DE1518502B2

DE1518502B2 - Verfahren zur herstellung von alpha,beta-olefinisch-ungesaettigten aliphatischen mononitrilen

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Publication number: DE1518502B2
Application number: DE19651518502
Authority: DE
Priority date: 1964-10-15
Filing date: 1965-09-28
Publication date: 1973-04-19
Also published as: DE2041371B1; GB1084599A; BE670276A; NL7108167A; ZA714549B; SE360575B; JPS5138107B1; DE1518502A1; GB1308265A; NL148811B; US3754701A; US3574701A; FR1447897A; DE1518502C3; CA944332A; FR2101517A5

Description

α,/3-olefinisch-ungesättigte aliphatische Mononitrile, wie Acrylnitril oder Methacrylnitril, können durch direkte Synthese aus ■ Cyanwasserstoff und den entsprechenden Acetylenen in Gegenwart von Katalysatoren erhalten werden. Im Gegensatz zu Olefinen lagern Acetylene leicht Cyanwasserstoff an. Da Acetylene jedoch teure Verbindungen sind, ist dieses Verfahren technisch bisher nur auf die Herstellung von Acrylnitril aus Acetylen beschränkt geblieben.

Acrylnitril kann nach einem neueren Verfahren auch aus Acetaldehyd hergestellt werden, der mit Cyanwasserstoff zu Milchsäurenitril umgesetzt wird, das dann bei 400 bis 700° C in Gegenwart von Phosphorsäure als Katalysstor zu Acrylnitril dehydratisiert wird (vgl. die deutschen Auslegeschriften 1 033 656 und 1 069 914 sowie K. Sennewald und K. H. Steil, Chemie-Ing. Techn., Bd. 30 [1958], S. 440 bis 446). Nach einem weiteren Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril werden Propylen, Ammoniak und Sauerstoff (Luft) bei 287 bis 538° C über Katalysatoren aus Wismut-Phosphormolybdaten auf Trägern geleitet (vgl. USA.-Patentschrift 2 904 580). Auch aus der britischen Patentschrift 633 450, den österreichischen Patentschriften 225 688 und 226 672, der deutschen Auslegeschrift 1127 351 und den französischen Patentschriften 1310 841, 1380 498, 1343 725 und 1 340 847 ist die Olefinoxydation in Gegenwart von Ammoniak bekannt.

Zur Herstellung von Methacrylnitril ist die thermische Zersetzung von acyliertem Acetoncyanhydrin nach der britischen Patentschrift 424 885 zur Zeit wohl die einzige wirtschaftliche Möglichkeit.

Crotonsäurenitril kann durch Kondensation von Allylhalogeniden mit Alkalicyaniden bei erhöhter Temperatur oder aus Crotonsäureamid durch Wasserabspaltung mittels Phosphorpentoxid hergestellt werden (vgl. Houben — Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. VIII, Sauerstoffverbindungen III (1952), S. 265 ff. sowie Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Bd. 3 [1953], S. 81 bis 87 und Bd. 12 [1960], S. 756). Sämtliche vorgenannten Verfahren haben einen oder mehrere Nachteile in wirtschaftlicher und/oder technischer Hinsicht.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein einfaches Verfahren zur Herstellung von cx,ßolefinisch-ungesättigten aliphatischen Mononitrilen zur Verfügung zu stellen, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist und mit guten Ausbeuten verläuft.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von α,/5-olefinisch-ungesättigten aliphatischen Mononitrilen durch Umsetzung olefinischungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffe mit Cyanwasserstoff in der Gasphase bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Schwermetallkatalysators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen olefinisch-ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen einsetzt, die Umsetzung in Gegenwart von Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Inertgas bei einer Temperatur von 100 bis 600° C und einer Raumgeschwindigkeit von 20 bis 5000 Stunden-¹ durchführt und als Katalysator mindestens eines der Elemente Palladium, Rhodium, Ruthenium, Platin, Gold oder Kupfer als Metall, als anorganisches oder organisches Salz oder als Oxid verwendet.

