DE1520918A1 - Neue Haertungsmittel fuer Epoxidharze - Google Patents

Neue Haertungsmittel fuer Epoxidharze

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DE1520918A1 DE19631520918 DE1520918A DE1520918A1 DE 1520918 A1 DE1520918 A1 DE 1520918A1 DE 19631520918 DE19631520918 DE 19631520918 DE 1520918 A DE1520918 A DE 1520918A DE 1520918 A1 DE1520918 A1 DE 1520918A1
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Description

Neue Härtungsmittel für Epoxidharze
Gegenstand der Erfindung sind Härtungsmittel für Epoxidharze, bestehend aus Addukten aus Epoxidharzen und einem Überschuß an PoIyaminoamiden und/oder Polyaminoimidazolinen aus gesättigten und/oder ungesättigten einwertigen natürlichen Fettsäuren oder aus mehrwertigen Fettsäuren, nämlich aus polymeren, eingeschlossen copolymeren, Fettsäuren, aus durch Carboxyl ierung von ungesättigten einwertigen natürlichen Fettsäuren erhaltenen Dicarbonsäuren oder aus solchen Polycarbonsäuren, die durch Addition von Di- oder Tricarbonsäuren oder von deren Derivaten, insbesondere Maleinsäureanhydrid, an natürliche ungesättigte Fettsäuren erhältlich sind.
Bei einer besonderen Ausführungsform der Erfindung betragen die Mengenverhältnisse zwischen Epoxidharz einerseits und Polyaminoamiden und/oder Polyaminoimidazolinen andererseits von 1/4 - 1/12 Epoxidäquivalent je Äquivalent Aminverbindung.
Das Verfahren zum Härten von Epoxidharzen besteht darin, daß man die oben genannten Härtungsmittel verwendet.
009818/1742 Neue Unterlagen iArt7|iAbe.2Nr.i 8et?aöMÄn*eipeia»**»a·
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SCHERING AG
Dr. Wallis/Hn. . - 2 -
Die erfindungsgemäßen Härtungsmittel sind in den üblichen Lacklösungsmitteln löslich und sind, falls es sich um feste Addukte handelt, schmelzbar und können in vielseitiger Weise eingesetzt werden.
Für die lösungsmittelfreien bzw. lösungsmittelarmen sowie in Wasser dispergierten Beschichtungsmaterialien sind Härtungsmittel in flüssiger Form heranzuziehen, während sich für lösungsmittelhaltige Anstrichsysteme vorzugsweise die festen Addukte anbieten.
Die festen Härtungsmittel auf der erfindungsgemäßen Basis können außerdem in pulverisierter Form in Kombination mit festen, pulverisierten Polyepoxiden als Beschichtungs- und Klebmaterial Verwendung finden. Diese Mischungen sind lagerfähig und werden unter Wärmeanwendung verarbeitet.
Die für die erfindungsgemäßen Addukte zu verwendenden Polyaminoamide und Polyaminoimidazoline sind an sich bekannte Verbindungen, die durch Kondensation der Säurekomponente mit überschüssigen Mengen Polyalkylenpolyaminen, insbesondere Polyäthylenpolyaminen, hergestellt werden.
Als für die Durchführung der Erfindung geeignete Säuren kommen beispielsweise in Betracht: Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaedinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Ricinensäure, Eläostearinsäure oder deren Gemische.
Die zu verwendenden polymeren Fettsäuren können aus ein- oder mehrfach ungesättigten natürlichen Fettsäuren durch thermische oder katalytische Polymerisation oder durch Copolymerisation in Gegenwart von polymerisationsfähigen Verbindungen, wie Styrol oder Homologen, Cyclopentadien u. a., hergestellt werden.
Die CarboxylIerung der ungesättigten Fettsäuren Ist ebenfalls bekannt
onsä
BAD
und führt im Fall der Ölsäure zu einer Dicarbonsäure mit 19 C-Atomen.
