DE1520037B2 - Verfahren zur polymerisation oder copolymerisation von epoxyden - Google Patents
Verfahren zur polymerisation oder copolymerisation von epoxydenInfo
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Description
3 4
im allgemeinen bevorzugt, da dieselben leichter zu- von 1:1 hergestellt worden waren, zeigte, daß in dem
gänglich sind. Unabhängig von der in Anwendung Katalysator 0,6 und 0,9 Äthylgruppen pro Mol Zink
gebrachten Dikohlenwasserstoffzinkverbindung sollte in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen
dieselbe mit einem Polyol oder einem Polyhydroxy- verblieben, und bei einem typischen Katalysator, der
phenol in einem Molverhältnis von 0,2 bis 1,2 Mol 5 durch Umsetzung von Diäthylzink mit Tetramethylen-
und vorzugsweise 0,4 bis 1,0 Mol pro Mol Dialkylzink- glykol in einem Molverhältnis von 0,8 Mol Glykol
verbindung umgesetzt werden. Unter oder über diesen auf 1 Mol Zinkalkyl hergestellt wurde, in dem Kataly-Verhältnissen
wird die Polymerisation verzögert oder sator 0,7 Äthylgruppen pro Mol Zink verblieben,
in anderer Weise nachteilig beeinflußt, und so wird Unabhängig von den theoretischen Überlegungen
z. B. hierbei an Stelle eines hochmolekularen festen io über den Verlauf der Umsetzung ist es wesentlich, daß
Polymeren ein flüssiges Polymeres gebildet. Die genaue in dem Umsetzungsprodukt Zink-Kohlenstoffbindun-Menge
der mit der zinkorganischen Verbindung um- gen in einer Menge von 0,1 bis 1,6 Kohlenstoffbinzusetzenden
polyfunktionellen Verbindung hängt im düngen pro Zinkatom, und vorzugsweise 0,3 bis
gewissen Ausmaß ab von dem Verdünnungsmittel, 1,2 Kohlenstoffbindungen pro Zinkatom, verbleiben,
der Temperatur, dem zu polymerisierenden Epoxyd, 15 Diese Katalysatoren werden dann erhalten, wenn die
dem Molekulargewicht des herzustellenden Polymeren, zinkorganische Verbindung mit der polyfunktionellen
dem Herstellungsverfahren für den Katalysator, ob Verbindung in den oben angegebenen Molverhältmehr
als eine polyfunktionelle Verbindung angewandt nissen umgesetzt wird.
wird und ob die polyfunktionelle Verbindung di-, tri- Zur Umsetzung des Dikohlenwasserstoffzinks mit
oder tetrafunktionell usw. ist, wobei geringere Mengen 20 der polyfunktionellen Verbindung innerhalb der ander
letzteren benötigt werden. gegebenen Molverhältnisse kann jede geeignete Ver-Wie
weiter oben angegeben, wird die im erfindungs- fahrensweise angewandt werden. So kann die Diorganogemäßen
Verfahren als Katalysator in Anwendung zink- und polyfunktionelle Verbindung durch Zugabe
gebrachte Diorganozinkverbindung mit einem nicht- der angegebenen Menge der polyfunktionellen Verbinaromatischen Polyol, in dem wenigstens ein Kohlen- 25 dung zu einer Lösung der Diorganozinkverbindung
stoffatom zwischen den COH-Gruppen vorliegt, oder in einem inerten Verdünnungsmittel, z. B. einem Koheinem
Polyhydroxyphenol umgesetzt. Ein weniger lenwasserstoffverdünnungsmittel, wie η-Hexan, n-Hepals
3 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkylenglykol, tan, Toluol oder einem Äther, wie Diäthyläther oder
und zwar Äthylenglykol, läßt sich nicht verwenden, einem Gemisch derartiger Verdünnungsmittel einer
da aus irgendeinem nicht zu erklärenden Grund bei 30 Vorumsetzung unterworfen werden. Diese Umsetzungs-Umsetzung
eines Zinkdialkyls, z. B. Diäthylzink, mit produkte aus der Diorganozinkverbindung und dem
Äthylenglykol, auch innerhalb der angegebenen Mol- Polyol oder Polyphenol können als solche sofort oder
Verhältnisse praktisch keine Polymerisation eintritt. gealtert angewandt werden, oder dieselben können
Für diesen Zweck kann jedes nichtaromatische Polyol, gegebenenfalls in einigen Fällen einer Wärmebehandz.
