DE1296622B - Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril oder Methacrylsaeurenitril durch Umsetzung von Propylen oder Isobutylen mit Sauerstoff und Ammoniak - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril oder Methacrylsaeurenitril durch Umsetzung von Propylen oder Isobutylen mit Sauerstoff und AmmoniakInfo
- Publication number
- DE1296622B DE1296622B DET23107A DET0023107A DE1296622B DE 1296622 B DE1296622 B DE 1296622B DE T23107 A DET23107 A DE T23107A DE T0023107 A DET0023107 A DE T0023107A DE 1296622 B DE1296622 B DE 1296622B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ammonia
- acid nitrile
- vanadium
- propylene
- isobutylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/8472—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
1 2
Es sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Der Katalysator kann nach einer den bekannten
Acryl- oder Methacrylsäurenitril durch Umsetzung von Verfahrensweisen, wie durch Eintauchen oder durch
Propylen oder Isobutylen mit molekularem Sauerstoff Fällung, hergestellt werden. Beispielsweise kann man
und Ammoniak im Gaszustand bei erhöhter Tempera- das Metalloxid als Bestandteil des Katalysators aus
tür in Gegenwart von Gemischen aus Metalloxiden 5 einem Nitrat, Carbonat, Hydroxid, dem Salze einer
auf Trägern als Katalysatoren bekannt. Da die ent- organischen Säure, Ammoniumsalz, Halogenid, Oxid,
standenen Nebenprodukte, besonders das Acetonitril, aus dem Metallsalz flüchtiger anorganischer Säuren
sehr ähnliche Siedepunkte haben wie die gewünschten oder den Metallsäuren, welche diese Metallatome ent-Nitrile,
ist die Herstellung von nahezu reinem Acryl- halten (z. B. Vanadinsäure), durch Calcinieren bei
oder Methacrylsäurenitril im technischen Maßstab io 400 bis 7000C herstellen und dieses in einem Lösungssehr
wichtig. Solange der Umwandlungsgrad von mittel, wie Wasser, Ammoniakwasser, Wasserstoff-Propylen
oder Isobutylen niedrig ist, kann die Bildung peroxid, einer anorganischen Säure, wie Salpetersäure,
von Nebenprodukten leicht vermieden werden. Zwar oder einer organischen Säure oder in organischen
wird nach den in der französischen Patentschrift Lösungsmitteln lösen, die Lösung auf einen Träger
1 278 289 genannten niedrigen Umwandlungsgraden 15 aufbringen, den Katalysator trocknen und bei 400 bis
des Olefins in Gegenwart eines Katalysators aus 7000C calcinieren. Man kann auch die Salze oder
Eisenoxid, Fe2O3, Vanadinpentoxid, V2O5, Wismut- Oxide der entsprechenden Metalle mit einem pastentrioxid,
Bi2O3, und Phosphorpentoxid, P2O5, auch eine artigen Träger mischen, die Masse trocknen, gegebenen-Ausbeute
an Acrylsäurenitril von 63 % und an Aceto- falls noch calcinieren und dann durch Sieben die entnitril
von 1,4%, bezogen auf umgesetztes Propylen, ao sprechende Teilchengröße herstellen,
erhalten. Setzt man jedoch diesen Katalysator unter Das Verfahren der Erfindung wird durch den
Bedingungen ein, daß die Umwandlung des Propylene Wertigkeitszustand der Metalloxide nicht beeinflußt,
rund 50°/o beträgt, so erhält man eine Ausbeute von Beispielsweise kann das Vanadinoxid als Vanadintrinur
30,1% Acrylsäurenitril und 4,2% Acetonitril oder pentoxid oder als deren Mischung verwendet
neben 3,0 % Cyanwasserstoff, bezogen auf umgesetztes as werden. Es wird jedoch das Metalloxid in seiner
Propylen. Der hohe Gehalt an unerwünschtem höchsten Wertigkeitsstufe eingesetzt.