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Patentabteilung
Dr. Wallis/Hn/ - 3 -
Als weitere Polycarbonsäuren kommen solche infrage, die durch Addition von Di- oder Tricarbonsäuren oder deren Derivate, insbesondere Maleinsäureanhydrid, an ungesättigte Fettsäure, insbesondere Ölsäure, herstellbar sind.
Als Polyepoxide kommen solche Verbindungen in Betracht, die mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthalten und die auch mit den Polyaminoamiden bzw. Polyaminoimidazolinen gehärtet werden können. Hier wären die bekannten Polyglycidylether aromatischer und aliphatischer mehrwertiger Hydroxyverbindungen wie z. B. Resorcin, Brenzkatechin, Hydrochinon, Bisphenol A, Dioxydiphenyl, Dioxydiphenylsulfon, Dioxydiphenylsulfid sowie Glycerin, Pentaerythrit, Mannit, Sorbit, Trimethylolpropan zu nennen.
Besonders geeignet sind die Polyepoxide, die durch Kondensation von Diphenylolpropan und Epichlorhydrin gewonnen werden, sowie solche auf Basis von Phenol-Formaldehyd-Kondensaten und Epichlorhydrin.
Ebenfalls geeignet sind die in großer Zahl bekannten Polyepoxidver-
bindungen, die durch Epoxidierung von aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyolefinen gewonnen werden.
Die beispielsweise genannten Polyepoxide können sowohl für die härtbaren Kombinationen mit den erfindungsgemäßen Addukten als auch zur Herstellung dieser Addukte selbst verwendet werden, wobei für diese beiden Zwecke die gleichen oder verschiedene Polyepoxide benutzt werden können.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Addukte können die Mengenverhältnisse zwischen Polyepoxiden einerseits und Polyaminoamiden und/ oder Polyaminoimidazolinen andererseits in weiten Grenzen variiert
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werden. Sie liegen vorzugsweise zwischen 1/4 und 1/12 Epoxidäquivalent pro Aminäquivalent. Da immer die Aminkomponenten im Überschuß eingesetzt werden, enthalten die Addukte keine freien Epoxidgruppen. Die Herstellung der Addukte kann durch Vermischen der reinen Komponenten oder ihrer Lösungen oder ihrer Schmelzen erfolgen. Beim Vermischen der reinen Komponenten ist für gutes Verteilen z. B. durch Rühren und gegebenenfalls für die Abführung der Wärme zu sorgen. Bei der Herstellung der Addukte in Lösung ist ein Erwärmen zur Beschleunigung der Reaktion von Vorteil.
Für die lösungsmittelfreien Beschichtungssysteme kommen die flüssigen Kombinationen infrage, die aufgrund ihrer Viskosität, gegebenenfalls nach Zugabe von Viskositätserniedrigern, Reaktionsbeschleunigern, Fließverbesserern usw. eine Verarbeitung mit den üblichen Verfahren erlauben.
Für die Herstellung von Dispersion benutzt man solche Kombinationen, die nach Verdunsten des Wassers ein Verfließen des Filmes gewährleisten, das sind insbesondere die flüssigen Kombinationen. Die Herstellung der Dispersion erfolgt in an sich bekannter Weise, wobei man einmal Harz und Härtungsmittel getrennt dispergieren und anschließend mischen kann. Besonders vorteilhaft ist es aber, zunächst die beiden Komponenten zu mischen und anschließend zu dispergieren.
Feste Addukte auf der erfindungsgemäßen Basis, die sich pulverisieren lassen, eignen sich besonders zur Verarbeitung im Wirbelsinterverfahren, beim Pulverspritzen, elektrostatischen Pulverspritzen, Flammspritzen und als Heißkleber. Derartige Verfahren sind in den DBP 972 650, 933 019, DAS 1 005 413, 1127 257 beschrieben.