Aus der USA.-Patentschrift 2 745 864 ist ein Verfahren zur Herstellung ungesättigter Nitrile durch Erhitzen von Olefinen mit Chlorcyan bekannt. Dieses Verfahren verläuft jedoch unspezifisch unter Bildung von Gemischen ungesättigter Nitrile. Das bekannte Verfahren hat ferner gegenüber dem erfmdungsgemäßen Verfahren den schwerwiegenden Nachteil, daß zunächst das kostspielige und schwierig zu handhabende Chlorcyan hergestellt werden muß.

In der USA.-Patentschrift 3 062 860 ist die Addition von Cyanwasserstoff an ungesättigte Kohlenwasserstoffe beschrieben. Zur Herstellung ungesättigter Nitrile müssen grmäß diesem Verfahren kostspielige Alkine eingesetzt werden, was gegenüber dem erfindungsgemäßen Verfahren zweifellos einen erheblichen wirtschaftlichen Nachteil darstellt.

Die USA.-Patentschrift 2 445 693 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril durch Pyrolyse eines nicht-acetylenischen Kohlenwasserstoffes mit Cyanwasserstoff bei Temperaturen von 750 bis 1000° C. Dieses Verfahren erfordert auf Grund der hohen Arbeitstemperaturen kostspielige Apparaturen. Nachteilig ist ferner, daß bei relativ geringen Ausbeuten jeweils Gemische gesättigter und ungesättigter Nitrile entstehen. So werden neben Acrylnitril beträchtliche Mengen von Acetonitril gebildet. Diese Nachteile weist das erfindungsgemäße Verfahren nicht auf. Aus der USA.-Patentschrift 3 057 906 ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl- oder Alkenylnitrilen durch Umsetzen von C₂- bis C₂₀-Alkanen oder -Alkenen mit Dicyan oder Cyanwasserstoff bei Temperaturen von 475 bis 1000° C in Gegenwart von Edelmetallkatalystoren der Gruppe VIII des Periodensystems bekannt. Das erfindungsgemäße Verfahren wird hingegen bei niedrigeren Temperaturen durchgeführt, wodurch sich der Energieaufwand und die Kosten der Anlage verringern. Ferner entstehen im vorgenannten bekannten Verfahren bei der Herstellung ungesättigter aliphatischer Nitrile große Mengen gesättigter aliphatischer Nitrile, während solche Nebenprodukte im erfindungsgemäßen Verfahren in weit geringerem Maße auftreten.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann im Falle von Äthylen durch folgende Reaktionsgleichung wiedergegeben werden:

CH₂ = CH₂ + HCN + ¹U O₂ H₂C = CH — CN + H₂O

ίο

Beispiele für die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Olefine sind Äthylen, Propylen und Butylen. Die Hauptprodukte des erfindungsgemäßen Verfahrens sind bei Verwendung von Äthylen Acrylnitril, bei Verwendung von Propylen Methacrylnitril und Crotonsäurenitril und bei Verwendung von Butylen ein Gemisch isomerer Cyanbutene, nämlich eine Mischung von 1-Cyanbuten-l, 2-Cyanbutenl,2-Cyanbuten-2 und l-Cyan-2-methylpropen-l. Außerdem erhält man als Nebenprodukt gesättigte aliphatische Nitrile, ζ. B. bei Verwendung von Äthylen Propionnitril, bei Verwendung von Propylen Butyronitril, bei Verwendung von Butylen Valeriansäurenitril und in jedem Fall auch geringe Mengen Acetonitril.