Acetonitril als Nebenprodukt ist kennzeichnend für die Dagegen hängt der Erfolg des Verfahrens der
bisher bekannten Verfahren mit einem hohen Um- Erfindung vom angewandten Mengenverhältnis der
wandlungsgrad. Metalle zum Träger im Katalysator ab. Nach dem
Nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 30 Verfahren der Erfindung beträgt das molare Verhältnis
1280 525 wird in Gegenwart eines Katalysators aus von Träger zu Vanadin gleich 100:1 bis 20, vorzugs-Wolfram
und Telluroxid auf Kieselsäuregel als Träger weise 100:10. Das Molverhältnis der Mischung aus
eine Ausbeute von 47,7% Acrylsäurenitril und 7,9 % den einzeln zugegebenen Oxiden des Vanadins, Eisens,
Acetonitril neben 9,6 % Cyanwasserstoff, bezogen auf Wismuts und Bors ist 1: 0,5 bis 5: 0,5 bis 5: 0,05:1.
umgesetztes Propylen, erzielt. Nach dem Verfahren 35 Neben Siliciumdioxidgel und Siliciumcarbid kann
der Erfindung werden jedoch weit geringere Mengen als Träger noch Aluminiumoxid, Bimsstein und
an diesen unerwünschten Nebenprodukten gebildet. Diatomeenerde verwendet werden.
Das Verfahren der Erfindung besteht somit darin, Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen von 350
daß bei einem technisch vertretbaren Propylen- oder bis 6000C, vorzugsweise bei 390 bis 4800C, bei einem
Isobutylenumsatz das Acrylsäurenitril oder Methacryl- 40 Druck von 1 bis 50 kg je 1 cm2, vorzugsweise 1 bis
säurenitril in guten Ausbeuten ohne erhebliche Bildung 5 kg je 1 cm2, und einer Verweilzeit von 0,1 bis
von Nebenprodukten hergestellt werden kann. 100 Sekunden, vorzugsweise 1 bis 10 Sekunden, je
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur nach der Zusammensetzung des Katalysators.
Herstellung von Acryl- oder Methacrylsäurenitril Als molekularer Sauerstoff wird zweckmäßig Luft
durch Umsetzung von Propylen oder Isobutylen mit 45 verwendet. Nach dem Verfahren der Erfindung wird
molekularem Sauerstoff, besonders Luft, und Ammo- vorteilhaft in Gegenwart von Stickstoff, Propan,
niak im Gaszustand, zweckmäßig in Abwesenheit von Äthan, Methan, Argon, Kohlendioxid und Dampf als
Stickstoff, gasförmigen gesättigten Kohlenwasser- Verdünnungsgas durchgeführt, jedoch wird der Wasserstoffen
und besonders Wasserdampf als Verdünnungs- dampf bevorzugt.
mittel, bei Temperaturen von 350 bis 6500C, Vorzugs- 50 Das Molverhältnis von Olefin zu Ammoniak zu
weise 390 bis 48O0C, einem Druck von Ibis 50 kg/cm2, Sauerstoff zu Wasserdampf beträgt 3 bis 35:3 bis
besonders 1 bis 5 kg/cm2, und einer Verweilzeit von 35:1 bis 20:0 bis 120, gegebenenfalls unter Zusatz
0,1 bis 100 Sekunden, vorzugsweise 1 bis 10 Sekunden, von 0 bis 200 Teilen der anderen inerten Gase, wie
in Gegenwart von auf Trägern aufgebrachten Oxiden Stickstoff, Propan, Äthan, Methan, Argon. Die Verdes
Vanadins, Eisens und Wismuts als Katalysatoren, 55 Wendung von etwas überschüssigem Ammoniak gegendas
darin besteht, daß man die Umsetzung in Gegen- über der erforderlichen stöchiometrischen Menge wird
wart einer Mischung aus den Oxiden des Vanadins, bevorzugt.