Die besonderen Vorteile der Addukte auf der erfindungsgemäßen Basis gegenüber den reinen Polyaminoamiden bzw. Polyaminoimidazolinen bei der Verwendung als Härtungsmittel für Polyepoxide liegen Jn der Ver-
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Patentabteilung
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meidung von Oberflächenstörungen,wie Restklebrigkeit und Schmierschleiern, sowohl bei den lösungsmittelfreien Anstrichen als auch bei den Anstrichen aus Dispersionen sowie in der guten Dispergierbarkeit der Addukte, die bei den reinen Polyaminoamiden und PoIyaminoimidazolinen nicht gegeben ist. Bei der Verarbeitung fester Addukte zusammen mit festen Polyepoxiden aus Lösung resultieren erheblich verbesserte Filmqualitäten,wie z. B. erheblich verkürzte Trocken- und Härtungszeiten, verbesserter Verlauf, bessere mechanische Eigenschaften des ausgehärteten Films, gegenüber der Verwendung der reinen Polyaminoamide oder Polyaminoimidazoline. Über die neuen erfindungsgemäßen festen Addukte Ist es auch erstmals möglich, Polyaminoamide und Polyaminoimidazoline zusammen mit festen Polyepoxiden als Sinterpulver einzusetzen und die vorteilhaften Eigenschaften der Polyaminoamide und PolyaminoimidazoHne für die neuen oben angegebenen Verfahren des Aufbrlngens fester Überzugsmittel zur Geltung zu bringen.
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Dr. Wallis/Hn. . - 6 -
Beispiel 1
24 Gewichtsteile eines Polyepoxids (Epoxidwert 0f 52) aus Bisphenol A und Epichlorhydrin, das mit Butylglycidyläther modifiziert ist, werden mit 10 Gewichtsteilen Phenol, das durch Erwärmen verflüssigt ist, vermischt, worauf 7 Gewichtsteile Triethanolamin zugegeben werden. In diese Mischung werden 100 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins (Aminzahl 375) aus dimerer Fettsäure und Triäthylentetramin eingerührt und dadurch die Adduktbildung eingeleitet, wobei gerührt und gekühlt wurde, um eine Überhitzung zu vermeiden.
Sobald nach Beendigung der Reaktion die Temperatur wieder abgesun-
o
ken ist, werden zweckmäßig bei etwa 50 CIO Teile eines butylierten Harnstoff ha rzes, im Handel als Plastopal EBS erhältlich, als Fließverbesserer eingerührt. Man erhält als Endprodukt 151 Gewichtsteile eines lagerfähigen Härtungsmittelgemisches. Dieses Produkt wird mit 186 Gewichtsteilen des oben beschriebenen Polyepoxids gemischt, und man erhält einen sofort gebrauchsfähigen lösungsmittelfreien Lack.
Ein mit diesem Material hergestellter Anstrich zeigt einwandfreien V/erlauf und nach 24 Stunden Härtung bei 20 C und 65 % relativer Luftfeuchte eine harte, glänzende, kleb- und schmierfreie Oberfläche.
Beispiel 2
80 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins wie in BeispieM werden mit 19,8 Gewichtsteilen eines Polyepoxids wie in Beispiel 1 vermischt. Es wird das Abklingen der Reaktion abgewartet und dann unter Rühren 3, 0 Gewichtsteile Eisessig zugefügt. Danach gibt man zu diesem Produkt 8 Gewichtsteile des Harnstoff ha rzes wie in Beispiel 1, 2 Gewichtsteile Äthylenglykolmonomethyläther, in folgendem kurz
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SCHERING AG
Patentabteilung
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als Äthylglykol bezeichnet, und 10 Gewichtsteile eines Gemisches von aromatischen Kohlenwasserstoffen, das einen überwiegenden Gehalt an isomeren Xylolen aufweist, und 10 Gewichtsteile n-Butanol und erhält ein stabiles, lagerfähiges, dispergierbares Härtungsmittel mit ■ eingearbeiteten Fließverbesserern. 46 Teile dieses Härtungsmittels werden mit 54 Teilen eines unmodifizierten Polyepoxide aus Bisphenol A und Epichlorhydrin vermischt. Dem Gemisch werden 300 Teile Wasser zugesetzt, und unter mäßig schnellem Rühren entsteht eine stabile, wäßrige Dispersion, die bei Zimmertemperatur eine Topfzeit von ca. 24 Stunden besitzt.