Das Volumverhältnis von Cyanwasserstoff zum Olefin in der Beschickung für das erfindungsgemäße Verfahren beträgt vorzugsweise 20:1 bis 1: 20 und das Volumverhältnis von Sauerstoff zum Gemisch von Cyanwasserstoff und Olefin beträgt vorzugsweise höchstens etwa 1:1.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können zusammen mit den vorgenannten gasförmigen Ausgangsverbindungen noch inerte Gase oder verhältnismäßig wenig reaktionsfähige Gase vorliegen, doch ist ihre Anwesenheit nicht immer notwendig. Beispiele für inerte oder verhältnismäßig wenig reaktionsfähige Gase sind Stickstoff, Kohlendioxid, Wasserdampf, Methan, Äthan, Propan und Butan.

Der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbare Katalysator ist Palladium, Rhodium, Ruthenium, Platin, Gold oder Kupfer als Metall, als anorganisches oder organisches Salz, ζ. Β. als Hydroxid, Nitrat, Chlorid, Bromid oder Cyanid, oder als Salz einer Carbonsäure wie Essigsäure oder als Oxid.

Zur Herstellung des Katalysators können die üblichen Verfahren verwendet werden, indem man eine oder mehrere der vorgenannten Verbindungen erhitzt oder miteinander vermischt. Man kann auch eine Trägersubstanz verwenden und diese mit dem Katalysator imprägnieren, oder den Katalysator auf dieser niederschlagen. Als Trägersubstanzen kommen die herkömmlichen Trägerstoffe in Frage, wie Aktivkohle, Kieselsäure, Kieselsäure-Aluminiumoxid und Aluminiumoxid der verschiedenen Modifikationen.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren angewandte Arbeitstemperatur liegt zwischen 100 und 600° C und insbesondere zwischen 200 und 500° C. Das Aktivkohle versetzt und anschließend die Salzsäure auf dem Dampfbad abgedampft. Das Produkt wurde 3 Stunden im Wasserstoffstrom auf 300° C erhitzt, wobei das Palladiumchlorid zu metallischem Palladium reduziert wurde. 10 ml des erhaltenen Palladium-auf Aktivkohle-Katalysators wurden bei einer Temperatur von 315°C gehalten und über den Katalysator wurde ein Gasgemisch aus Äthylen, Cyanwasserstoff, Sauerstoff, Stickstoff und Kohlendioxid im Volumverhältnis 3 : 4:1:10 : 2 bei einer Raumgeschwindigkeit von 480 Stunden-¹ geleitet. Nach 80 Minuten wurde Acrylnitril in einer Ausbeute von 20 %, bezogen auf eingesetztes Äthylen, erhalten. Als Nebenprodukt bildete sich Propionitril in einer Ausbeute von 13°/₀.

Beispiel 2

4,2 g Palladiumchlorid wurden in 200 ml 1 η Salzsäure gelöst und anschließend mit 100 ml körniger Aktivkohle versetzt. Hierauf wurde die Salzsäure auf dem Dampfbad abgedampft. 5 ml des erhaltenen Katalysators wurden auf 250°C erhitzt, und über den Katalysator wurde ein Gasgemisch aus Äthylen, Cyanwasserstoff, Sauerstoff und Stickstoff im Volumverhältnis 6:2:1:8 mit einer Raumgeschwindigkeit von 510 Stunden-¹ geleitet. Nach einstündiger Umsetzung wurde Acrylnitril in einer Ausbeute von 16%, bezogen auf eingesetzten Cyanwasserstoff, erhalten. Als Nebenprodukt wurde Propionitril in einer Ausbeute von 1,8% erhalten.

Beispiel 3

200 ml einer wäßrigen Lösung von 4,4 g Rutheniumchlorid wurden mit 100 ml Aktivkohle versetzt, und anschließend wurde das Wasser auf dem Dampfbad abgedampft. Das Produkt wurde im Äthylenstrom zur Reduktion des Rutheniumchlorids 6 Stunden auf beispielsweise 40 200° C erhitzt. Ein gasförmiges Gemisch von Äthylen Cyanwasserstoff, Sauerstoff, Stickstoff, Kohlendioxid und Methan im Volumverhältnis 1:1:1:10 : 3 : 4 wurde bei 387° C mit einer Raumgeschwindigkeit von 200 Stunden-¹ über 15 ml des erhaltenen Katalysators geleitet. Nach einstündiger Umsetzung wurde Acrylnitril in einer Ausbeute von 16%, bezogen auf eingesetzten Cyanwasserstoff, erhalten. Als Nebenprodukt wurde Propionitril in einer Ausbeute von 0,5% und Acetonitril in einer Ausbeute von 0,1% erhalten.

35

45

Beispiel 4

4 g Platinchlorwasserstoff säure wurden auf 40 ml Aktivkohle auf die gleiche Weise wie im Beispiel 3 aufgebracht. Ein gasförmiges Gemisch aus Äthylen,

Verfahren kann bei Atmosphärendruck oder bei Überdruck durchgeführt werden.

Im erfindungsgemäßen Verfahren beträgt die Raum- 55 Cyanwasserstoff, Sauerstoff, und Stickstoff im Volumgeschwindigkeit der gasförmigen Ausgangsverbin- verhältnis 2:2:1:10 wurde bei 450°C mit einer Raumgeschwindigkeit von 250 Stunden"¹ über 15 ml des erhaltenen Katalysators geleitet. Nach einstündiger Umsetzung wurde Acrylnitril in einer Ausbeute von 60 0,2%, Propionitril in einer Ausbeute von 1,7% und Acetonitril in einer Ausbeute von 4,9 %, bezogen auf

pro und

düngen, berechnet auf Normalbedingungen, Volumen Katalysator zwischen 20 Stunden-¹ 5000 Stunden-¹.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann z. B. als Festbettverfahren oder als Wirbelbettverfahren durchgeführt werden.

Die Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.

Beispiel 1

8,4 g Palladiumchlorid wurden in 200 ml In Salzsäure gelöst. Die Lösung wurde mit 100 ml körniger eingesetzten Cyanwasserstoff, erhalten.

Beispiel 5
4,4 g Goldcyanid wurden in 500 ml wäßriger Ammoniaklösung gelöst. Die Lösung wurde mit 20 ml Aktivkohle versetzt, und anschließend wurde die Aufschlämmung auf dem Wasserbad eingedampft. Ein

5 6

Gasgemisch der gleichen Zusammensetzung wie im nitril in einer Ausbeute von 3,1 °/₀ und Propionitril

Beispiel 4 wurde bei 400 ⁰C mit einer Raumgeschwin- in einer Ausbeute von 2,3 °/o, bezogen auf den einge-

digkeit von 120 Stunden"¹ über 20 ml des erhaltenen setzten Cyanwasserstoff, erhalten.
Katalysators geleitet. Nach einstündiger Umsetzung _ .

wurde Acrylnitril in einer Ausbeute von 0,11 °/₀₎ 5 Beispiel 11

bezogen auf eingesetzten Cyanwasserstoff, erhalten. 200 ml einer wäßrigen Lösung, die 4 g Rhodium-

. . chlorid enthielt, wurden mit 100 ml pulverisiertem

B e ι s ρ ι e 1 6 _{Koks versetzt un}d anschließend auf dem Dampfbad

9 g Kupfercyanid wurden auf 100 ml Aktivkohle in eingedampft. Ein Gasgemisch aus Äthylen, Cyan-

ähnlicher Weise wie im Beispiel 5 beschrieben aufge- io wasserstoff, Luft und Stickstoff im Volumverhältnis

bracht. Ein Gasgemisch aus Äthylen, Cyanwasserstoff 2:1:2:5 wurde bei 300⁰C mit einer Raumgeschwin-

und Luft im Volumverhältnis 10 : 2 : 3 wurde bei 350° C digkeit von 240 Stunden"¹ über 10 ml des erhaltenen

mit einer Raumgeschwindigkeit von 200 Stunden"¹ Katalysators geleitet. Nach einstündiger Umsetzung

über 30 ml des erhaltenen Katalysators geleitet. wurde Acrylnitril in einer Ausbeute von 2 °/₀ und

Nach einstündiger Umsetzung wurde Acrylnitril in 15 Propionitril in einer Ausbeute von 0,4 °/₀ bezogen

einer Ausbeute von 2,1 °/₀ und Propionitril in einer auf den eingesetzten Cyanwasserstoff, erhalten.

Ausbeute von 1,2 %, bezogen auf den eingesetzten . . .

Cyanwasserstoff, erhalten. Beispiel 12

. -I₇ 200 ml einer wäßrigen Lösung, die 5 g Palladium-

B e 1 s ρ 1 e 1 7 _{20 nitrat} ehielt, wurden mit 150 ml körnigem aktivem

200 ml einer wäßrigen salzsauren Lösung, die 8,4 g Aluminiumoxid versetzt und die Suspension wurde Palladiumchlorid enthielt, wurden mit wäßriger Am- abfiltriert. Ein Gasgemisch aus Äthylen, Cyanwasser- , moniaklösung neutralisiert. Die erhaltene Fällung stoff, Luft und Stickstoff im Volumverhältnis ( wurde abfiltriert und mit Wasser ausgewaschen und 3:1:3:2 wurde bei 300°C mit einer Raumgegetrocknet. Ein gasförmiges Gemisch aus Äthylen, 25 schwindigkeit von 1020 Stunden"¹ über 5 ml des Cyanwasserstoff und Luft im Volumverhältnis 4:2:3 erhaltenen Katalysators geleitet. Nach einstündiger wurde bei 300° C mit einer Raumgeschwindigkeit Umsetzung wurde Acrylnitril in einer Ausbeute von von 360 Stunden"¹ über 10 g des erhaltenen Palladium- 3,6 °/„ und Propionitril in einer Ausbeute von 2,1 ⁰J₀, hydroxidpulvers geleitet. Nach einstündiger Umsetzung bezogen auf den eingesetzten Cyanwasserstoff, erwurde Acrylnitril in einer Ausbeute von 1,7 °/₀ und 30 halten.

Propionitril in einer Ausbeute von 0,3 °/₀, bezogen auf Beispiel 13
den eingesetzten Cyanwasserstoff, erhalten.

. -,ο 10 ml des im Beispiel 12 erhaltenen Katalysators

Beispiel 8 wurden 3 Stunden an der Luft auf 350⁰C erhitzt, um

5 g Palladiumcyanid wurden auf 160 ml Aktivkohle 35 das Palladiumnitrat zu Palladiumoxid zu zersetzen. Ein in ähnlicher Weise wie im Beispiel 5 aufgebracht. Gasgemisch aus Äthylen, Cyanwasserstoff, Luft und Ein Gasgemisch aus Propylen, Cyanwasserstoff, Luft Stickstoff im Volumverhältnis 1:1:2:6 wurde bei 320 ⁰C und Propan im Volumverhältnis 2:1:1:2 wurde mit einer Raumgeschwindigkeit von 640 Stunden"¹ über bei 300⁰C mit einer Raumgeschwindigkeit von 10 ml des erhaltenen Palladiumoxid-auf-Aluminium-120 Stunden^über.lOml des erhaltenen Katalysators 40 oxid-Katalysators geleitet. Nach einstündiger Umgeleitet. Nach einstündiger Umsetzung wurden 1,1 °/₀ setzung wurde Acetonitril in einer Ausbeute von 1,7%. Acetonitril, 0,4 °/₀ Acrylnitril, 7,1 °/₀ Methacrylnitril, Acrylnitril in einer Ausbeute von 3,8 °/₀ und Propio-2,4 % Isobutyronitril, 4,8 °/o Buttersäurenitril und nitril in einer Ausbeute von 4,3 °/₀₎ bezogen auf den 6,4 °/₀ Crotonsäurenitril, bezogen auf den eingesetzten eingesetzten Cyanwasserstoff erhalten. . ί