Eisens, Wismuts und Bors im Molverhältnis von Das Verfahren wird fortlaufend oder ansatzweise im
1: 0,5 bis 5: 0,5 bis 5: 0,005 bis 1 durchführt, die auf Festbett, Fließbett, vorzugsweise jedoch im Wirbelbett
Siliciumoxid, Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Bims- 60 durchgeführt. Die angewandte Temperatur beeinflußt
stein oder Diatomeenerde als Träger im Molverhältnis den Reaktionsablauf insofern, als mit steigender
von Vanadin zu Träger gleich 1 bis 20:100, Vorzugs- Temperatur die Umsetzungsgeschwindigkeit zunimmt,
weise 10:100, aufgebracht ist. Anfangs überwiegt die Bildung von Cyanwasserstoff,
Die Metalloxide, welche zur Herstellung des dann die des Acrylsäurenitrils und schließlich nach
Katalysators verwendet werden, sind: Vanadintrioxid 65 weiterer Temperaturerhöhung die des Acetonitrils. Es
und Vanadinpentoxid, Eisen(II)-oxid, Eisen(III)-oxid ist also möglich, den Temperaturbereich so zu wählen,
und Eisen(II, III)-oxid, Wismuttrioxid und Wismut- daß je Durchgang die größte Menge Acrylsäurenitril
pentoxid. gebildet wird, während gleichzeitig die Bildung von
3 4
Acetonitril und Cyanwasserstoff dadurch sehr niedrig b) Wurde die Umsetzung unter den gleichen
gehalten wird. Bedingungen, jedoch in Gegenwart eines borsäure-
Zur Abtrennung des Acryl- bzw. Methacrylsäure- freien Katalysators mit der Formel
nitrils von dem nicht umgesetzten Ausgangsstoff und
nitrils von dem nicht umgesetzten Ausgangsstoff und
den entstandenen Nebenprodukten sowie zur Reini- 5 (V2Os)1' (Fe2O3)2 * O^O^ — (SiO2)10
gung werden die üblichen Methoden angewendet, wie
gung werden die üblichen Methoden angewendet, wie
Waschen der rohen Gase mit kaltem Wasser oder wobei die Zahlen außerhalb der Klammern den Molorganischen
Lösungsmitteln, Abtrennung der Lösung Verhältnissen entsprechen, durchgeführt, so wurden
durch fraktionierte Destillation und Extraktion ^10/ AcryIsäurenitril
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. 10 ' ,
Beispiel 1 17,5 °/0 Acetonitril
a) 200 g Siliciumdioxidgel mit einer Korngröße von erhalten.
0,075 bis 0,15 mm wurden mit 300 ml einer wäßrigen c) Wurde dagegen ein Katalysator aus 40 Mol-Lösung
von 78 g Ammoniummetavanadat, NH4VO3, 15 prozent Fe8O3, 40 Molprozent Bi2O3, 10 Molprozent
in 15°/oigem wäßrigem Wasserstoffperoxid getränkt V2O8 und 10 Molprozent P2O6 auf Kieselsäure nach
und getrocknet. Anschließend wurden 324 g Wismut- dem Verfahren der französischen Patentschrift 1278 289
nitrat, Bi(NO3)3 · 5 H2O, in 200 ml verdünnter 5°/oiger unter den vorstehenden genannten Bedingungen einSalpetersäure
gelöst und in der gleichen Weise das gesetzt, so wurden
Kieselsäuregel mit der erhaltenen Lösung getränkt und ao
Kieselsäuregel mit der erhaltenen Lösung getränkt und ao
dann getrocknet. 540 g Eisen(III)-nitrat, 30,1 % AcryIsäurenitril,
4,2% Acetonitril und
Fe(NO3)3 · 9 H2O 3% Cyanwasserstoff
wurden in 200 ml Wasser gelöst und das Kieselsäuregel 35 erhalten.
