DE1520346C - Verfahren zur Herstellung von Fluor und Stickstoffoxydgruppen enthaltenden Mischpolymerisaten Ausscheidung aus 1418961 - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Fluor und Stickstoffoxydgruppen enthaltenden Mischpolymerisaten Ausscheidung aus 1418961Info
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Description
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RR ■ ' . ■ · I !
RR
verwendet, in der mindestens einer der Reste R 20
ein Fluoratom und die übrigen Reste R Wasser- verwendet, in der mindestens einer der Reste R ein
stoff-, Fluor- oder Chloratome oder Alkyl- bzw. Fluoratom und die übrigen Reste R Wasserstoff-,
Halogenalkylgruppen mit nicht mehr als 5 C-Ato- Fluor- oder Chföfätome oder Alkyl- bzw. Halogen-,
men und Y eine Nitro- oder Nitrosogruppe be- alkylgruppen mit nicht mehr als 5 C-Atomen und Y
deuten, wobei diese Verbindung eine Kohlenstoff- 25 eine Nitro- oder Nitrosogruppe bedeuten,· wobei diese
kette von 2 bis 12 C-Atomen aufweist. Verbindung eine Kohlenstoffkette von 2 bis Ϊ2 C-Ato-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- men aufweist.
zeichnet, daß man eine fluorhaltige monoolefi- Bevorzugt wird ein lineares Mischpolymerisat herrische Verbindung der Formel gestellt. Als äthylenisch ungesättigte Verbindungen
30 werden vorzugsweise solche verwendet, die FHuor ent-R
halten.
I Bei den erfindungsgemäß als Comonomere· ver-
R — C = CF2 . wendeten, Fluor und Nitrosogruppen enthaltenden
Verbindungen handelt es sich um Anlagerungsverbin-
mit einer Verbindung der Formel 35 düngen, die durch Umsetzung eines acyclischen,.
Fluor enthaltenden Monolefins-1, das nicht mehr afs·
I 1 12 Kohlenstoffatome je Molekül enthält, in dem min-
I I destens ein gasförmiges Halogen der aus Fluor und
ON — C — C — NOa Chlor bestehenden Gruppe an mindestens eines der
II 40 Kohlenstoffatome der Doppelbindung gebunden ist,.
R F wobei mindestens eines der Halogenatome Fluor ist,
und das außer der Doppelbindung keine weitere
in denen die Reste R Wasserstoff-, Fluor- oder Gruppe aufweist, die mit Stickoxid zu reagieren
Chloratome oder Alkyl- bzw. Halogenalkyigrup- vermag, mit Stickoxid bei einer Temperatur zwischen
pen bedeuten, in einem Molverhältnis von 10:1 45 etwa 10 und 10O0C bei einem Molverhältnis von
bis 1: 10 in flüssiger Phase bei Temperaturen Fluorolefin zu Stickoxid von mindestens 1: 2 erhalten
unter 500C polymerisiert. worden sind. Beispiele für solche Fluorolefine sind
Tetrafluoräthylen, Trifluorchloräthylen, Perfluorpro-
pen und Perfluorbuten-1; Fluor enthaltende Olefine,
50 die perhalogeniert sind, jedoch an nur einem der Kohlenstoff atome der Doppelbindung Chlor ent-
Es sind viele Fluor, Sauerstoff und Stickstoff ent- halten, sind ebenfalls brauchbare Umsetzungsteilhaltende
Kohlenstoffverbindungen bekannt. Nur we- nehmer für die Herstellung der Anlagerungsverbinnige
Kohlenstoffverbindungen enthalten jedoch diese düngen. Hierzu gehören unsymmetrisches Difluordi-Elemente
in einer einzigen Verbindung. Die Korn- 55 chloräthylen, 2-Chlorpentafluorpropen-l und 1,1-Dibination
von Fluor, Sauerstoff und Stickstoff in einer chlortetrafluorpropen-1. Weitere Verbindungen, die
einzigen Verbindung ist ein erstrebenswertes Ziel, den erfindungsgemäß verwendeten Anlagerungsverbinweil
der erhaltenen Verbindung durch diese Elemente düngen zugrunde liegen, sind Vinylidenfluorid, Dispezifische
chemische und physikalische Eigenschaften fluormonochloräthylen, 1,1-Chlorfluoräthylen, Triverliehen
werden, so daßdie neuen Verbindungen als 60 fluoräthylen, 1,1-Dihydroperfluorpropen-1 und 1,1-Di-Folge
der Kombination ihrer physikalischen Eigen- hydroperfluorbuten-1.