Cyanwasserstoff, erhalten. 45 « · ■ · i * *

Beispiel 14

B e i s ρ i e 1 9 200 ml einer essigsauren Lösung, die 2,1 g Palla-

Ein Gasgemisch aus n-Butylen, Cyanwasserstoff, diumacetat enthielt, wurden mit 100 ml pulverisiertem

Luft und Stickstoff im Volumverhältnis 3:1:1:2 Kieselsäuregel versetzt. Die Aufschlämmung wurde

wurde bei 300°C mit einer Raumgeschwindigkeit 50 abfiltriert und die Fällung bei 50⁰C über Nacht unter

von 120 Stunden"¹ über 10 ml des im Beispiel 8 vermindertem Druck getrocknet. Ein Gasgemisch aus

hergestellten Katalysators geleitet. Das n-Butylen Äthylen, Cyanwasserstoff, Luft und Stickstoff im

hatte eine Reinheit von 80%; es enthielt außerdem Volum verhältnis 3 :1: 2 : 4 wurde bei 250⁰C mit einer

noch Isobutylen, η-Butan und Isobutan. Nach ein- Raumgeschwindigkeit von 370 Stunden"¹ über .15 ml

stündiger Umsetzung wurden 4,1 °/₀ Acetonitril, 2,3 °/₀ 55 des erhaltenen Katalysators geleitet. Nach zweistün-

Acrylnitril, 6,8 °/₀ Cyanbuten und 8,1 % Cyanbutan, be- diger Umsetzung wurde Acrylnitril in einer Ausbeute

zogen auf den eingesetzten Cyanwasserstoff, erhalten. von 5,1 % ^und Propionitril in einer Ausbeute von

Beispiel 10 l>5°/o, bezogen auf den eingesetzten Cyanwasserstoff,

erhalten.

6,1 g Palladiumbromid wurden in 500 ml 10°/₀iger 60· Beispiel 15
Bromwasserstoff säure gelöst, und die Lösung wurde

mit 100 ml Aktivkohle versetzt und anschließend auf 2,1 g Palladiumchlorid wurden auf 100 ml Diato-

dem Dampfbad eingedampft. Ein Gasgemisch aus meenerde auf ähnliche Weise wie im Beispiel 1

Äthylen, Cyanwasserstoff, Luft, Stickstoff und Wasser- aufgebracht. Ein Gasgemisch aus Äthylen, Cyan-

dampf im Volumverhältnis 10: 5: 15: 29:1 wurde 65 wasserstoff, Luft und Stickstoff im Volumverhältnis

bei 250°C mit einer Raumgeschwindigkeit von 2: 1: 2: 2 wurde bei 350⁰C mit einer Raumgeschwin-

280 Stunden"¹ über 5 ml des erhaltenen Katalysators digkeit von 240 Stunden"¹ über 10 ml des erhaltenen

geleitet. Nach einstündiger Umsetzung wurde Acryl- Katalysators geleitet. Nach einstündiger Umsetzung

wurde Acetonitril in einer Ausbeute von 0,9 °/₀, Acrylnitril in einer Ausbeute von 8,1 °/₀ und Propionitril in einer Ausbeute von 0,1 °/o, bezogen auf den eingesetzen Cyanwasserstoff, erhalten.

Beispiel 16

2,1 g Palladiumchlorid und 17 g Kupferchlorid wurden auf 50 ml Aktivkohle in ähnlicher Weise wie

im Beispiel 1 aufgebracht. Ein Gasgemisch aus Äthylen, Cyanwasserstoff, Luft und Stickstoff im Volumverhältnis 3:1:3:2 wurde bei 300⁰C mit einer Raumgeschwindigkeit von 1050 Stunden-¹ über 5 ml des erhaltenen Katalysators geleitet. Nach einstündiger Umsetzung wurde Acrylnitril in einer Ausbeute von 9⁰I₀, bezogen auf den eingesetzten Cyanwasserstoff, erhalten.

Bei spiel Nr.	Katalysator	Auf Träger aufge brachte Menge g/l	Träger	Tp., ⁰C	Raum geschwin digkeit Std.-¹	Gas \ C₂H₁	zusammensetzu ^rolumverhältnis HCN I O₂	3	Qg, N₂	C₂H₄- Um- wand- lung,	Acryl- nitril- ausbeute, %>*)
17	Rhodium	51	Aktivkohle	300	380	3	1	1	13	10,8	78
18	Rhodiumbromid	93	Kiesel säuregel	350	500	2	1	1	11	15	69
19	Palladiumchlorid u. Rhodiumchlorid	53 51	Kiesel säuregel	330	270	3	1	1,5	15	13	72
20	Rhodiumnitrat	91	Aktivkohle	315	420	3	1	1	9,5	12	75
21	Rhodiumacetat	110	Aktivkohle	320	450	2	1	1	11	15	75
22	Rhodiumoxid	63	Kiesel säuregel	370	1100	3	1	1	15	10	55
23	Platin	98	Aktivkohle	430	200	2	2	1	15	10	2
24	Palladiumchlorid u. Platinchlorwasser stoffsäure	100 34	Kiesel säuregel	330	420	3	1	1	15	5	75
25	Palladium u. Platin	51 20	Aktivkohle	315	270	3	1	1	15	7	80
26	Palladium u. Rhodium	40 51	Kiesel säuregel	345	710	2	1	1	16	24	72
27	Gold	98	Aktivkohle	420	130	2	2	1	10	2	5,5
28	Goldchlorid	141	Aktivkohle	400	120	2	2	1	15	1,5	7,1
29	Palladiumchlorid u. Goldchlorid	LO Lh Lh LO	Kiesel säuregel	310	420	3	3	1	13	20	62
30	Palladium u. Gold	51 19	Aktivkohle	315	450	3	2	1	14	30	75
31	Ruthenium u. Palladium	10 51	Aktivkohle	320	400	3	2	1	14	33	65
32	Rutheniumchlorid u. Rhodiumchlorid	22 90	Aktivkohle	350	570	2	1	1	16	16 ·	58
33	Ruthenium	50	Aktivkohle	400	290	1	1	1	17	3,5	55
34	Palladiumchlorid u. Kupferchlorid	51 9	Kiesel säuregel	300	850	3	1	1	15	15	25
35	Palladium u. Kupfer	45 5	Kiesel säuregel	320	850	3	2	1	15	24	29
36	Kupferchlorid	50	Aktivkohle	370	300	10	2	1	7	15	3,5
37	Rutheniumoxid	50	Aktivkohle	400	230	2	1	1	16	4,2	43
38	Platinoxid	100	Aktivkohle	450	250	2	2	1	10	13	1,8
39	Palladiumchlorid	51	Aktivkohle	200	70	17	2	1	0	2**)	91**)
40	Palladiumchlorid	51	Aktivkohle	500	6000	6	2	1	13	30	41
41	Ammoniumcyano- platinat	120	Aktivkohle	400	270	2	3	14	18	2,1

*) Bezogen auf umgewandeltes C₂H₄.
**) Bezogen auf umgewandeltes HCN.

"inn ei / ta ο

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von α,/3-olefinischungesättigten aliphatischen Mononitrilen durch Umsetzung olefinisch-ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffe mit Cyanwasserstoff in der Gasphase bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Schwermetallkatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man einen olefinischungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen einsetzt, die Umsetzung in Gegenwart von Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Inertgas bei einer Temperatur von 100 bis 600° C und einer Raumgeschwindigkeit von 20 bis 5000 Stunden-¹ durchführt und als Katalysator mindestens eines der Elemente Palladium, Rhodium, Ruthenium, Platin, Gold oder Kupfer als Metall, als anorganisches oder organisches Salz oder als Oxid verwendet.