mit der erhaltenen Lösung getränkt und dann getrock- d) Wurde unter den gleichen Bedingungen ein
net. Schließlich wurden 8,3 g Borsäure, H2BO3, in Katalysator aus 78 g Ammonium-metavanadat, 29,8 g
100 ml Wasser gelöst und in der gleichen Weise das Ammoniummolybdat, 324 g Wismutnitrat und 540 g
Kieselsäuregel getränkt und getrocknet. Das auf diese Ferrinitrat auf 200 g Kieselsäuregel verwendet, so
Weise behandelte Kieselsäuregel wurde dann 10 Stun- 30 betrug der Umsatz
den bei 58O°C calciniert und durch ein Sieb mit einer
lichten Maschenweite von 0,075 bis 0,150 mm getrieben. an Propylen 62%,
Der erhaltene Katalysator entspricht der Formel an Ammoniak 63 %
und
(V2Os)1 · (Fe2O3), · (Bi2O3), · (B2O3)0,2 — (SiO2)J0 35 an Sauerstoff 92%;
in AcryIsäurenitril wurden 23 %,
wobei die Zahlen außerhalb der Klammern die Mol- in Acetonitril 5,9 %
Verhältnisse wiedergeben. und
Der Katalysator wurde in ein stehendes Rohr aus in Cyanwasserstoff 4,6%
einem wärmebeständigen Glas mit einem Innendurch- 40
messer von 35 mm und einer Länge von 500 mm bis umgewandelt, bezogen auf eingesetztes Propylen.
zu einer Tiefe von 180 mm als Fließbett eingebracht. Die Ausbeute an
Durch dieses Rohr wurden Propylen, Ammoniak, A„„,ioa„™niir;i K«hnm -7100/
Luft und Wasserdampf mit einer Geschwindigkeit von AcryIsäurenitril betrug 71,8%,
300, 200,1500 bzw. 700 ml, jeweils je Minute, geleitet. 45 an Aceiommi lz'y '<··
Die Umsetzungstemperatur betrug während der Aus diesen Versuchen ergibt sich, daß in Gegenwart
4stündigen Umsetzungszeit 4200C. Das bei der eines boroxidhaltigen Katalysators das Acetonitril als
Umsetzung erhaltene Gas wurde gaschromatogra- Nebenprodukt in sehr geringen Mengen von höchstens
phisch untersucht. 0,5 bzw. 0,6 % gebildet wurde. Wird jedoch an Stelle
Die Umsetzung betrug: 50 von Bor Molbdänoxid verwendet, so beträgt die
bei Propylen 43 °/ Umwandlung in Acetonitril 5,9 %, und falls Phosphor-
bei Ammoniak..................... 50% pentoxid an Stelle von Boroxid verwendet wurde,
un(j ° beträgt die Umwandlung in Acetonitril 4,2%. Es
bei Sauerstoff 32 °/ ergibt sich hieraus, daß der Katalysator der Erfindung
55 aus Boroxid, Vanadinoxid, Wismutoxid und Eisen-
die Umwandlung, bezogen auf das eingesetzte Pro- oxid sehr selektiv bei der Herstellung von Acrylsäurepylen,
nitril oder Methacrylsäurenitril wirkt.
in AcryIsäurenitril 17,6 %
in Acetonitril nicht mehr als 0,5% Beispiel 2
und 6o
in Cyanwasserstoff 1,6°/ In der gleichen Weise wie im Beispiel 1 wurde ein
Katalysator der Formel
Die Ausbeute an AcryIsäurenitril betrug 41%,
bezogen auf Propylen, 53 % bezogen auf Ammoniak. (V2Os)1" (Fe2O3)2 · (Bi2O3)J11 · (B2O3)0fl6 — (SiO2)10
bezogen auf Propylen, 53 % bezogen auf Ammoniak. (V2Os)1" (Fe2O3)2 · (Bi2O3)J11 · (B2O3)0fl6 — (SiO2)10
9,1 g eines flüssigen Produktes wurden in einer mit 65
Trockeneis und Methanol gekühlten Falle gesammelt; wobei die Zahlen außerhalb der Klammern den
dieses bestand aus 94,5 % AcryIsäurenitril und 1,9% Molverhältnissen entsprechen, aus 200 g Kieselsäure-Acetonitril.
gel, 78 g Ammoniummetavanadat, 357 g Wismut-
ίο
nitrat, 540 g Eisen(III)-nitrat und 6,1 g Borsäure hergestellt. Die Umsetzung erfolgte in der gleichen
Weise wie im Beispiel 1, jedoch bei einer Reaktionstemperatur von 4500C. Es wurden
47% Propylen,
61 % Ammoniak
61 % Ammoniak
und
81 % Sauerstoff
81 % Sauerstoff
umgesetzt.