schäften viele brauchbare Eigenschaften und Ver- Erfindungsgemäß werden vorzugsweise solche Anwendungszwecke besitzen. . lagerungsverbindungen verwendet, bei deren Her-
Aus der französischen Patentschrift 1159 935 ist stellung ein Molverhältnis von Stickoxid zu Olefin
bekannt, daß man Trifluornitrosomethan mit Tetra- 65 von etwa 2:1 angewendet worden ist. Wenn bei der
fluoräthylen mischpolymerisieren kann. . Herstellung der Anlagerungsverbindungen ein Über-
Es wurde nun gefunden, daß man durch Misch- schuß an Olefin, ζ. B. ein Molverhältnis von 1:1,
polymerisation bestimmter anderer neuartiger Fluor angewendet wird, kann die Umsetzung weitergehen
und ein Polymerisat der Anlagerungsverbindung mit dem überschüssigen Olefin gebildet werden, wenn
bestimmte Olefine und Arbeitsbedingungen verwendet werden.
Bei den erfindungsgemäß als Comonomere verwendeten Verbindungen handelt es sich gewöhnlich
um Dinitroso-Anlagerungsverbindungen, wie . Dinitrosofluoralkane, oder um Nitronitrosoanlagerungsverbindungen,
wie Nitronitrosofluoralkane. Es können auch Gemische aus Dinitroso- und Nitronitrosoverbindungen
verwendet werden.
Beispiele für die erfindungsgemäß verwendeten Anlagerungsverbindungen
sind Dinitrosoperfluoräthan, Dinitrosotrifluorchloräthan, Dinitrosoperfluorpropan,
Nitronitrosoperfluoräthan und Nitronitrosoperfluorpropan.
Nach der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten
Anlagerungsverbindungen kann man eine fraktionierte Destillation vornehmen und von Verunreinigungen,
wie Stickstoffoxiden (NO, NO2, Ν2Ο?)
abtrennen, die bei der anschließenden Mischpolymerisation als Kettenübertragungsmittel wirken wurden.
Dje abgetrennte Anlagerungsverbindung kann dann erfindungsgerhäß mit ungesättigten organischen Verbindungen
zwecks Herstellung neuer und brauchbarer Polymerisate mischpolymerisiert werden, die je nach
,den verwendeten Polymerisationsbedingungen und ymsetzungsteilnehmern unterschiedliche physikalische
Eigenschaften haben können, die zwischen denen eines normalerweise flüssigen Materials und denen
eines normalerweise festen hochmolekularen Materials liegen können. Den niedermolekularen und
wachsartigen Polymerisaten der vorliegenden Erfindung entspricht ein Polymerisations- oder Telomerisationsgrad
von 2 bis 100. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten festen Mischpolymerisate
haben ein durchschnittliches Molekulargewicht von 50 000 bis 200 000 und höher. Die nach
dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten festen Mischpolymerisate sind entweder thermoplastische
oder elastomere Materialien. Die aus den Nitronitroso-Anlagerungsverbindungen hergestellten Polymerisate
haben lineare Struktur, wobei sich die Nitrogruppe in der Alkylseitenkette und die Nitrosogruppe
in der Polymerisatkette befindet. Die aus den Dinitrosoverbindungen hergestellten Polymerisate haben
keine lineare Struktur, sondern sind vernetzt. Sowohl die elastomeren als auch die thermoplastischen Mischpolymerisate
sind in üblichen Kohlenwasserstofflösungsmitteln gewöhnlich unlöslich; sie sind aber
in fluorierten Kohlenwasserstoffen, die in vernetzter Form hergestellten Produkte ausgenommen, löslich.