Ein mit dieser 2-Komponenten-DispersIon hergestellter und bei Zimmertemperatur ausgehärteter Anstrich zeigt eine schmier- und klebfreie, klare, glänzende und harte Oberfläche.
Beispiel 3
160 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins wie in Beispiel 1 werden mit 252 Gewichtsteilen'einer 50 %Igen Lösung eines festen Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem Epoxidwert von 0, 2 in einem Gemisch aus Xylol und Methyl isobutylketon (Gewichtsverhältnis 1:1) und 200 Gewichtsteile eines Gemisches von Xylol/Äthylglykol (4 : 1) gemischt und eine Stunde am Rückfluß gekocht oder 8 Tage stehengelassen, wodurch sich das Addukt bildet. Durch Zusatz von 233, Gewichtsteilen einer 50 %igen Lösung des oben beschriebenen Polyepoxids entsteht ein lösungsmittelhaltiger Lack mit einer Topfzeit von 1 - 2 Tagen.
Mit diesem Lack hergestellte Anstriche mit einer Schichtstärke von
ca. 30 μ sind bei Lagerung bei 20 C nach 2 Stunden klebfrei und erreichen nach 2-3 Tagen ihre Endhärte. Die Härte nach Buchholz beträgt 95, die Erichsen-Tiefung 9, 5 bis 10, 5 mm.
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SCHERING AG
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Beispiel 4
Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben mit der Ausnahme, daß man anstelle von TOO Gewichtsteilen eines Polyaminoimidazolins 100 Gewichtsteile eines Polyaminoamids aus dimerer Fettsäure und einem Gemisch vori Triäthylentetramin und Tetraäthylenpentamin einsetzt.
Man erhält 151 Gewichtsteile eines lagerfähigen Härtungsmittelgemi-
sches, das bei Bedarf mit 168 Gewichtsteilen eines Polyepoxids wie in Beispiel 1 zu einem lösungsmittelfreien Lack gemischt werden kann· Anstriche mit diesem Lack zeigen einen sehr guten Verlauf und nach 24 Stunden Lagerung bei 20 C und 85 % relativer Luftfeuchte eine harte, glatte Oberfläche, deren Glanz durch Abwaschen mit Wasser noch verbessert werden kann.
Beispiel 5
Man verfährt wie unter Beispiel 2 angegeben, wobei aber anstelle des Polyaminoimidazolins 80 Gewichtsteile eines Polyaminoamids aus dimerer Fettsäure und einem Gemisch von Triäthylentetramin und Tetraäthylenpentamin eingesetzt werden.
Beispiel 6
220 Gewichtsteile einer 60 -%igen Lösung eines Polyaminoamids aus dimerer Fettsäure und Triäthylentetramin in einem Gemisch von Xylol und Äthylglykol (Gewichtsverhältnis 4 : 1) werden mit 284 Gewichtsteilen des gleichen Lösungsmittelgemisches und 98,8 Gewichtsteilen einer 50 %igen Lösung eines festen Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit Epoxidwert 0, 2 in einem Gemisch von Xylol und Methylisobutylketon (Gewichtsverhältnis 1 : 1) versetzt und 1 Stunde am Rückfluß gekocht oder 8 Tage stehengelassen.
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SCHERING AG 1 R ? Π Q 1 Q
Patentabteilung I ^UtH
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100 Gewichtsteile dieser Härtungsmittel lösung werden mit 65, 5 Gewichtsteilen einer 50 %igen Polyepoxfdlösung wie oben gemischt. Es entsteht eine Lacklösung mit einer Topfzeit von 1 - 2 Tagen.
Ein mit dieser Lösung hergestellter Anstrich ist bei Lagerung bei 20 C nach t - 2 Stunden klebfrei und erreicht nach 2-3 Tagen seine Endhärte.