Die Ausbeute, bezogen auf Propylen, betrug
Die Ausbeute, bezogen auf Propylen, betrug
an Acrylsäurenitril 15,9 °/0,
an Acetonitril 0,6°/0
und
an Cyanwasserstoff 2,3 °/0;
die Ausbeute an Acrylsäurenitril, bezogen auf verbrauchte Stoffe, 34%, bezogen auf Propylen, und ao
%, bezogen auf Ammoniak.
19,4 g der in einer Falle gesammelten Flüssigkeit bestand aus
83,8 % Acrylsäurenitril und 2,8 % Acetonitril.
Bei einer Umsetzungstemperatur von 4600C wurden
51 % Propylen, 62% Ammoniak und
93% Sauerstoff
93% Sauerstoff
umgesetzt.
Es wurden, bezogen auf Propylen, umgewandelt in
Acrylsäurenitril 22,1 %,
in Acetonitril 1,0 %
und
in Cyanwasserstoff 1>2%.
Die Ausbeute an Acrylsäurenitril, bezogen auf verbrauchte Stoffe, betrug 43 %, bezogen auf Propylen,
und 53 %, bezogen auf Ammoniak.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Acrylsäurenitril oder Methacrylsäurenitril durch Umsetzung von Propylen oder Isobutylen mit molekularem Sauerstoff, besonders Luft, und Ammoniak im Gaszustand, zweckmäßig in Anwesenheit von Stickstoff, gasförmigen gesättigten Kohlenwasserstoffen und besonders Wasserdampf als Verdünnungsmittel, bei Temperaturen von 350 bis 6500C, vorzugsweise 390 bis 4800C, einem Druck von 1 bis 50 kg/cm2, besonders 1 bis 5 kg/cma, und einer Verweilzeit von 0,1 bis 100 Sekunden, vorzugsweise 1 bis 10 Sekunden, in Gegenwart von auf Trägern aufgebrachten Oxiden des Vanadins, Eisens und Wismuts als Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart einer Mischung aus den Oxiden des Vanadins, Eisens, Wismuts und Bors im Molverhältnis von 1:0,5 bis 5: 0,5 bis 5: 0,05 bis 1, durchführt, die auf Siliciumoxid, Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Bimsstein oder Diatomeenerde als Träger im Molverhältnis von Vanadin zu Träger gleich 1 bis 20:100, vorzugsweise 10:100, aufgebracht ist.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4263861 | 1961-11-30 | ||
JP4263761 | 1961-11-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1296622B true DE1296622B (de) | 1969-06-04 |
Family
ID=26382356
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DET23107A Pending DE1296622B (de) | 1961-11-30 | 1962-11-30 | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril oder Methacrylsaeurenitril durch Umsetzung von Propylen oder Isobutylen mit Sauerstoff und Ammoniak |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3232978A (de) |
DE (1) | DE1296622B (de) |
GB (1) | GB1025676A (de) |
IT (1) | IT701822A (de) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL121947C (de) * | 1963-04-01 | |||
IL22742A (en) * | 1964-01-10 | 1968-09-26 | Princeton Chemical Res Inc | Production of nitriles |
US3383329A (en) * | 1964-06-15 | 1968-05-14 | Eastman Kodak Co | Preparation of unsaturated nitriles by a catalytic process |
US3386923A (en) * | 1964-06-15 | 1968-06-04 | Eastman Kodak Co | Catalyst and process for the preparation of unsaturated nitriles |
CA794856A (en) * | 1965-10-29 | 1968-09-17 | Th. A. Huibers Derk | Preparation of nitriles |
DE1276620B (de) * | 1965-11-26 | 1968-09-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von gesaettigten aliphatischen Alkoholen |
IT859097A (de) * | 1967-11-28 | |||
US4000176A (en) * | 1970-05-18 | 1976-12-28 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Process for simultaneously producing methacrylo-nitrile and butadiene by vapor-phase catalytic oxidation of mixed butenes |
