DE1542717A1

DE1542717A1 - Insektizide Streukoeder

Info

Publication number: DE1542717A1
Application number: DE19631542717
Authority: DE
Inventors: Bachmann Dr Fritz; Geiger Dr Max
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1962-06-12
Filing date: 1963-06-12
Publication date: 1970-04-02
Also published as: ES288957A1; OA01199A; BE633478A; BR6349822D0; GB1044663A; NL293892A; CH466634A; AT253863B

Description

Neue für den Druck der OffenlegurgscctoiZt beetjjwte An- uns. Z-ί 2.0 575-Bit/-c? -j jr ^

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case- 5OS6/E

Deutschland

Insektizide Streuköder

Die Verbesserung der Wirkungsdauer von Schädlingsbekämpfungsmitteln, Vielehe flüchtige, insektizide organische

,0098 14/1811 _

Phosphorsäureester enthalten, ist ein bekanntes Problem von grosser praktischer Bedeutung. Ueberraschenderweise wurde . nun gefunden, dass der Zusatz eines Naturharzes bzw. eines chemischen Umwandlungsproduktes desselben zu einem flüchtigen insektiziden Phosphorsäureester, welcher als Wirkstoff geftoi die zu bekämpfenden Schädlinge dient, zu einer wesentlichen Verlängerung der Wirkungsdauer der genannten Mittel

führt. Die vorliegende Erfindung betrifft deshalb die Verwendung von Kolophonium bzw. einem Ester desselben, oder hydriertem Kolophonium bzw. einem Ester desselben oder Adduktüi des Kolophoniums mit Maleinr bzw. Phthalsäureanhydrid zur Verlängerung der Wirksamkeit von insektiziden Streuködern, welche Dimethyldichlorvinylphosphat als Wirkstoff enthalten.

Ausser Kolophonium kann man auch hydriertes Kolophonium bzw. Ester desselben oder Addukte des Kolophoniums mit Maleinsäure- oder Phthalsäureanhydrid verwenden.

Die erfindungsgp massen Streuköder können in der verschiedensten Form angewendet werden, z.B. als festes, gege-

009814/1811 _#

^ß*D OniQ[_NAL

- 3 - "."■ -5^2717

benenfalls angefeuchtetes Pressstück, oder als StreJchköder, ferner in Form eines Spritzpulvers bzw. emulgierbaren Konzentrates, enthaltend als weiteren Restandteil ein Emulgier« bzw. Dispergiermittel, bzw. in Form einer Spritzbrühe, welche zum Aufbringen eines Spritzbelages auf dem zu behandelnden Objekt geeignet ist, und welche als weiteren Bestandteil eine oberflächenaktive Substanz enthält, ferner in Form eines Streu- bzw. Stäubemittels, welches als weiteren Bestandteil einen inerten, pulverförmigen Trägerstoff enthält, oder in Form einer Lösung, enthaltend die Komponenter a) und b), .sowie ein organisches Lösungsmittel bzw* -gemisch.

Im Falle der oben genannten Spritzpulver- >.nd eimij gierbaren bzw. dispergierbaren Konzentrate können als Emul-

gier- bzw. Dispergiermittel; beispielsweise her^ng·^ .,-^c-- w-- * \.

den: . . u

Nichtionogene Produkte, z.B. Kondensation·¹* produkt von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 30 Kohlenstoffatomen mit Aethylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis JO Mol Aethylenoxyd, oder.dasjenige von Soyafettsäure und 30 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmercaptan und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt: das Natriumsalz der Dodecyl-

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benzolsulfonsäuren, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der Oelsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das NatrJumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Getylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht. Ferner können Gemische der obigen Emulgier- bzw. Dispergiermittel, z.B. von nichtionogenen mit anionaktiven Produkten, verwendet werden.