Beispiel 7
Zu 35 Gewichtsteilen eines Poiyaminoamids aus Taliölfettsäure und Tetraäthylenpentamin werden 65 Gewichtsteile einer 50 %fgen Lösung eines Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert 0, 2 in Xylol/Methylisobutylketon (1 : 1), 200 Gewichtsteile des Lösungsmitteigemisches Xylol/Äthylglykol (4:1) gegeben und eine Stunde am Rückflußkühler am Sieden gehalten. Aus 100 Gewichtsteilen dieses Adduktes -und 197, 5 Gewichtsteilen der oben verwendeten 50 % igen Polyepoxidlösung erhält man einen gebrauchsfertigen Lack.
Beispiel 8
Gewichtsteile eines Polyaminoimidazolins aus Taliölfettsäure und Triäthylentetramin, 65 Gewichtsteile einer 50 %igen Lösung eines Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxid wert 0, 2 in Xylol/Methylisobutylketon (1 : 1) und 85 Gewichtsteile des Lösungsmittelgemisches Xylol/Äthylglykol (4 : 1)^ werden eine Stunde am Rückfluß gekocht. Gibt man zu 100 Gewichtsteilen dieses Adduktes 197r5 GewichtstejIe.jdec obigen Polyepoxidlösung, so-erhält man einen gebrauchsfertigen Lack·
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SCHERING AG
Patentabteilung
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1 Ö Patentabteilung IO^U3 lö
Beispiel 9
Eine Mischung aus 80 Gewichtsteilen eines Polyaminoimidazoiins aus dimerer Fettsäure und Triäthylentetramin, 12 Gewichtsteilen eines . aliphatischen Polyglycidylathers, 2 Gewichtsteilen Äthylglykol, 10 Gewichtsteilen eines Gemisches aromatischer Kohlenwasserstoffe, das einen überwiegenden Gehalt an isomeren Xylolen aufweist, 10 Gewichtsteilen n-Butanol und 8 Gewichtsteilen eines butyl ierten Harnstoff ha rzes (im Handel als Plastopal EBS erhältlich) werden unter ständigem Rühren bis zum Gelieren am Sieden gehalten. Sodann werden 200 ml eines Lösungsmittelgemisches aus Xylol/Äthylglykol (4:1) dazugegeben und verrührt. Dadurch wird die Reaktionsmasse wieder flüssig. Zur Herstellung eines gebrauchsfertigen Lackes gibt man zu 29,4 Gewichtsteilen dieser Lösung 75, 6 Gewichtsteile einer 50 %igen Lösung eines Poiyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert 0,2 in XyIol/Methylisobutylketon (1 : 1).
Beispiel 10
25 Gewichtsteile eines Po I yam I noam ids aus einem Ölsäure-Maleinsäureanhydrid-Addukt und Triäthylentetramin werden in 25 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches aus Xylol/Äthylglykol (4:1) gelöst und dazu 6, 6 Gewichtsteile einer 50 %igen Lösung eines Poiyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert von 0, 2 in Xylol/ Methylisobutylketon (1:1) sowie 38,4 Gewichtsteile des Lösungsmittelgemisches aus Xylol/Äthylglykol (4 : 1) gegeben. Diese Mischung wird < eine Stunde am Rückfluß gekocht. Zu 50 Gewichtsteilen dieser Lösung des Addukte« gjbf man 65, 6 Gewichtsteile einer 50 %igen Lösung des obigen Polyepoxide, um einen gebrauchsfertigen Lack zu erhalten.
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Beispiel 11
105 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazoltns aus dimerer Fettsäure und Triäthylentetramin und 39 Gewichtsteiie einer 50 $igen Lösung eines Poiyepoxids aus einem Phenol/Formaldehyd-Kondensat und Epichlorhydrin in Xylol/Methylisobutylketon (1:1) sowie 150 Gewichtsteile des Lösungsmittelgemisches Xylol/Äthylglykol (4:1) und 20 Gewichtsteile Propanol werden eine Stunde bei Siedetemperatur vorreagiert. Zu 50 Gewichtsteilen dieser Lösung gibt man 161 Gewichtsteile einer 50 %igen Lösung eines Poiyepoxids auf Basis Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert 0,2 in Xylol/Methylisobutylketon (1:1) und erhält einen gebrauchsfertigen, klaren Lack.
Beispiel 12
50 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazoiins aus der C.g-Dicarbonsäure, welche durch Carboxylierung von Ölsäure erhältlich ist, und Tetraäthylenpentamin, 15 Gewichtsteile eines mit Butylglycidyläther modifizierten Poiyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin, 6 Gewichtsteile des oben angegebenen butylierten Harnstoff ha rzes, 1 Gewichtsteil Äthylglykol, 7 Gewichtsteile des oben angegebenen Gemisches
aromatischer Kohlenwasserstoffe und 6 Gewichtsteile n-Butanol werden eine Stunde am Rückfluß gekocht. Für das gebrauchsfertige, lösungsmittelarme Anstrichsystem mischt man 50 Gewichtsteile dieses Adduktes mit 79, 5 Gewichtsteilen des oben beschriebenen modifizierten Poiyepoxids.
Beispiel 13
80 Gewichtsteiie eines Polyaminoamids aus Taliölfettsäure und Tetraäthylenpentamin, 20 Gewichtsteile eines mit Butylglycidyläther modifizierten flüssigen Poiyepoxids aus Bisphenol und Epichlorhydrin, 3 Gewichtsteile Eisessig, 2 Gewichtsteile Äthylglykol und 10 Gewichts-
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teile des oben beschriebenen Gemisches aromatischer Kohlenwasserstoffe und 10 Gewichtsteile n-Butanol werden eine Stunde bei Siedetemperatur vorreagiert. Nach Abkühlen auf 60 C werden 8 Gewichtsteile des oben beschriebenen butyl ierten Harnstoff ha rzes untergerührt. Einen Dispersionslack erhält man, wenn man 46 Gewichtsteile dieses Produktes zusammen mit 54 Gewichtsteilen eines unmodifizierten flüssigen Polyepoxide aus Bisphenol A und Epichlorhydrin in Wasser dispergiert.
Beispiel 14
20 Gewichtsteile des mit Butylglycidyläther modifizierten Polyepoxide aus Bisphenol A und Epichlorhydrin, 10 Gewichtsteile Phenol, 7 Gewichtsteile Triäthanolamin und 100 Gewichtsteile eines Polyamino- imidazolins aus Cj.-Dicarbonsäure und Tetraäthylenpentamin werden
eine Stunde auf 100 C erhitzt, nach dem Erkalten werden 16 Gewichtsteile des oben beschriebenen butyl ierten Harnstoff ha rzes untergerührt· Zu 20 Gewichtsteilen dieses Adduktes gibt man 35, 7 Gewichtsteile des oben beschriebenen mit Butylglycidyläther modifizierten Polyepoxide und erhält so ein lösungsmittelfreies Anstrichmittel.
Beispiel 15
10 Gewichtsteile eines aliphatischen Polyglycidylether, 10 Gewichtsteile Phenol, 7 Gewichtsteile Triäthanolamin und 100 Gewichtsteile eines Polyaminoimidazoiins aus dimerer Fettsäure und Trläthylente-
tramin werden eine Stunde bei 100 C vorreagiert und nach dem Abkühlen 16 Gewichtsteile des oben beschriebenen butyl ierten Harnstoffharzes zugesetzt. Das gebrauchsfertige, lösungsmittelfreie Anstrichmittel wird aus 143 Gewichtsteilen dieses Produktes und 140 Gewichtsteilen des oben beschriebenen aliphatischen Polyglycidylathers bereitet.
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Beispiel 16
33 Gewichtsteile eines Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlor-
o hydrin, mit dem Epoxidwert O1 2 werden bei 125 C geschmolzen und sodann unter heftigem Rühren mit 48 Gewichtsteilen eines PoIyaminoimidazolins aus dimerer Fettsäure und Triäthylentetramin ge-
o
mischt. Nach 15 Minuten bei 125 C ist die Reaktion beendet und das Harz, bei dieser Temperatur noch flüssig, erstarrt jedoch beim Abkühlen und ist dann mahlbar. 20 Gewichtsteile dieses feingemahlenen Adduktes ergeben mit 54 Gewichtsteilen des oben beschriebenen, feingemahlenen Polyepoxids aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit dem Epoxidwert 0, 2 ein gebrauchsfertiges Sinterpulver. Durch Ein-
o
tauchen eines auf ca. 200 C erwärmten Eisenstabes in das gemäß dem üblichen Wirbelsinterverfahren aufgewirbelte Sinterpulver und anschließendes Aushärten des Überzuges während einer halben Stun-
o
de bei 130 C erhält man einen glatte
I ösungsm it te I beständigen Überzug.
ο
de bei 130 C erhält man einen glatten, harten, chemikalien- und
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Claims (3)

  1. Patentabteilung
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    Patentansprüche
    1· Härtungsmittel für Epoxidharze, bestehend aus Addukten aus Epoxidharzen und einem Überschuß an Polyaminoamlden und/ oder Polyaminoimidazolinen aus gesättigten und/oder ungesättigten einwertigen natürlichen Fettsäuren oder aus mehrwertigen Fettsäuren, nämlich aus polymeren, eingeschlossen copolymeren, Fettsäuren, aus durch CarboxyIierung von ungesättigten einwertigen natürlichen Fettsäuren erhaltenen Dicarbonsäuren oder aus solchen Polycarbonsäuren, die durch Addition von Di- oder Tricarbonsäuren oder von deren Derivaten, insbesondere Maleinsäureanhydrid, an natürliche ungesättigte Fettsäuren erhältlich sind.
  2. 2. Härtungsmittel für Epoxidharze gemäß Anspruch 1, bei denen die Mengenverhältnisse zwischen Epoxidharzen einerseits und PoIyaminoamiden und/oder Polyaminoimidazolinen andererseits von 1/4 - 1/12 Epoxidäquivalent je Äquivalent Aminverbindung betragen.
  3. 3. Verfahren zum Härten von Epoxidharzen, dadurch gekennzeichnet, daß Härtungsmittel gemäß Anspruch 1 oder 2 verwendet werden.
    Neue Unterlagen
    009818/1742
DE19631520918 1962-03-20 1963-03-19 Verfahren zur herstellung von epoxid-polyaddukten Granted DE1520918B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT229362A AT243517B (de) 1962-03-20 1962-03-20 Verfahren zur Härtung von Epoxyharzen

Publications (3)

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DE1520918A1 true DE1520918A1 (de) 1970-04-30
DE1520918B2 DE1520918B2 (de) 1973-08-02
DE1520918C3 DE1520918C3 (de) 1974-03-07

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6258919B1 (en) 1996-03-11 2001-07-10 Vantico Inc. Curable epoxy resin compositions containing water-processable polyamine hardeners

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1420336A (en) * 1972-09-18 1976-01-07 Ciba Geigy Ag Method for bonding surfaces together
CH603713A5 (de) * 1972-07-25 1978-08-31 Hoechst Ag
US3983056A (en) 1973-09-27 1976-09-28 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Aqueous epoxy resin paint composition
DE2462453C2 (de) * 1973-09-27 1983-09-08 Dai Nippon Toryo Co., Ltd., Osaka Polyamide und ihre Verwendung zum Härten von wäßrigen Epoxiharz-Anstrichmassen
US3998771A (en) * 1975-04-11 1976-12-21 Mobil Oil Corporation Water-based epoxy resin zinc-rich coating compositions
US4495317A (en) * 1980-04-25 1985-01-22 Deft Chemical Coatings, Inc. Warer reducible epoxy coating composition
US4501832A (en) * 1980-04-25 1985-02-26 Deft Chemical Coatings, Inc. Water-reducible epoxy coating compositions
EP0099198B1 (de) * 1982-06-28 1987-03-11 Thomas Swan And Co., Ltd. Härtung von Epoxidharzen
DE3517013A1 (de) * 1985-05-11 1986-11-13 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verwendung von haertbaren kunstharzmischungen fuer druckfarben und ueberdrucklacke, verfahren zum bedrucken von oberflaechen und mittel fuer das verfahren
IT1187693B (it) * 1985-07-18 1987-12-23 Resem Spa Composizione adesiva bicomponente a base epossidica
EP0240460A3 (de) * 1986-04-02 1987-12-16 Ciba-Geigy Ag Bei Raumtemperatur härtbare polyfunktionelle aliphatische Glycidylether-Stoffgemische
US4914164A (en) * 1986-04-02 1990-04-03 Ciba-Geigy Corporation Method of coating with polyglycidyl ether of sorbitol and polyamidoamine
ATE62920T1 (de) * 1986-09-24 1991-05-15 Akzo Nv Waesserige ueberzugszusammensetzung und verfahren zum ueberziehen eines substrats damit.