B. Alkylenglykole und cycloaliphatische Glykole, 35 lung unterworfen werden. Die Umsetzung der Didie
wenigstens 1 Kohlenstoffatom zwischen den COH- organozink- und der polyfunktionellen Verbindung
Gruppen enthalten, angewandt werden. Derartige wird vorzugsweise vor der Anwendung in der Polymeri-Alkylenglykole
besitzen die allgemeine Formel sationsumsetzung, insbesondere in dem Fall der
Polyole, durchgeführt. Die Umsetzung kann ebenfalls
40 durch Umsetzen der zwei Umsetzungsteilnehmer in situ in dem Polymerisationsumsetzungsgemisch ausgeführt
werden. Dies kann dadurch bewirkt werden,
R — C — (CH2)« — C — R' daß eine spezifische Menge der polyfunktionellen Verbindung
zu dem polymerisierenden Epoxyd oder
45 Epoxygemisch zugegeben, und sodann die Diorgano-
in der R und R' Wasserstoff oder Alkyl sein können. zinkverbindung zugesetzt wird, oder die zwei Um-Diese
Reste können gleich oder unterschiedlich sein Setzungsteilnehmer können gleichzeitig zu dem PoIy-
und η ist wenigstens 1. Beispiele für Alkylenglykole merisationsumsetzungsgemisch zugegeben werden,
und cycloaliphatische Polyole, die Anwendung finden In einigen Fällen wurde es als vorteilhaft festkönnen, sind Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, 50 gestellt, das Umsetzungsprodukt aus der Diorgano-Pentamethylenglykol, 2-Buten-l,4-diol, 2-Butin-l,4-diol, zink- und polyfunktionellen Verbindung mit einem 1,3-Cyclohexandiol und 1,4-Cyclohexandiol. Beispiele komplexbildenden Mittel, wie z. B. einem Äther, wie für Polyhydroxyphenole, die Anwendung finden kön- Diäthyläther oder Tetrahydrofuran, einem tert-Amin nen, sind Resorcin, Hydrochinon und Catechin. oder einem tert.-Phosphin, umzusetzen. Es kann zu-Die genaue Art dieses Umsetzungsproduktes aus der 55 nächst eine Umsetzung mit Polyol oder Polyhydroxy-Dikohlenwasserstoffzinkverbindung mit den oben an- phenol und sodann mit dem komplexbildenden Mittel gegebenen polyfunktionellen Verbindungen ist nicht durchgeführt werden, oder das komplexbildende bekannt. Man nimmt an, daß eine Umsetzung ein- Mittel kann während der Ausbildung des Katalysators tritt, durch die ein Teil der Alkylgruppe des orga- vorliegen. Die Menge des komplexbildenden Mittels, nischen Restes des Dikohlenwasserstoffzinks ersetzt 60 die mit dem Katalysator umgesetzt wird, liegt allwird, wie z. B. bei Umsetzung von Dialkylzink mit gemein in dem Bereich von 0,5 bis etwa 30 Mol, und einer polyfunktionellen Verbindung, wobei die Alkyl- vorzugsweise von 1 bis 10 Mol, pro Mol der zur Hergruppe unter Abspaltung des Alkans und Ersetzen der stellung des Katalysators in Anwendung gebrachten Alkylgruppe durch eine OR-Gruppe ersetzt wird, Organozinkverbindung, und zwar in Abhängigkeit von wobei R von der polyfunktionellen Verbindung ab- 65 dem in Anwendung gebrachten komplexbildenden hängt. Diese Theorie beruht auf der Tatsache, daß die Mittel.