Zur Herstellung von Stäubemitteln oder Str*eurr.itteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Sand, aber auch Korkmehl und Holzmehl herangezogen werden. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen seinj als solche Stoffe selen erwähnt: Fettsäuren, Leim, Casein oder Alginate. Sehr zweckmässig ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen z.B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, ferner Kohlenteeröle und OeIe pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von

0098U/1811

Bad

Xylolgsmisehen. Cycloiiexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Tctrachloräthan, Trichlorethylen oder Γ:/ΐ· ur-d Tetracii.,orbenzclen. Weraen Kohlenwasserstoffe als Tragerstoff'e verwendet, so können diese mit besonderem Vorteil einen Siedepunkt über 100 C aufweisen.

Als Antioxydantien, welche in den erfindungsgemassen Mitteln als weitere Komponente vorliegen können, seien
die gebräuchlichen aliphatischen und aromatischen Oxydationsinhibitoren genannt wie z.B. 1,2-Propylenglykol, 2,6-Di-tert. butylpherol, Butylhycjroxyanisol, bis(3>5-Di-tert.-butyl-4-hydrc-yypheny'l) -methan, 3>5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-

alkohol, 3,5~I>iisopropyl-4-hydroxybenzylalkohol, abar auch einfach^ j." phenolische Verbindungen, wie z.B. Hydrochinon, Resorcin, Pyrogallol_t

.Eei Verwendung eines erfindungsgemässen Streuköders
gegen Fliegen ist von Bedeutung, dass das Wirkstoff/Träger-Gemisch m einer -feilchengrösse vorliegt, welche die
Aufnahme durch das Prassorgan der zu bekämpfenden Schädlingsart, z.B. durch den Rüssel der Fliegen, ohne weiteres
zulässt. So hat sLea z.B. bei Bekämpfung der Stubenfliege, Musca dome^Sioa, ains Teilohengrösse im Prassköder von
4θμ unu weniger· als besonders vorteilhaft erwiesen«

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichfcs-U'-äe arm Prozente "Gewichtsprozente.

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Beispiel 1

'£l wurden als Fliegenköder dienende Mischungen folgender Zusammensetzungen hergestellt und ihre Wirkungsdauer geprüft.

Versuche über die V/irkungsdauer der Köder

a) Nasse Köder;

Muster Nr. 1: 90$ Honig + 4,5$ Kolophonium und 4,5$

feinverteiltes SiOp + 1$ DDVP.

Muster Nr. 2: 90$ Honig + 4,5$ Kolophonium und 4,5$ feinverteiltes SiO₂ + 0,5$ DDVP.

Muster Nr.2a: 90$ Honig +4,5$ hydriertes Kolophonium und 4,5$ feinverteiltes SiO + 0,5$ DDVP

Muster Nr. 3: 90$ Honig +4,5$ Kolophonium und 4,5$ feinverteiltes SiO_p + 0,1$ DDVP.

Muster Nr. 4: 50$iges Zuckerwasser + 1$ DDVP. Muster Nr. 5: 50$iges Zuckerwasser + 0,1$ DDVP.

b) Streich-Köder:

Muster Nr. 6: 89$ Puderzucker + 5$ Kolophonium + 5$ feinverteiltes SiO + 1$ DDVP.

Muster Nr, 6a: 89$ Puderzucker + 5$ Kolophonium + 5$

Kolophonium - Maleinsäureanhydrid-addukt + 5$ feinverteiltes SiO₂ + 1$ DDVP.

Muster Nr. 7: 90$ Kristallzucker + 4,9$ Kolophonium^ + 4,9$ PVC + 0,2$ DDVP.

ο Muster Nr.8: Kartonrondellen, eingetaucht in eine Lösung ο von 80$ Kristallzucker, 5$ Kolophonium +

J£ 5$ SiO , 7,3$ Milchpulver, 1,7# DDVP, 1$

_^ ■ Eosinrot und Bitterstoff. (Sucroseoctaacetat)

"^ Das Muster Nr. 8 wurde bei Zimmertemperatur getrocknet.