JPS5117537B1 (de) * | 1971-03-12 | 1976-06-03 | ||
US3911089A (en) * | 1972-10-06 | 1975-10-07 | Sumitomo Chemical Co | Process for preparing hydrogen cyanide |
JPS52136122A (en) * | 1976-05-11 | 1977-11-14 | Ube Ind Ltd | Preparation of acrylonitrile |
US4444741A (en) * | 1979-04-04 | 1984-04-24 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide |
US4528277A (en) * | 1979-04-04 | 1985-07-09 | Union Oil Company Of California | Catalyst for oxidizing hydrogen sulfide |
US4444742A (en) * | 1979-04-04 | 1984-04-24 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide |
US4444908A (en) * | 1979-04-04 | 1984-04-24 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide |
US4576814A (en) * | 1979-04-04 | 1986-03-18 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide |
US4473506A (en) * | 1982-10-18 | 1984-09-25 | The Standard Oil Company | Iron selenium tellurium oxide catalysts |
Citations (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE603033A (de) * | 1960-04-26 | |||
BE603031A (de) * | 1960-04-26 | |||
DE897560C (de) * | 1950-12-30 | 1953-11-23 | Distillers Company | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Nitrilen |
FR1098400A (fr) * | 1953-04-13 | 1955-07-25 | Bataafsche Petroleum | Procédé de préparation des nitriles non saturés |
DE941428C (de) * | 1952-10-09 | 1956-04-12 | Distillers Co Yeast Ltd | Verfahren zur Herstellung von ª,ª-ungesaettigten Carbonsaeurenitrilen |
US2904580A (en) * | 1959-02-24 | 1959-09-15 | Standard Oil Co | Process for the manufacture of acrylonitrile |
DE1070170B (de) * | 1959-12-03 | The Distillers Company Limited, Edinburgh (Großbritannien) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen | |
FR1248313A (fr) * | 1959-02-14 | 1960-12-09 | Distillers Co Yeast Ltd | Procédé de production d'acrylonitrile ou de méthacrylonitrile |
FR1255121A (fr) * | 1959-02-16 | 1961-03-03 | Asahi Chemical Ind | Procédé de production de nitriles non saturés |
BE598511A (fr) * | 1960-01-02 | 1961-04-14 | Knapsack Ag | Procede de preparation des nitriles non satures notamment l'acrylonitrile |
FR1261568A (fr) * | 1962-12-08 | 1961-05-19 | Distillers Co Yeast Ltd | Procédé de production d'acrylonitrile ou de méthacrylonitrile |
FR1268383A (fr) * | 1960-03-09 | 1961-07-28 | Asahi Chemical Ind | Procédé de préparation de nitriles aliphatiques non saturés |
FR1268324A (fr) * | 1960-09-27 | 1961-07-28 | Union Chimique Belge Sa | Catalyseurs d'oxydation |
FR1269382A (fr) * | 1959-07-18 | 1961-08-11 | Bayer Ag | Procédé de préparation d'acrylonitrile et de méthacrylonitrile |
FR1272309A (fr) * | 1960-10-27 | 1961-09-22 | Eickhoff Geb | Couteau ou pic haveur, en particulier pour haveuses à chaîne |
FR1272358A (fr) * | 1960-10-28 | 1961-09-22 | Shell Int Research | Perfectionnements aux procédés d'oxydation des hydrocarbures |
FR1280525A (fr) * | 1960-02-26 | 1961-12-29 | Asahi Chemical Ind | Procédé de préparation de l'acrylonitrile |
BE607031A (nl) * | 1960-08-10 | 1962-02-08 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van acrylonitril of methacrylonitril |
FR1292673A (fr) * | 1960-06-21 | 1962-05-04 | Asahi Chemical Ind | Procédé de préparation d'acrylonitrile |
FR1301077A (fr) * | 1961-08-08 | 1962-08-10 | Shell Int Research | Procédé de préparation des nitriles non saturés |
FR1310841A (fr) * | 1960-12-07 | 1962-11-30 | Knapsack Ag | Procédé de préparation de nitriles non saturés |