und cycloaliphatische Polyole, die Anwendung finden In einigen Fällen wurde es als vorteilhaft festkönnen, sind Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, 50 gestellt, das Umsetzungsprodukt aus der Diorgano-Pentamethylenglykol, 2-Buten-l,4-diol, 2-Butin-l,4-diol, zink- und polyfunktionellen Verbindung mit einem 1,3-Cyclohexandiol und 1,4-Cyclohexandiol. Beispiele komplexbildenden Mittel, wie z. B. einem Äther, wie für Polyhydroxyphenole, die Anwendung finden kön- Diäthyläther oder Tetrahydrofuran, einem tert-Amin nen, sind Resorcin, Hydrochinon und Catechin. oder einem tert.-Phosphin, umzusetzen. Es kann zu-Die genaue Art dieses Umsetzungsproduktes aus der 55 nächst eine Umsetzung mit Polyol oder Polyhydroxy-Dikohlenwasserstoffzinkverbindung mit den oben an- phenol und sodann mit dem komplexbildenden Mittel gegebenen polyfunktionellen Verbindungen ist nicht durchgeführt werden, oder das komplexbildende bekannt. Man nimmt an, daß eine Umsetzung ein- Mittel kann während der Ausbildung des Katalysators tritt, durch die ein Teil der Alkylgruppe des orga- vorliegen. Die Menge des komplexbildenden Mittels, nischen Restes des Dikohlenwasserstoffzinks ersetzt 60 die mit dem Katalysator umgesetzt wird, liegt allwird, wie z. B. bei Umsetzung von Dialkylzink mit gemein in dem Bereich von 0,5 bis etwa 30 Mol, und einer polyfunktionellen Verbindung, wobei die Alkyl- vorzugsweise von 1 bis 10 Mol, pro Mol der zur Hergruppe unter Abspaltung des Alkans und Ersetzen der stellung des Katalysators in Anwendung gebrachten Alkylgruppe durch eine OR-Gruppe ersetzt wird, Organozinkverbindung, und zwar in Abhängigkeit von wobei R von der polyfunktionellen Verbindung ab- 65 dem in Anwendung gebrachten komplexbildenden hängt. Diese Theorie beruht auf der Tatsache, daß die Mittel.
Analyse typischer Katalysatoren, die durch Umsetzung Es kann jede Menge des in der oben beschriebenen
von Diäthylzink mit Wasser in einem Molverhältnis Weise hergestellten Umsetzungsproduktes aus der
Diorganozinkverbindung zur Katalysierung des erfindungsgemäßen
Polymerisationsverfahrens von einer kleinen katalytischen Menge bis zu einem großen
Überschuß angewandt werden. Im allgemeinen liegt diese Menge jedoch innerhalb eines Bereiches von
0,2 bis 10 Molprozent, bezogen auf das Zink und das zu polymerisierende Monomere, und vorzugsweise
liegt die Menge innerhalb des Bereiches von 1 bis 5 Molprozent bezüglich des Zinks und des zu polymerisierenden
Monomeren oder der zu polymerisierenden Monomeren. Die in Anwendung gebrachte Menge
hängt teilweise von Faktoren wie dem Reinheitsgrad des Monomeren und des Verdünnungsmittels ab.
Hierbei bedürfen weniger reine Epoxyde und Verdünnungsmittel einer größeren Katalysatormenge,
um so umsetzungsfähige Verunreinigungen zu zersetzen. Um den Verbrauch an Katalysatormenge zu
verringern, ist es im allgemeinen bevorzugt, Verunreinigungen wie Kohlendioxyd, Sauerstoff, Aldehyde
und Alkohole in einer praktisch geringstmöglichen Menge zu halten.