Die Comonomeren, die mit den Fluor und Nitrosogruppen enthaltenden Artlagerungsverbindungen erfindungsgemäß
mischpolymerisiert werden können, sind polymerisierbare monoäthylenisch ungesättigte
Verbindungen, die im allgemeinen nicht· mehr als
etwa 10 Kohlenstoffatome je Molekül enthalten. Diese Verbindungen sind vorzugsweise acyclische Olefine,
die mindestens 2 Halogenatome je Molekül, von denen mindestens 2 Fluoratome sind, enthalten. Beispiele für
monoäthylenisch ungesättigte Verbindungen, die als Comonomere brauchbar sind, sind die Monoolefine,
die mindestens ein Fluoratom an mindestens einem Kohlenstoffatom der Doppelbindung enthalten, wie
Trifluoräthylen, Difluormonochloräthylen, Tetrafluoräthylen,
Trifluorchloräthylen, unsymmetrisches Difluordichloräthylen und Perfluorpropen; ferner Fluor
enthaltende Vinyläther, wie 2,2,2-TrifluoräthyIvinyI-äther,
Methyltrifluorvinyläther und y-Trifluormethoxytetrafluorpropylviniläther
(CF3OC2F1CH2OCH = CH2),
sowie Fluor enthaltende Ester, wie der Acrylatester von 1,1-Dihydroheptafluorbutanol, der Methacrylatester
von n-Äthylperfluoroctansulfonamidoäthanol und
ίο der Acrylatester von n-Propylperfluoroctansulfonamidoäthanol.
Beispiele für nicht halogenierte substituierte Comonomere sind Propylvinyläther, Acryisäurenitril
und Styrol.'
Pa die Mischpolymerisation offenbar über freie
Radikale verläuft, können bei der Mischpolymerisation der erfindungsgemäß verwendeten Monomeren
verschiedenartige Polymerisationsverfahren angewendet werden. Die Polymerisation kann z. B. in Masse
durchgeführt werden, wobei die Monomeren in einer Bombe unter Eigendruck bei Temperaturen unterhalb
von 10 und vorzugsweise unterhalb von 00C, wie bis zu —65°C, für eine Zeit von mindestens einer halben
Stunde zwecks Erzielung einer hohen Umwandlung zu festen Polymerisaten polymerisiert werden. Die
nach diesem Verfahren hergestellten Elastomere sind durchsichtige amorphe Gummen. Wenn bei diesem
Polymerisationsverfahren in Masse Temperaturen weit oberhalb von 25° C verwendet werden, wird eiii,niedermolekulares
wachs- oder ölartiges Produkt, erhalten.
·
Die Polymerisate können auch nach einem Emulsionsverfahren in einem wäßrigen Medium hergestellt
werden, bei dem die Monomeren während der Polymerisation in einem wäßrigen Medium emulgiert
werden. Dieses Verfahren kann bei wesentlich höheren Temperaturen als das Polymerisationsverfahren in
Masse durchgeführt werden, wobei Temperaturen oberhalb von 0 und bis zu 500C verwendet werden
können und dennoch hochmolekulare feste PoIymerisate erhalten werden. Bei der Verwendung eines
Emulgiermittels und höherer Temperaturen wird die Umsetzungsgeschwindigkeit erhöht, aber es wird kein
Material mit niedrigerem Molekulargewicht erhalten. Perhalogenierte Alkansäuren und deren Salze sind
besonders gute Emulgiermittel. Die Perfluorchlor- und die Perfluoralkansäuren z. B., die zwischen etwa
6 und etwa 12 Kohlenstoff atome je Molekül enthalten, sind entweder in der Säureform oder in Form der
Alkali- oder Ammoniumsalze geeignet. Ein besonders geeignetes Emulgiermittel ist die Perfluoroctansäure
oder deren Kaliumsalz.