FR1311683A (fr) * | 1961-01-23 | 1962-12-07 | Eastman Kodak Co | Procédé de préparation de nitriles aliphatiques non saturés et nouveau catalyseur pour ce procédé |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2481826A (en) * | 1947-02-28 | 1949-09-13 | Allied Chem & Dye Corp | Process for making aliphatic nitriles |
US2830026A (en) * | 1954-01-29 | 1958-04-08 | Shapiro Isadore | Process for producing boron-metal oxide catalyst |
US2805244A (en) * | 1954-11-29 | 1957-09-03 | Escambia Chem Corp | Production of acrylonitrile |
US2820812A (en) * | 1955-06-10 | 1958-01-21 | Derives De L Acetylene Soc Ind | Manufacture of acrylic nitrile |
US2809987A (en) * | 1956-03-30 | 1957-10-15 | Pure Oil Co | Preparation of acrylonitrile and ethylene |
US2938001A (en) * | 1956-12-13 | 1960-05-24 | Universal Oil Prod Co | Catalyst composite |
NL238154A (de) * | 1958-04-16 | |||
CA635328A (en) * | 1960-03-09 | 1962-01-23 | Minekawa Saburo | Process for preparing acrylonitrile |
IT669092A (de) * | 1961-05-31 |
-
0
- IT IT701822D patent/IT701822A/it unknown
-
1962
- 1962-11-27 GB GB44888/62A patent/GB1025676A/en not_active Expired
- 1962-11-30 US US244538A patent/US3232978A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-11-30 DE DET23107A patent/DE1296622B/de active Pending
Patent Citations (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1070170B (de) * | 1959-12-03 | The Distillers Company Limited, Edinburgh (Großbritannien) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen | |
DE897560C (de) * | 1950-12-30 | 1953-11-23 | Distillers Company | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Nitrilen |
DE941428C (de) * | 1952-10-09 | 1956-04-12 | Distillers Co Yeast Ltd | Verfahren zur Herstellung von ª,ª-ungesaettigten Carbonsaeurenitrilen |
FR1098400A (fr) * | 1953-04-13 | 1955-07-25 | Bataafsche Petroleum | Procédé de préparation des nitriles non saturés |
DE1165015B (de) * | 1959-02-14 | 1964-03-12 | Distillers Co Yeast Ltd | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril oder Methacrylsaeurenitril aus Propylen oder Isobutylen |
FR1248313A (fr) * | 1959-02-14 | 1960-12-09 | Distillers Co Yeast Ltd | Procédé de production d'acrylonitrile ou de méthacrylonitrile |
FR1255121A (fr) * | 1959-02-16 | 1961-03-03 | Asahi Chemical Ind | Procédé de production de nitriles non saturés |
US2904580A (en) * | 1959-02-24 | 1959-09-15 | Standard Oil Co | Process for the manufacture of acrylonitrile |
DE1127351B (de) * | 1959-02-24 | 1962-04-12 | Standard Oil Co | Verfahren zur Herstellung von ª, ª-ungesaettigten aliphatischen Nitrilen durch Umsetzen von Olefinen mit Ammoniak und Sauerstoff |
FR1269382A (fr) * | 1959-07-18 | 1961-08-11 | Bayer Ag | Procédé de préparation d'acrylonitrile et de méthacrylonitrile |
BE598511A (fr) * | 1960-01-02 | 1961-04-14 | Knapsack Ag | Procede de preparation des nitriles non satures notamment l'acrylonitrile |
FR1278289A (fr) * | 1960-01-02 | 1961-12-08 | Knapsack Ag | Procédé de préparation des nitriles non saturés, notamment de l'acrylonitrile |
FR1280525A (fr) * | 1960-02-26 | 1961-12-29 | Asahi Chemical Ind | Procédé de préparation de l'acrylonitrile |
FR1268383A (fr) * | 1960-03-09 | 1961-07-28 | Asahi Chemical Ind | Procédé de préparation de nitriles aliphatiques non saturés |
BE603031A (de) * | 1960-04-26 | |||
BE603033A (de) * | 1960-04-26 | |||
FR1292673A (fr) * | 1960-06-21 | 1962-05-04 | Asahi Chemical Ind | Procédé de préparation d'acrylonitrile |
BE607031A (nl) * | 1960-08-10 | 1962-02-08 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van acrylonitril of methacrylonitril |
FR1268324A (fr) * | 1960-09-27 | 1961-07-28 | Union Chimique Belge Sa | Catalyseurs d'oxydation |
FR1272309A (fr) * | 1960-10-27 | 1961-09-22 | Eickhoff Geb | Couteau ou pic haveur, en particulier pour haveuses à chaîne |
FR1272358A (fr) * | 1960-10-28 | 1961-09-22 | Shell Int Research | Perfectionnements aux procédés d'oxydation des hydrocarbures |
FR1310841A (fr) * | 1960-12-07 | 1962-11-30 | Knapsack Ag | Procédé de préparation de nitriles non saturés |
FR1311683A (fr) * | 1961-01-23 | 1962-12-07 | Eastman Kodak Co | Procédé de préparation de nitriles aliphatiques non saturés et nouveau catalyseur pour ce procédé |
FR1301077A (fr) * | 1961-08-08 | 1962-08-10 | Shell Int Research | Procédé de préparation des nitriles non saturés |
FR1261568A (fr) * | 1962-12-08 | 1961-05-19 | Distillers Co Yeast Ltd | Procédé de production d'acrylonitrile ou de méthacrylonitrile |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3232978A (en) | 1966-02-01 |
GB1025676A (en) | 1966-04-14 |
IT701822A (de) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE941428C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª,ª-ungesaettigten Carbonsaeurenitrilen | |
DE1296622B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril oder Methacrylsaeurenitril durch Umsetzung von Propylen oder Isobutylen mit Sauerstoff und Ammoniak | |
DE1811063C (de) | ||
DE1255105B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril und Methacrylsaeurenitril aus Propylen oder Isobutylen, Ammoniak und Sauerstoff | |
DE2151417C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren | |
DE2655891A1 (de) | Katalytisches verfahren zum oxidieren von propanol-(1) | |
DE2004874C3 (de) | Oxydationskatalysator mit Oxyden der Elemente Mo, V, W und Mn | |
DE3540517A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen nitrilen | |
EP0767165B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen oder heteroaromatischen Nitrilen | |
DE1767974C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Blausäure und Wasserstoff aus Acetonitril und Ammoniak | |
DE1070170B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Nitrilen | |
DE2703070C2 (de) | ||
DE2500650A1 (de) | Katalytisches verfahren zur herstellung ungesaettigter nitrile | |
DE2321150A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methacrylnitril | |
DE1468428B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure aus Propylen bzw. Isobutylen | |
DE2112938C3 (de) | ||
DE2104849A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrolein oder Methacrolein | |
DE2165738C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Allylacetat | |
DE2041073C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure | |
DE2357248C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acryl- bzw. Methacrylnitril | |
DE2434926C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrolein | |
DE3717254C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Alkylbuten-1-alen | |
DE1805355A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen aus Olefinen | |
DE2141657C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoxybenzonitrilen | |
DE2128753C3 (de) |