Die Polymerisationsumsetzung kann in jeder geeigneten Weise durchgeführt werden, und zwar entweder
als ein schubweises oder kontinuierliches Verfahren, wobei der Katalysator in seiner Gesamtmenge
in einem Ansatz, oder in Anteilen während der Polymerisation, oder kontinuierlich während der gesamten
Polymerisation zugesetzt wird. Gegebenenfalls kann das Monomere allmählich zu dem Polymerisationssystem zugegeben werden. Die Polymerisation kann
als eine Blockpolymerisation und in einigen Fällen bei dem Siedepunkt des Monomeren (durch Einstellung
des Druckes auf einen geeigneten Wert verringert oder erhöht) durchgeführt werden, um so die
bei der Umsetzung auftretende Wärme zu entfernen. Die Polymerisation kann ebenfalls in Gegenwart eines
inerten Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Es kann jedes unter den Umsetzungsbedingungen inerte
Verdünnungsmittel angewandt werden, z. B. Äther, wie Dialkyl-, Aryl-, oder Cycloalkyläther, wie Diäthyläther,
Dipropyläther, Diisopropyläther, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol oder Toluol
oder gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie n-Heptan
und Cyclohexan. Ganz allgemein kann jedes Gemisch derartiger Verdünnungsmittel angewandt werden, und
in vielen Fällen ist dies bevorzugt. Das Polymerisationsverfahren kann ebenfalls in Gegenwart von
Zusatzmitteln, wie Antioxydantien, Ruß, Zinkstearat, Schwefel, einigen Beschleunigern und weiteren Härtungsmitteln
durchgeführt werden.
Das erfindungsgemäße Polymerisationsverfahren kann innerhalb eines breiten Temperatur- und Druckbereiches
ausgeführt werden. Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von —80 bis 15O0C, vorzugsweise
innerhalb des Bereiches von —50 bis 120° C, und ganz besonders innerhalb eines Bereiches
von —30 bis 1000C durchgeführt. Allgemein wird das
Polymerisationsverfahren bei autogenem Druck ausgeführt, jedoch können erhöhte Drücke bis zu mehreren
10 kg/cm2 gegebenenfalls Anwendung finden, wobei man ebenfalls bei Unterdruck arbeiten kann.
Die folgenden Beispiele zeigen die Verbesserungen, die durch die erfindungsgemäße Polymerisation von
Epoxyden erzielt werden können. Alle Teile und Prozentsätze verstehen sich auf der Gewichtsgrundlage,
wenn es nicht anders angegeben ist. Wie aus diesen Beispielen ersichtlich, wird es durch das erfindungsgemäße
Verfahren möglich, nicht nur stark verbesserte Ausbeuten an dem Polymeren zu erhalten, sondern es
wird ebenfalls ermöglicht, Polymere ungewöhnlich hohen Molekulargewichtes zu erzielen. Das Molekulargewicht
der in diesen Beispielen hergestellten Polymeren wird durch die reduzierte spezifische Viskosität
(RSV) aufgezeigt, die für jedes Beispiel angegeben ist. Unter dem Ausdruck »reduzierte spezifische
Viskosität« ist der Wert ψρΙΟ, der an einer
0,10ZoIg6I1 Lösung des Polymeren in einem gegebenen
Verdünnungsmittel bestimmt wird, zu verstehen. In dem Fall des Polyäthylenoxydes wird die RSV in
Chloroform bei einer Temperatur von 25° C, und in dem Fall des Propylenoxydes wird die RSV in Benzol
bei einer Temperatur von 250C bestimmt. Somit sind bei der Angabe der RSV das Verdünnungsmittel und
die Temperatur, bei der die RSV bestimmt werden, angegeben.