Wenn Flüssigkeiten oder Wachse hergestellt werden sollen, werden gewöhnlich höhere Temperaturen bis
zu etwa 15O0C und Kettenübertragungsmittel, wie Dodecylmercaptan, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform,
verwendet.
Der bei der Mischpolymerisation verwendete molare Mengenanteil der Stickoxid enthaltenden Verbindung
zu dem äthylenisch ungesättigten Comonomeren liegt gewöhnlich zwischen 2:1 und 1:2.
Wenn Tetrafluoräthylen (ein Monomer, das leicht homopolymerisiert) verwendet wird, kann die Umsetzung
unter solchen Bedingungen durchgeführt werden, daß die Anlagerungsverbindung gebildet wird
und dann die Anlagerungsverbindung in situ mit nicht umgesetztem Tetrafluoräthylen bei einem Überschuß
dieses Olefins mischpolymerisieren gelassen wird. Dieses einstufige Umsetzungsverfahren zeichnet
sich durch Einfachheit und Wirtschaftlichkeit der Herstellung des Polymerisats aus.
Die festen hochmolekularen Mischpolymerisate der Erfindung sind als Verschlußmittel, Klebmittel und
als Oberflächenüberzugsmittel, z. B. für Metall- und Glasoberflächen, brauchbar. Die erfindungsgemäß
hergestellten Polymerisate können auf verschiedenartige Oberflächen aus dem nach einem Emulsionsverfahren
in wäßrigem Medium hergestellten wäßrigen Latex direkt aufgetragen werden, oder die abgetrennten
und getrockneten Polymerisate können in einem Fluorkohlenstoff- oder Chlorfluorkohlenstofflösungsmittel
gelöst und dann auf die Oberfläche aufgetragen werden. Wenn zum Überziehen einer Oberfläche
der wäßrige Latex verwendet wird, bilden die abgeschiedenen Mischpolymerisate nach dem Verdunsten
des wäßrigen Latexmediums einen ununterbrochenen, homogenen, nicht porösen Film, der
auf der Oberfläche zufriedenstellend fest haftet. Die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisate zeigen
auf Metall- und Glasoberflächen ungewöhnliche Hafteigenschaften, die auf Grund des hohen Fluorgehaltes
nicht vorherzusehen waren.
Die festen hochmolekularen Mischpolymerisate der Erfindung können bei Temperaturen oberhalb von
etwa 1500C zu verschiedenartigen Gegenständen, wie z. B. Dichtungen und O-Ringe verformt werden,
wobei die festen Elastomeren zur Erzeugung von steiferen und härteren Gegenständen vulkanisiert
werden können. Die aus den erfindungsgemäß erhaltenen Mischpolymerisaten hergestellten Gegenstände
können je nach dem verwendeten Mischpolymerisat innerhalb eines weiten Temperaturbereiches, z. B.
bei einer Temperatur von nur —50 bis zu 3000C, verwendet
werden.
t Zum Härten bzw. Vulkanisieren der erfindungsgemäß
hergestellten Polymerisate sind die verschiedensten Härtungs- bzw. Vernetzungsmittel, wie Dimercaptane
und Amine, brauchbar.
Die flüssigen und wachsartigen Mischpolymerisate der Erfindung können als Schmiermittel, Verschlußmittel,
chemische Zwischenprodukte, Weichmacher, als Isolierungsmittel und Dielektrizitätsmittel verwendet
werden. Die flüssigen Polymerisate, besonders die aus Nitronitrosoalkanen hergestellten, können
nach dem oben angegebenen Verfahren zu einem festen Material vulkanisiert werden.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
B e i s ρ i e 1 1
In ein 30 ecm fassendes Rohr aus Pyrexglas wurden 2,4 g durch fraktionierte Destillation gereinigtes, bei
21,5 bis 22,5°C siedendes ONCF2CF2NO2 (hergestellt
aus aquimolaren Mengen von NO und C2F4) kondensiert.
Das Rohr wurde ferner mit 1,5 g C2F4 beschickt.
Das Rohr wurde dann 8 Stunden auf -250C
gehalten. Nach den ersten 3 Stunden hatte sich der Inhalt des Rohres zu einem festen Gummi verfestigt.
Nach dem öffnen des Rohres wurde das Polymerisat in Monochlordifluormethan gelöst und die Lösung
aus dem Rohr entfernt. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels wurden 2,8 g eines durchsichtigen,
elastomeren Gummis erhalten. Das Infrarotspektrum zeigte noch die kennzeichnende NO-Bande. Deren
Stärke war jedoch in einem Ausmaß verringert worden, ' die auf einen Verbrauch bei der Polymerisations
umsetzung hinwies. Dieses Polymerisat enthielt 54,3 °/0
Fluor, 9,8 Gewichtsprozent Stickstoff und 17,5 Gewichtsprozent Kohlenstoff und hatte ein Molekulargewicht
von etwa 100 000. Aus den Löslichkeitseigenschäften des Gummis, den analytischen Angaben und
dem Molekulargewicht wurde der elastomere Gummi als ein Mischpolymerisat identifiziert, das die folgende
lineare Strukturformel aufwies:
PF
2v^i 2
\ CF2CF2NO2 )n
B e i s pi e1 2
Herstellung des Ausgangsproduktes
Herstellung des Ausgangsproduktes
Ein 22 Liter fassender Kolben aus Pyrexglas, der 200 g Quecksilber enthielt und mit einem abge-
schlossenen Rührer versehen war, wurde mit '2J3 Atm.
Stickoxid (NO) und 1I3 Atm. Tetrafluoräthylen beschickt.
Das Quecksilber diente zum Absorbieren etwaiger Spuren von Distickstofftetroxid, das das Stickoxid
verunreinigen kann, wobei nicht oxydierende Bedingungen sorgfältig aufrechterhalten werden. Nach
drei Tagen, während der das Quecksilber ununterbrochen gerührt wurde, war der Druck auf 2/3 Atm.
gefallen und enthielt der Kolben ein blaues Gas. Das Gas wurde herausgepumpt und mit einer mit Stahlschlingen
gefüllten Kolonne fraktioniert. Dem Kolben wurden 20 ecm Wasser zur Absorption von Verunreinigungen
zugesetzt.
Dabei wurden die folgenden Fraktionen gewonnen:
Dabei wurden die folgenden Fraktionen gewonnen:
Fraktion!: ObislO°C 5g,
Fraktion 2: 10 bis 21°C 4 g,
Fraktion 2: 10 bis 21°C 4 g,
Fraktion 3: 21 bis 230C 12 g (Nitronitrosoperfluor-
äthan).
40
40
Polymerisation
In einem Rohr aus Pyrexglas wurden 4 g der NO-Anlagerungsverbindung
des Tetrafluoräthylens von Fraktion 2 zusammen mit 2,5 g Tetrafluorethylen kondensiert.
Das Gefäß und der Inhalt wurden 6 Stunden auf —25 0C gehalten, wobei 4,4 g eines festen Polymerisats
gebildet wurden und die blaue Farbe der Anlagerungsverbindung verschwand. Im Gegensatz
zu dem nach Beispiel 1 erhaltenen Polymerisat war dieses Polymerisat vernetzt, wodurch die Gegenwart
eines difunktionellen Monomeren (ONCF2CF2NO)
in dieser Fraktion, der Anlagerungsverbindung angezeigt
wurde. Das Polymerisat war in Monochlordifluormethan nur teilweise löslich, was auf die dreidimensionale
vernetzte Struktur als Folge der beiden Nitrosogruppen der monomeren Anlagerungsverbindurig
zurückzuführen ist.
