insect.
The new active ingredients are largely non-toxic for warm-blooded animals. In addition, they are easily broken down, so no accumulation is possible. The new active ingredients can be used to combat plant; Storage and hygiene pests are used; so z. B. against insects of the orders and families: Orthoptera
Acrididae, Gryllidae, Blattidae.
Isoptera
Kalotermitidae.
Hemiptera
Miridae. Piesmidae, Lygaeidae, Pyrrhocoridae. Pentato midae, Cimicidae, Reduviidae, Jassidae, Eriosomatidae,
Lecaniidae.
Coleoptera
Carabidae, Elateridae, Coccinellidae, Tenebrionidae,
Dermestidae, Cucujidae, Chrysomelidae, Curculionidae,
Scolytidae, Scarabaeidae.
Lepidoptera
Pyralidae, Phyticidae, Pyraustidae, Crambidae, Tortri cidae, Galleriidae, Lyonetiidae, Yponomeutidae, Pieridae,
Plutellidae, Lymantriidae, Noctuidae.
Diptera
Culicidae, Simuliidae, Tipulidae.
Against acarids of families:
Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.
Against phytopathogenic nematodes and representatives of the
Order Acarina. The larvicidal and ovicidal effects on insects, especially the effect against mosquito larvae, are remarkable.
The effect of the compounds of the formula I on insects and representatives of the order Akarina can be determined
Addition of other insecticides and / or acaricides we considerably broaden and increase and adapt to the given circumstances.
As additives, for. B. u. a. the following active ingredients are suitable:
Organic phosphorus compounds, nitrophenols and
Derivatives, formamidines, carbamates, pyrethroids and chlorinated hydrocarbons.
Suitable carriers and additives that are contained in the agents in accordance with the invention can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula (I) can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in a customary formulation which is part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The compositions according to the invention are produced in a manner known per se by intimate mixing and / or
Milling of active ingredients of the formula I with the appropriate ones
Carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
For the production of solid processing forms (dusts medium, grit), the active ingredients are mixed with solid carriers. As a carrier, for example
Kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grits,
Atacaly, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (field late and mica), calcium and magnesium sulfates,
Magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as
Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate,
Urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues from plant extractions, activated charcoal, etc., each individually or as a mixture with one another
Question.
Granules can be produced very easily by dissolving an active ingredient of the formula I in an organic solvent and transferring the resulting solution to a granulated one
Mineral, e.g. B. attapulgite, SiO2, granicalcium, bentonite, etc., applies and then the organic solvent evaporates again.
Polymer granules can also be produced by mixing the active ingredients of the formula I with polymerizable compounds (urea / formaldehyde; dicyandiamide / formaldehyde; melamine / formaldehyde or others), whereupon a gentle polymerization is carried out, which does not affect the active substances remain, and granulation is still carried out during gel formation. It is cheaper to use finished, porous polymer granules (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile,
Polyester and others) with a specific surface and a favorable adsorption / desorption ratio that can be determined in advance with the active ingredients e.g. B. to impregnate in the form of their solutions (in a low-boiling solvent) and remove the solvent.
Such polymer granules can also be used in the form of micro-granules with bulk weights of preferably 300 to 600 g / liter
The help of atomizers can be applied. The atomization can be carried out over large areas of crops with the help of aircraft.
Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.
These mixtures can also be added to the active ingredient stabilizing additives and / or nonionic, anionic and cationic Steffe, which, for example, improve the adhesion of the active ingredients to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility ( Dispersants).
For example, the following substances are possible: olein / lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ethers of mono- and dialkylphenols with 5-15 ethylene oxide residues per molecule and 8-9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulphonic acid, its alkali and alkaline earth salts, polyethylene glycol (Carbowax), fatty alcohol polyglycol ether with 5-20 ethylene oxide residues per molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea / formaldehyde and latex products.
Active ingredient concentrates dispersible in water, d. H.
Wettable powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and antifoams, such as. B. silicone oils, and optionally solvents.
The wettable powders and pastes are obtained by mixing the active ingredients with dispersants and pulverulent carriers in suitable devices until homogeneous and grinding. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.
The following can be used as dispersants, for example:
Condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acid with phenol and formaldehyde and alkali, ammonium and alkaline earth salts of ligninsulfonic acid, further alkylarylsulfonates, alkali metal and alkaline earth metal sulfanates, alkali metal sulfanates, alkali metal sulfanates, hexadeceptyl sulfonates, hexadeceptyl sulfonates, hexadeceptyl sulfonates, hexadeceptyl sulfonates, hexadeceptyl sulfonates, hexadeceptyl sulfonates, hexadeceptyl sulfonic acid salts , Octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleyl methyl tauride, ditertiary ethylene glycols, dialkyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali and alkaline earth salts.
The active ingredients are mixed with the additives listed above. ground, sifted and passed so that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.0 'to 0.04 and of the pastes of 0.03 mm. To produce emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. As solvents, for example, alcohols, benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350 ° C. come into consideration. The solvents should be practically odorless, non-phytotoxic and inert to the active ingredients.
The agents according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are dissolved in suitable organic solvents, solvent mixtures or water. Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%; It should be mentioned here that when applying from an aircraft or using other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce the above granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40% proprietary, b) and c) 2507sigen, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient.
2.5 parts of isooctylphenoxypolyoxyethylene ethanol,
1.7 parts Champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts of sodium aluminum silicate.
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated fatty alcohol sulfates.
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate.
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) the above and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from these concentrates by diluting them with water.
Spray:
The following ingredients are used to make a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling limits 160-190 "C).
example 1
A. Manufacture of the active ingredients
A mixture of 18.6 g of 4-hydroxydiphenyl ether, 13.1 g of propargyl bromide and 16.6 g of anhydrous potassium carbonate in 150 ml of acetone are stirred for 16 hours at reflux temperature. The reaction mixture is then filtered off from the sediment, the acetone is distilled off in vacuo, the oily residue is taken up in 200 ml of ether / hexane (1: 1), this solution is washed neutral four times with 10% potassium hydroxide and then with water.
The organic phase is finally dried over sodium sulfate and filtered off. After the solvent and the volatile components have been completely removed from the filtrate in vacuo, the analytically pure 4-propargyloxydiphenyl ether is obtained. nD20: 1.4830.
The following compounds are also established in an analogous manner: R1 R2 R2 R4 YZ Physical data HHH C6H5 CO O Mp. 71-72 "CHHH 4-CH3O-C6H4 O 0 HHH 4-CH3-C6H4 0 0 CH3 HH C6H5 0 0 C2H5 HH C6H5 0 0 HHH C6HII 0 0 HHH C6H5 CH2 O nD20: 1.5807 H CH3 H C6H5 CH (CH3) OHHH C6H5 OCH2 OHHH C6H5 CH = CHO m.p. 112-113 "CH CH3 CH3 C6H5 0 0 CH3 HH C6Hs CO OHHH 4 -C2H5-C6H4 0 0 H CH3 H C6H5 0 O m.p. 53-54 "CHHH C6H5 CH (CH3) CH2-O HHH 4-CI-C6H4 OO m.p. 38-39" CHHH 4-CH3-C6H4 CO O m.p. 83-85 "CHHH C6H5 CH (CH3) O nD20: 1.5769 HHH C6H5 C (CHs) 2 O nD20:
1.5742 H CH3 H C6H5 CH2 O C2H5 HH C6H5 CH (CH3) OH CH3 H C6H5 CO O m.p. 77-79 "CHHH C6H5 O CH2O nD20: 1.5710 C2H5 HH C6H5 O CH2O HHH C5 CO CH2O m.p. 4446" CH CH3 H C6H5 O CH2O HHH 4-CI-C6H4 CO O m.p. 82-84DC H C2H5 CH3 C6H5 0 O nD20: 1.5185 HHH 4-C2H50-C6H4 0 0
Example 2
B. Application of the agents according to the invention. Inhibitory action on larvae of Dysdercus fasciatus
10 Dysdercus fasciatus larvae, which stood 8-10 days before adult moult, were treated topically with acetone solutions.
The larvae were then kept at 28 ° C. and 80-90% relative humidity. The animals received meal of pre-swollen cottonseed as food. The test animals were examined after about 10 days, i.e. as soon as the control animals had fully moulted.
In addition to normal adults and moulting dead, special forms were found such as extra larvae (larvae with an additional larval moult) and adultoids (adults with larval characteristics).
The special forms were non-viable stages of development that cannot be found in the normal development cycle.
The compounds according to Example 1 act in the above test.
Example 3
Inhibitory effect in the gas phase on eggs from
Spodoptera littoralis
40 mg of active substance were placed in a ground-joint flask with a capacity of 130 ml and a clutch of 100 eggs of Spodoptera littoralis in another with a capacity of 175 ml. The two flasks were connected with an adapter and left at 25 ° C.
The evaluation of the inhibitory effect took place after 5 to 6 days.
The compounds according to Example 1 act in the above test.
Example 4
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredient was added at a concentration of 50 ppm to soil infected by root knot nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. In the soil prepared in this way, tomato seedlings were planted immediately afterwards in one test series and tomato seeds were sown in another test series after a waiting period of 8 days.
To assess the nematocidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing. Compounds according to Example 1 showed nematocidal activity in the above test.
PATENT CLAIM 1
Pesticides, characterized in that there is at least one compound of the formula as active component
EMI5.1
contains where
R, hydrogen or C, -C2-alkyl.
R2 hydrogen. Methyl or ethyl, R3 hydrogen or methyl.
R4 cyclohexyl or the group
EMI5.2
R5 hydrogen. Cl-C4-alkyl. Cl-C4-alkoxy or halogen.
Y oxygen or the groups -O, / cH, VCH-CH3
EMI5.3
-OCH2-, -CH = CH- and
Z is oxygen or the group -CH2O-, where CH2 is bonded to the phenyl nucleus.
SUBCLAIMS
1. Agent according to claim 1, characterized in that it contains a compound of the formula (I) in which
R1 hydrogen, methyl or ethyl,
R2 and R3 each hydrogen or methyl, R4 cyclohexyl or the group
EMI5.4
R5 hydrogen, chlorine, methyl, ethyl or ethoxy, Y oxygen or the groups) C = O, CH2,> CH-CH3,
EMI5.5
-OCH2- or -CH = CH- and
Z oxygen or the group CH2O-. where CH2 is bonded to the phenyl nucleus.
2. Agent according to claim I, characterized in that it is a compound of the formula
EMI5.6
contains.
3. Agent according to claim I. characterized in that it is a compound of the formula
EMI5.7
contains.
4. Agent according to claim I, characterized in that it is a compound of the formula
EMI5.8
contains.
PATENT CLAIM II
Use of the agent according to claim I for combating animal and plant pests outside the textile industry.