Propylenoxyd und Allylglycidyläther wurden mit einem in situ hergestellten Katalysator copolymerisiert,
wobei ein Umsetzungsprodukt aus Diäthylzink und Resorcin als Katalysator angewandt wurde. Eine
0,49 Teilen Diäthylzink entsprechende Katalysatormenge kam in Anwendung. Die Polymerisation wurde
19 Stunden lang bei einer Temperatur von 30° C durchgeführt. Das Copolymere wurde durch Zugabe
von Äther zu dem Polymerisationsgemisch isoliert, sodann die Lösung zweimal mit wäßrigem 10%igem
Natriumhydroxyd, anschließend mit Wasser bis zum Neutralpunkt gewaschen und anschließend nach Zugabe
von 0,5 °/o 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-m-cresol), bezogen auf das Polymere, 16 Stunden lang bei einer
Temperatur von 8O0C unter verringertem Druck getrocknet. In der Tabelle I ist die Gesamtmenge des
in Anwendung gebrachten Verdünnungsmittels und der in demselben enthaltene Prozentsatz an Äther,
der Katalysator, die gesamte prozentuale Umwandlung und die prozentuale Umwandlung des isolierten
Copolymeren sowie die RSV des Copolymeren zusammengestellt.
Verdünnungsmittel
Gesamtteile I % Äther
Gesamtteile I % Äther
Katalysator Gesamte %
Umwandlung
Umwandlung
Isoliertes Polymeres
°/„ Umwandlung | RSV
°/„ Umwandlung | RSV
la
Ib
Ib
3,8
3,8
50
50
(CA)2Zn
(CA)2Zn
(CA)2Zn
0,5 Resorcin 5
18
18
4
17
17
0,03
2,1
2,1
Beispiele 2 bis 11
In diesen Beispielen wurde Äthylenoxyd unter Anwendung von Diäthylzink als Katalysator polymerisiert,
wobei der Katalysator vorher mit verschiedenen Polyhydroxyverbindungen umgesetzt wurde. In jedem
Fall wurden 10 Teile Äthylenoxyd polymerisiert,
wobei die Polymerisation 19 Stunden lang bei den Beispielen 2 bis 6 und 11 und bei den Beispielen 7 bis
10 21 Stunden lang bei einer Temperatur von 300C
durchgeführt wurde. Die anfängliche Heptanlösung des Diäthylzinks wurde in jedem Fall auf eine 0,5-molare
Konzentration mit Ausnahme der Beispiele 3, 6, 9 und 11 verdünnt, bei denen die Katalysatordispersionen
auf eine 0,33molare Konzentration verdünnt wurden. Die Menge des in Anwendung gebrachten
Katalysators wurde aus 0,49 Teilen Diäthylzink mit Ausnahme der Beispiele 3 und 6 hergestellt,
bei denen 0,31 Teile Diäthylzink Anwendung fanden. Das in jedem Fall gebildete in Äther unlösliche
Äthylenoxyd wurde isoliert. In der Tabelle II sind die Gesamtteile des Verdünnungsmittels, das ein Gemisch
aus Äther und n-Heptan darstellt, und der in demselben enthaltene Prozentsatz an Äther, der in Anwendung
gebrachte Katalysator zusammen mit der prozentualen Gesamtumwandlung und die Umwandlung in das
Äther unlösliche Polymere und Äther lösliche Polymere, sowie die RSV des in Äther unlöslichen Polymeren
aufgezeigt.