B ei s pi el 3
Ein 12,5 Liter fassender Dreihalskolben wurde mit aquimolaren Mengen von NO und C2F4 bis zu einem
Gesamtdruck von 1 Atm. oder je 0,25 Mol beschickt. Das Gefäß wurde dann 16 Stunden mit ultraviolettem
Licht bestrahlt. Nach 16 Stunden war der Druck auf 0,4 Atm. gefallen. Der Kolben enthielt einen dunkelblauen
Dampf zusammen mit einer absetzbaren
Menge eines strohgelb gefärbten Öles. Dieses wurde im Vakuum in Fraktionen fraktioniert, die einem
verschiedenen Polymerisationsgrad entsprechen. Eine wachsartige Fraktion, die bei einem Druck von 5 mm
Hg bei 70 bis 1000C siedete, enthielt 33 Gewichtsprozent
Fluor und 11 Gewichtsprozent Stickstoff und entsprach in ihren Eigenschaften einem Mischpolymerisat
aus der Stickoxid-Tetrafluoräthylen-Anlagerungsverbindung
mit einem Molekulargewicht von etwa 10 000.
B ei spie 1 5
35
In ein 20 ecm fassendes Rohr aus Pyrexglas wurden 1 g der im Beispiel 1 verwendeten NO-Anlagerungsverbindung
ONCF2CF2NO2 und 1 g CF2 = CCIi gebracht.
Nach 5 Tagen bei einer Temperatur von —25 0C wurde das Rohr geöffnet und der Inhalt entfernt.
Das Produkt bestand aus 1,8 g eines harten durchsichtigen thermoplastischen Kunststoffes mit
einem Molekulargewicht von etwa 50 000.
B e.ijs ρ i e 1 6
das
Latex wurde durch Gefrieren koaguliert und durch Waschen in Methanol und Wasser aufgearbeitet.
Dabei wurden 3,7 g eines elastomeren Gummis erhalten, der aus einem Mischpolymerisat im Verhältnis
von 1:1 bestand, das ein Molekulargewicht von über 150 000 hatte.
jo Ein 30 ecm fassendes Rohr aus Pyrexglas wurde mit 2,4 g der im Beispiel 1 verwendeten NO-Anlagerungsverbindung
von Tetrafluoräthylen
In einem 30 ecm fassenden Rohr aus Pyrexglas wurden 0,6 g Stickoxid und 1 g C2F4, einem Molverhältnis
von Stickoxid zu C2F4 von 2:1 entsprechend,
kondensiert. Das Rohr und der Inhalt wurden dann unter Eigendruck auf 23° C erwärmt. Nach
3 Stunden hatte sich eine ausgesprochen blaue Farbe sowohl in der Flüssigkeit als auch in der Dampfphase ao
gebildet. Nach 16 Stunden war die blaue Farbe verschwunden und hatte sich in dem Rohr ein Gummi
gebildet (0,8 g). Nach der Elementaranalyse wurde gefunden, daß der Gummi 11 Gewichtsprozent Stickstoff
enthielt. Das Infrarotspektrum zeigte eine starke Absorption bei 8,0 bis 9,0, was der Gruppe
_ N — O —
entsprach. Das Material wurde als Mischpolymerisat von ONCF2CF2NO identifiziert.