_^ Sämtliche Köder wurden in einem geschlossenen Thermostaten bei 32 bin 35 cgelagert. Davon wurden monatlich Muster ent- · nommen, mit 30$ Wasser auf einer Glasplatte ausgepinselt und alle 10 Tage auf ihre Wirksamkeit gegen Fliegen geprüft.

^BAD

Die Köder wurden dabei in Petrischalen gegeben und nach dem Beschicken mit Fliegen mit Drahtgittern abgedeckt. Di: Auswertung erfolgte nach 2 Stunden. Die Resultate sind in Tabelle 1 dargestellt:

Legende zu Tabelle 1 :

+ r in 2 h 100$ der Fliegen tofc

¹ = in 2 h mehr als 50# der Fliegen tot

- = alle Fliegen leben noch

ο = Versuch läuft weiter

0098 H/1811

Tabelle 1

Ko--',or- Lage- '

muster rungs- ' Wirkungsdauer nach Tagen

Nr. dauer

bei 35° 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 I30 l40 I50 I60 170 I8O 190.200 210 220 2^0 240 25C

	8500	1	Frisch 6 Mon.
		2	Frisch 6 Mon.
	OO O	2a' 3	Frisch 6 Mon. Frisch
	"J t/3 'P 33	5	Frisch 4 Mon. Frisch
			k Mon.
	der	6	Frisch 6 Mon.
	.ch-Kö	6a	Frisch 6 Mon.
03 b S '	Strei	7	Frisch 6 Mon.
Q 1

Kommentar zu Tabelle 1

Die längste Wirkungsdauer von frischem Köder zeigt Nr. 6 (Zucker + Kolophonium + feinverteiltes SiOp), indem er nach 200 Tagen noch alle Fliegen und nach ">·■ 250 Tagen immer noch mehr als 50$ tötet.

Die Reihenfolge der Köder in Bezug auf Wlrkungsdauer 1st wie folgt:

Frisch; " 100 % 50 %

Nr. β (Zucker-+ Kolophonium + SlO₂) 200 Tg 250 Tg Nr. 1 (Honig + Kolophonium + SiO₂) l40 Tg 250 Tg ' Nr. 2 (Honig + Kolophonium + SiOp) 110 Tg 120 Tg Nr. 7 (Zucker + Kolophonium + PVC) 90 Tg 250 Tg

Nach 6-monatiger Lagerung im Thermostaten vor Versuchsbeginn waren nach mindestens 50 Tagen Versuchsdaiier immer noch köder Nr. 1, 2, β und 7 wirksam.

Köder Nr. 8 (Kartonrondellen) zeigte ebenfalls eine sehr gute Dauerwirkung.

S'-D o:--:c.:aAL 0098U/ 18 11

Beispiel 2

1. Versuch

In einem Räume von etwa 100 m? Inhalt wurden auf einer hellgrünen Unterlage an β verschiedenen Stellen 6 Fliegenköder· Nr. 8 gemäss Beispiel 1 aufgestellt. Der Raum wurde mit etwa 1000 Fliegen im Normalzustand beschickt, und nach k Stunden wurden diejenigen toten Fliegen gezählt, die nicht weiter als 25 cm im Umkreis des betreffenden Köders lagen.

2. Versuch ·

Im gleichen Rauine, auf gleicher Unterlage wie im ernten Versuch, wurden wiederum 6 Fliegenköder Nr. 8 zur Hälfte trocken und benetzt, gelegt. Der Raum wurde mit etwa 1000 im Hungeruustand befindlichen Fliegen beschickt, urld nach 4 Stunden wurden die toten Fliegen ausgezählt. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse für beide Versuche.

0 0 9 8 U / 1 81· 1

Tabelle

„ Auszählung der toten Fliegen nach 4 Stunden

1. Versuch (mit Fliegen im Ilormalzustand)

Fliegenköder Nr. 8 (12 g auf 6 Plätzen) 28 Fliegen eingesetzt (auf Ig= 2,30 Fliegen)

2. "Versuch ( mit Fliegen im Hungerzustand)

Fliegenköder Nr. 8 (6 g auf 3 Plätzen) trocken

Fliegenköder Nr. 8 (6 g auf 3 Plätzen) benetzt $1 Fliegen eingesetzt (auf 1 g
Fliegen eingesetzt (auf I g

5
Ο

Fliegen) Fliegen)

Beispiel 3

Versuche über die Lagerbeständigkeit der Köder

Es wurden die folgenden, im Beispiel 1 aufgeführten Fliegenköder, die nach 6 Monaten noch DDVP enthielten, auf ihre weitere Lagerbeständigkeit hin geprüft!

Nr. 2: Honig + [Kolophonium + SiO₂ (1:1)3 + 0,5# DDVP

Nr. 6: Puderzucker + [Kolophonium + SiO₀ (1:1)3 +

IJi DDVP ■ ■

Nr. ?: Kristallzucker + [Kolophonium + PVC (1:1)3 + 0,2# DDVP.

Um eine Wirkungsveränderung in der Lagerung feststellen au können, wurden obige Muster nochmals nach der gleichen Methode frisch hergestellt. Das frische und das gelagerte Muster wurden miteinander verglichen. Von beiden wurden Verdünnungen hergestellt und dieselben mit Fliegen auf Frasswirkung und mit Aedeslarven auf Kontaktwirkung geprüft.

Prüfung der Frasswirkung (Musca domestica)

Vom frischen und vom gelagerten Köder wurde je ein Gramm entnommen und mit einem Gramm Trägersubstanz verdünnt, z.B. wurdo I Gramm Köder Nr. 6 mit 1 Gramm Puderzucker + [SiO_p/Kolophonium (Ii1)3 gemischt. Somit wurde aus der ursprünglichen Mischung von 1% (10¹OOO ppm)

• 009814/1811

nunmehr 0,5$ (5000 ppm) Wirkstoff usw. Im gleichen Sinne wurde die Verdünnung weitergeführt bis zu 2,5 ppm. Die so hergestellten Verdünnungen wurden mit je 0,3 ecm destil- ' liertem Wasser zu einem Teig angerührt, in Petrischalen , ausgestrichen und. bei Zimmertemperatur getrocknet. Es ergab sich eine 2 bis 3 mm dicke Zuckerschicht. Je 10 Fliegen wurden in die Petrischalen gegeben und diese mit Gittern bedeckt. Die Auswertung wurde nach 2 Stunden durchgeführt. Die Resultate sind in Tabelle 3 züsammengefass.t.

0098 1 Ul 1811

Tabelle 3

Prasswirkung: Mortalität in % der Beilegen nach 2 Stunden

CD CD CO

CO

Muster Nr.	ntration ppm	2	8 Mon.	6	8	+ + SiOp	7	frisch	8	Mon.
Trägersubstanz	10000	Honig		Puderzucker Kolophonium						_
Originalgehalt. DDVP	5000	0,5 %	100	1.0 %		Mon.	Kristallzucker + Kolophonium + PVC	-		-
DDVP Konze % I	25OO	frisch	100	frisch		100	0,2 %	100		100
• 1	1250	mm	100	100"		100·	100		100
0,5	625 .	100	100	. 100		100	100		100
0,25	312	100	100	100 *		100	100		85
0,12	156	100	100	100		100	100		85.
0,06	78	100	100	100		100	100 ·		25
0,03	" 38	100	100	100		100	100		25
0,015	20	100	90	100		80	60		25
0,0078 ■	10	•100	20	100		25	50		0
0,0038	5	■ 100	0	60		0	25		0
0,0020	2,5	100	0	50	*	0	0		0
0,0010 .	100	.25		0
0,0005	100	0	0
σ; 00025	0	0

cn .0· NJ

"Prüfung der Kontaktwirkung mit Aedes-Larven

Analog der Prüfung der Frasswirkung (Tabelle 3) wurden wiederum die gleichen Verdünnungen wie dort hergestellt, jedoch nur mit Wasser als Verdünnungsmittel. Von allen Mustern wurde je 1 g mit 99 g Wasser gemischt und 1 # Tag lang stehen gelaasen,· damit das DDVP vom Wasser aus den Trägern herausgelöst werden konnte. Darauf wurden die wei- ' teren Verdünnungen hergestellt. Man benützte zu diesem Verr suche 1 Tag alte Aedes aegypti-Larven, Die Resultate sind in Tabelle 4 dargestellt. . ·

Tabelle h
Kontaktwirkung: Mortalität in % der Aedes-Larven nach 2k Stüna^n

Muster Nr.	6	1 %.	1	frisch	.8 5ä ■	-
Trägersubstanz	Puderzucker + (Koloph, + SiO₂)	8 Mon.	Kristallsuckti¹ + (Koloph, ·*- Γν^Λ;^τ-	-	■"'■:. Μ:.,- I	100
Griginalgehalt DDVP		100	0		ί	100 '
ppm im V/asser	frisch	100	100	100
10 .	100	100	100	100
5	100	100	100	50
2,5	100	100	100	30
1,2	100	100	100	20
0,6	100	100	100
0,3	100	0	·. 50
0,15	100	0
0^075	100
0,038	100

0 0 98U/18T1

BAD ORiG=NAL

Beispiel ²J-

a) ; Es wurde der folgende Fliegenköder mit sehr dauerhafter Wirkung hergestellt:'

Zusammensetzung:

80 % feiner Kristallzucker bzw. Puderzucker 5 % Kolophonium
5 % feinverteiltes SiOp 7,3 % Milchpulver.
1,7 % DDVP

1 % Eosinrot-Pulver
0,1 % Bitterstoff (Sücrose-octaacetat)

Von dieser pulverförmigen Mischung wurde mit 20. bis 30$ Wasser, ein Teig angerührt und auf Papier bzw. Glas aufgestrichen. Dieser Anstrich blieb mindestens 6 Monate wirksam. Der Köder, in Pulverform gelagert, behielt mindestens 2 Jahre sein Wirkung.

b) Besonders gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn man die unter a) beschriebene teigförmige Paste auf Kegelsegmente, z.B. aus Holz, aufstrich, da durch die so erzielte erhöhte Anordnung des Köders mehr Fliegen angelockt wurden, als bei Aufstrich der Mischung auf eine ebene Fläche.

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6-40

Beispiel 5

Bekämpfung von Fliegen unter Bedingungen, wie sie für die' Mittelmeerfruchtfliege, Geratitis capitata, in Frage kommen. ■ .

Es wurden folgende Mischungen hergestellt:

A) 5,4 g +11 g Polyvinylchlorid

+ 4,Sg eines Emulgators, bestehend aus einem Gemisch von a) einem Kondensationsprodukt von 1 Mol Dodecylmerkaptan mit 12 Mol Aethylenoxyd mit b) dem Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters.

B). 1,0 g DDVP + 4,15 g Kolophonium + 4,15 g SiO₂

+ 0,7 g des· unter A) beschriebenen · Emulgators.

C) 0,5 g DDVP

+ 0,5 g des unter A) beschriebenen . Smulgators.

Anteil DDVP am Gesamtgewicht der Mischung

• 25 % ■

50:

Mischung A) und Mischung C) wurden 1 1/2 Monate und Mischung B) wurde 7 Monate vor der Anwendung hergestellt und alle 3 Mischungen bei einer Temperatur von 35% im Ther- ' · ■mostaten gelagert. Von den Mischungen A bis C wurden die in ' der Tabelle 5 aufgeführten Spritzbrühen 1 bis 5 hergestellt.

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' - 18 -

' Tabelle 5

Spritzbrühe	Mischung	Proteinköder (Hefehydro-	Wasser	Wirkstoff gehalt- j£
No. ·	g	lysat) g	cnr
1	A ..; 2	. &	90	0,5
CVl	A 1	8	91	0,25
3	B 5	• 8	87	0,5
4	B 2,5	8	89,5	0,25
VJl	C 1	-	99	0,5

Jede dieser Spritzbrühen wurde in 3 Wiederholungen auf Petrischalen gespritzt. Die Schalen wurden darauf bei

Thermostaten aufbewahrt, wobei der Thermostat standig ventiliert wurde. Die erste Serie wurde nach eintägi- · ger Lagerung im Thermostaten den Prüfungen unterzogen; die _u '": zweite Serie erst nach 5 Tagen und die dritte Se^Me erst ... '.'■ nach 19 Tagen Lagerung im Thermostaten. Bei Prüfungsbeginn ■· wurden die Schalen jeden Tag mit destilliertem Wasser, fein. ^;\ betaut und in dieselben je 10 Testfliegen. (Musca domestica).·'/· ;.; gegeben. Wenn alle Fliegen nach 2 Stunden in Rückenlage ·'■ .; . · waren, wurde der Versuch als positiv gewertet. Darauf wurden die Schalen wieder in den Thermostaten gegeben und am . inächsten Tage wiederum betaut, mit je 10 Fliegen beschickt und ausgewertet. Dies geschah so lange,bis keine Wirkung mehr festgestellt v/erden konnte. Diese Methode wurde angewendet, um die natürlichen Verhältnisse möglichst genau .

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Bad-

nachzuahmen, d.h. Aufbewahren bsi 33 - ^--^- ^cI-^ri, L sn = klimatische Verhältnisse im Mitteloeergeöiet, feines Besprühen - Taubildung. (Im genannten Gebiet treten cfT keine oder nur sehr geringe Regenfälle auf) Tabelle 6 zeigt'die Ergebnisse: '·...·■

Tabelle 6

Wirkung der Mischungen in Tagen

(DDVP + PVC): (DDVP + PVG) (DDPV + Koloph.

(DDVP + Emulgator)

Muster	Lagerungsdauer vor Pi	1 Tag	5	Tage	¹UfUHg	Tage
Nr.	trocken betaut	trocken	betaut	19	beta ;
	Wirkung in Tg.	Wirkung	in Tg,	trocken	in T£ ♦
	1 1	0	O	Wirkung	0
1 '	0 0	■ o	0	0	C
2	2 3⁺	0	10	0
3	1 f	0	:> '	0	*"-
4	0 0	0	o :»	'·■	ψ· i
5	'-■

nicht langer geprüft

Das beste Ergebnis zeigt somit die.Spritzbrühe " Nr. 3. Die Äusgangsmischung B, aus der sie hergestellt wurde war bereits 7 Monate lang bei 35^ gelagert worden. Trotzdem wies die Spritzbrühe Nr. 3* bei Prüfung nach 5 weiteren Tagen Lagerung im Thermostaten, eine Wirksamkeit während 10 Tagen auf, bei Prüfung nach 19 weiteren Tagen Lagerung im Thermostaten (vom Zeitpunkt der Spritzbrühenherstellung an gerechnet) wies sie eine Wirkungsdauer von 5 Tagen auf.

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bad 0 :"■■■":: ¹AL

Claims

Patentanspruch ί

Verwendung von Kolophonium bzw. einem Ester desselben, oder hydriertem Kolophonium bzw. einem Ester desselben oder Addukten des Kolophoniums mit Malein- bzw. Phthalsäureanhydrid zur Verlängerung der Wirksamkeit von Insektiziden Streuködern, welche Dimethyldichlorvinylphosphat als Wirkstoff enthalten.

teue Unterlagen (Art.-

0098 U/1811 ^BAD