Beispiel | Verdünnungsmittel | % Äther | Katalysator | Gesamtum | Ätherunlösliches Polymeres | >6,9 |
Gesamtteile | 10,3 | wandlung °/o | % Umwandlung | RSV | |||
2 | 33,8 | (QH5)2Zn · 0,8 | 46 | 46 | 20 | |
11,8 | Trimethylenglykol | |||||
3 | 33,8 | (C2H5)2Zn-0,8 | 93 | 93 | 15,5 | |
10,3, | Tetramethylenglykol | |||||
4 | 33,8 | (C2H5)2Zn · 0,7 | 90 | 90 | 21 | |
7,4 | Pentamethylenglykol | |||||
. 5 | 33,8 | (C2Hs)2Zn -0,5 | 58 | 58 | 4,4 | |
11,8 | Resorcin | |||||
6 | 33,8 | (C2H5)2Zn · 0,8 | 27 | 22 | 4,8 | |
11 | Hydrochinon | |||||
7 | 34 | (C2Hs)2Zn-0,8 | 62 | 62 | 7,3 | |
11 | Pyrocatechin | |||||
8 | 34 | (C2H5)2Zn · 0,53 | 99 | 99 | 21,7 | |
11 | Pyrogallol | |||||
9 | 34 | (C2Hs)2Zn · 0,53 | 100 | 100 | 4,5 | |
11 | Glycerin | |||||
10 | 34 | (C2Hs)2Zn · 0,40 | 29 | 28 | 6,0 | |
19 | Pentaerythritol | |||||
11 | 34 | (C2Hs)2Zn-0,8 | 73 | 73 | ||
4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl- | ||||||
m-cresol) |
209550/522
Claims (7)
1. Verfahren zur Polymerisation oder Copoly- 5 der Zinkverbindung von 0,2:1 bis 1,2:1 hergestellt
merisationvonEpoxyden, dadurch gekenn- worden ist, wobei das Katalysatorsystem in einer
zeichnet, daß das Epoxyd bei einer Tempe- Menge von 0,2 bis 10 Molprozent an Zink, bezogen
ratur von —80 bis 1500C mit einem Katalysator- auf das zu polymerisierende Monomere, eingesetzt
system in Berührung gebracht wird, das durch wird.
Umsetzung von Dikohlenwasserstoffzink mit einem io Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen PoIy-
nichtaromatischen Polyol, bei dem wenigstens ein merisation wurde gefunden, daß die Umwandlung
Kohlenstoffatom zwischen den COH-Gruppen und/oder Polymerisationsgeschwindigkeit und/oder
vorliegt, oder einem Polyhydroxyphenol, in einem Ausbeute erheblich gegenüber dem Verfahren ver-
Molverhältnis einer derartigen polyfunktionellen bessert werden, bei dem eine Diorganozinkverbindung
Verbindung bezüglich der Zinkverbindung von 15 als Katalysator angewandt wird, die nicht mit einer
0,2:1 bis 1,2:1 hergestellt worden ist, wobei das dieser polyfunktionellen Verbindungen umgesetzt wor-
Katalysatorsystem in einer Menge von 0,2 bis den ist. Zusätzlich wird ein wesentlich höher moleku-
10 Molprozent an Zink, bezogen auf das zu poly- lares Polymeres erhalten, und in einigen Fällen ergeben
merisierende Monomere, eingesetzt wird. sich sterisch regelmäßigere Polymere.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 20 Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann jedes
zeichnet, daß die polyfunktionelle Verbindung und Epoxyd homopolymerisiert oder mit einem zweiten
die Zinkverbindung vor dem Inberührungbringen Epoxyd copolymerisiert werden. Hervorragende Ermit
dem Epoxyd umgesetzt worden sind. gebnisse werden mit Äthylenoxyd, monosubstituierten
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Äthylenoxyden
zeichnet, daß die polyfunktionelle Verbindung und 25
zeichnet, daß die polyfunktionelle Verbindung und 25
die Zinkverbindung in Gegenwart eines Epoxydes
umgesetzt worden sind. / /^\
4. Verfahren nach einem der vorgehenden An- VR CH CH2
Sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch
aus Alkylenoxyd und einem äthylenisch unge- 30
sättigten Epoxyd copolymerisiert wird. und symmetrisch disubstituierten Äthylenoxyden
5. Verfahren nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Äthylenoxyd
mit dem Katalysator in Berührung gebracht / /^\ \