45
Ein 30 ecm fassendes Rohr aus Pyrexglas,
10 ecm einer 40/„igen wäßrigen Lösung von C8F17COOK und K2HPO4 als Puffersubstanz enthielt, wurde mit 2,4 g der im Beispiel 1 verwendeten NO-Anlagerungsverbindung von Tetrafluoräthylen (ONCF2 — CF2NO2) und 1,5 g Tetrafluoräthylen beschickt. Nach 17stündigem Rühren bei einer Temperatur von 22° C war die charakteristische blaue Farbe der Anlagerungsverbindung verschwunden und ein schwerer milchiger Latex erhalten worden. Dieser (ONCF2CF2NO2)
10 ecm einer 40/„igen wäßrigen Lösung von C8F17COOK und K2HPO4 als Puffersubstanz enthielt, wurde mit 2,4 g der im Beispiel 1 verwendeten NO-Anlagerungsverbindung von Tetrafluoräthylen (ONCF2 — CF2NO2) und 1,5 g Tetrafluoräthylen beschickt. Nach 17stündigem Rühren bei einer Temperatur von 22° C war die charakteristische blaue Farbe der Anlagerungsverbindung verschwunden und ein schwerer milchiger Latex erhalten worden. Dieser (ONCF2CF2NO2)
und 1,64 g Trifluoräthylen beschickt. Nach 4stündigem Stehen bei einer Temperatur von —25°C hatte sich
das Umsetzungsgemisch verfestigt. Nach dem öffnen des Gefäßes wurden 3,8 g eines festen Polymerisats
erhalten, das aus einem Mischpolymerisat im Verhältnis von 1:1 bestand und ein Molekulargewicht
von etwa 100 000 bis 150 000 aufwies.
Ein 30 ecm fassendes Rohr aus Pyrexglas wurde
mit 2,4 g der im Beispiel 1 verwendeten NO-Anlagerungsyerbindung aus Tetrafluoräthylen
(ONCF2CF2NO2)
und 1,32 g Trifluoräthylen beschickt. Nach 48 Stunden bei einer Temperatur von —25°C hatte sich das
Umsetzungsgemisch verfestigt. Die schwach bläuliche Farbe zeigte die Gegenwart einer Spur von nicht
umgesetzter Anlagerungsverbindung an. Das feste Polymerisat wurde in Trifluortrichloräthan gelöst und
aus dem Gefäß entfernt. Dabei wurden 3,5 g eines kautschukartigen linearen Mischpolymerisats mit
einem durchschnittlichen Molekulargewicht oberhalb von 50 000 erhalten.
B ei spi el 9
Ein 30 ecm fassendes Glasrohr aus Pyrexglas wurde
mit 2,4 g der in Beispiel 1 verwendeten NO-Anlagerungsverbindung von Tetrafluoräthylen
(ONCF2CF2NO2)
und 1,72 g CF3CH2 — O — CH = CH2 beschickt.
Nach 2 Stunden bei einer Temperatur von -250C
war die blaue Farbe vollständig verschwunden, worauf 3,5 g einer klären, viskosen, polymeren
Flüssigkeit mit einem Siedepunkt oberhalb von 1000C erhalten wurden.
309 630/163
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Fluor und schäften erhalten kann.
Stickstoffoxidgruppen enthaltenden Mischpolyme- 5 Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
risaten durch Polymerisation von monoäthylenisch Herstellung von Fluor und Stickstoffoxidgruppen entungesättigten
Verbindungen in Gegenwart von haltenden Mischpolymerisaten durch Polymerisation
acyclischen Fluor und Stickstoffoxidgruppen ent- von monoäthylenisch ungesättigten Verbindungen in
haltenden organischen Verbindungen, dadurch Gegenwart von acyclischen Fluor und Stickstoffoxidgekennzeichnet,
daß man als acyclische io gruppen enthaltenden organischen Verbindungen, das
Fluor und Stickstoffoxidgruppen enthaltende Ver- dadurch gekennzeichnet ist, daß man als acyclische
bindung eine solche der allgemeinen Formel Fluor und Stickstoffoxidgruppen enthaltende Verbindungen
eine solche der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US82476959A | 1959-07-03 | 1959-07-03 | |
DEM0058732 | 1960-06-20 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1520346A1 DE1520346A1 (de) | 1969-04-24 |
DE1520346B2 DE1520346B2 (de) | 1973-01-04 |
DE1520346C true DE1520346C (de) | 1973-07-26 |
Family
ID=
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