US4946507A (en) * 1989-07-12 1990-08-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigment dispersant resin: reaction product of imidazoline amine and alkylene carbonate
US5116903A (en) * 1991-04-05 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Pigment dispersant resin: reaction product of imidazoline and alkylene carbonate adduct and a half blocked diisocyanate
DE4206392A1 (de) * 1992-02-29 1993-09-02 Hoechst Ag Haertungsmittel fuer epoxidharze
TW513456B (en) 1997-08-14 2002-12-11 Shell Int Research Aqueous dispersions of epoxy resins
US6277928B1 (en) * 1998-03-03 2001-08-21 Charles J. Stark Epoxy-functional amidoamine reacted with excess polyamine and monoepoxy as epoxy curative
US6143809A (en) * 1998-07-17 2000-11-07 Shell Oil Company Process to prepare aqueous dispersions of epoxy resins
DE10032305A1 (de) * 2000-07-04 2002-01-24 Sto Ag Epoxidharzbeschichtungsstoff
US6653436B2 (en) * 2000-12-08 2003-11-25 Resolution Performance Products Llc Water dispersible epoxy resins
WO2003031495A1 (de) * 2001-10-08 2003-04-17 Vantico Gmbh & Co. Kg Addukte aus epoxiden und imidazolingruppenhaltigen polyaminoamiden
WO2003031493A1 (de) * 2001-10-08 2003-04-17 Vantico Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung von rohren aus verbundwerkstoffen
CN101014639B (zh) * 2004-06-21 2010-05-26 亨斯迈先进材料(瑞士)有限公司 聚氨基酰胺-单环氧加合物
KR20080035612A (ko) * 2005-07-07 2008-04-23 헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨 분무 폴리우레아 시스템, 그의 제조 방법 및 용도
EP1873181B1 (de) * 2006-06-29 2012-08-01 Air Products and Chemicals, Inc. Härtemittel für Epoxidharz und Beschichtungszusammensetzung
JP5279176B2 (ja) * 2006-06-29 2013-09-04 エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド エポキシ樹脂用硬化剤および塗料組成物
JP6802710B2 (ja) * 2014-05-14 2020-12-16 ハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ・アメリカズ・エルエルシー 保護コーティング用多官能ポリアミド
WO2017117169A1 (en) 2015-12-31 2017-07-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Low bake autodeposition coatings

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE498918A (de) * 1949-10-25 1900-01-01
US2867592A (en) * 1953-08-28 1959-01-06 B B Chem Co Thermoplastic polyamide-epoxy adhesives
DE1494525C3 (de) * 1963-09-19 1978-08-17 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Härtbare Kunststoffmischungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6258919B1 (en) 1996-03-11 2001-07-10 Vantico Inc. Curable epoxy resin compositions containing water-processable polyamine hardeners

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Publication number Publication date
BE629845A (de)
AT243517B (de) 1965-11-10
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DE1520918C3 (de) 1974-03-07
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NL151401B (nl) 1976-11-15
DK104649C (da) 1966-06-13

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