wird, der durch Umsetzung von Diäthylzink mit 35 \R CH CHRj
Tetramethylenglykol in einem Molverhältnis von
Glykol zu Diäthylzink von 0,4:1 bis 1,0:1 hergestellt
worden ist. erhalten, wobei R ein Kohlenwasserstoffrest, wie ein
6. Verfahren nach einem der vorgehenden An- Alkyl-, Aryl-, Cycloalkylrest usw. darstellt. Beispiele
Sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Äthylen- 40 für derartige zu homopolymerisierende oder copolyoxyd
mit dem Katalysator in Berührung gebracht merisierende Epoxyde sind die Alkylenoxyde, wie
wird, der durch Umsetzung von Diäthylzink mit Äthylenoxyd, Propylenoxyd, 1-Butenoxyd, 2-Buten-Resorcin
in einem Molverhältnis von Resorcin zu oxyde, Isobutylenoxyd, 1-Hexenoxyd und substitu-Diäthylzink
von 0,4:1 bis 1,0:1 hergestellt ierte Alkylenoxyde, wie Cyclohexenoxyd, Styroloxyd,
worden ist. 45 Glycidyläther des Phenols und Bisphenol; ungesättigte
7. Verfahren nach einem der vorgehenden An- Epoxyde, wie Vinylcyclohexenmono- und -dioxyde,
spräche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch Butadienmonoxyd und Allylglycidyläther. Es können
aus Propylenoxyd und Allylglycidyläther mit dem ebenfalls Halogen enthaltende Epoxyde nach diesem
Katalysator in Berührung gebracht wird, der durch Verfahren polymerisiert werden; dieselben sind bei
Umsetzung von Diäthylzink mit Resorcin in 5° der Herstellung von Copolymeren der Alkylenoxyde
einem Molverhältnis von Resorcin zu Diäthylzink besonders wichtig. Beispiele für derartige Halogen
von 0,4:1 bis 1,0:1 hergestellt worden ist. enthaltende Epoxyde, die polymerisiert oder copolymerisiert
werden können, sind Epichlorhydrin, Epibromhydrin, Epifluorhydrin, Trifluormethyläthylen-
55 oxyd, Perfluorpropylenoxyd und Perfluoräthylenoxyd.
Als Katalysator für die erfindungsgemäße Polymerisation der Epoxyde kann jede zinkorganische Verbindung
ZnRR' angewandt werden, wobei R und R' Kohlenwasserstoffreste sind, die gleich oder unterGegenstand
der Erfindung ist ein Verfahren zur 60 schiedlich sein können, wenn dieselben mit den oben
Polymerisation oder Copolymerisation von Epoxyden, angegebenen polyfunktionellen Verbindungen umdurch
das hochmolekulare Polyepoxyde hervorragen- gesetzt werden. Beispiele für die zur Herstellung des
der Eigenschaften hergestellt werden. Katalysators Anwendung findenden Dikohlenwasser-Das
erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch ge- stoffzinkverbindungen sind Dimethylzink, Diäthylkennzeichnet,
daß das Epoxyd bei einer Temperatur 65 zink, Dipropylzink, Diisopropylzink, Di-n-butylzink,
von —80 bis 1500C mit einem Katalysatorsystem in Diisobutylzink, Di-tert.-butylzink, Diamylzink, Di-Berührung
gebracht wird, das durch Umsetzung von octylzink, Dicyclohexylzink, Dicyclopentadienylzink
Dikohlenwasserstoffzink mit einem nichtaromatischen und Diphenylzink. Die Dialkylzinkverbindungen sind
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1886260A | 1960-03-31 | 1960-03-31 | |
US1886260 | 1960-03-31 | ||
DEH0042133 | 1961-03-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1520037A1 DE1520037A1 (de) | 1970-03-19 |
DE1520037B2 true DE1520037B2 (de) | 1972-12-07 |
DE1520037C DE1520037C (de) | 1973-06-28 |
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ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1520037A1 (de) | 1970-03-19 |
FR1303465A (fr) | 1962-09-14 |
GB927817A (en) | 1963-06-06 |
US3536634A (en) | 1970-10-27 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |