DE1518466A1 - Verfahren zur Aufspaltung von Amoniumcarbamat - Google Patents
Verfahren zur Aufspaltung von AmoniumcarbamatInfo
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Description
Verfahren zur Aufspaltung von Ammoniumcarbamat.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfanren zur Aufspaltung
von Ammoniumcarbamat, das in der bei der Synthese von Harnstoff durch Umsetzung von Ammoniak und Kohlendioxyd anfallenden
Flüssigkeit, die freies Ammoniak enthält, anwesend ist. Dabei ist es äußerst wünschenswert, ein Harnstoffprodukt mit geringem
oder keinem Gehalt an Biuret und/oder Ammoniak zu erhalten.
Jarnstoff wird in der Industrie in technischem Maße durch
Umsetzung von Ammoniak und Kohlendioxyd Hergestellt. Bei diesem Verfahren ist gewöhnlich ein Überschuß an Ammoniak vorhanden,
das in dem Produkt zusammen mit Harnstoff, Ammoniumcarbamat,
V/asser und gegebenenfalls, jedoch nicht üblicherweise, Kohlendioxyd auftritt. Die bei dieser Synthese erfolgenden Umsetzungen
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verlaufen wie folgt:
(1) 2NH3 + QO2 ;
NHg-GOONH.
(2) NH2C00NH'4 » NH2CONH2 + H5O
Da die Umsetzung (2) nicht vollständig verläuft, enthält das aus dem Harnstoffsynthese-Gefäß austretende Produkt Ammoniumcarbamat,
das gespalten werden muß, um die Reaktionsteilnehmer
Ammoniak und Kohlendioxyd vollständiger auszunutzen und ein reineres Produkt zu erhalten. Die Spaltungsrealction wird nicht
in dem Reaktionsgefäß, sondern in einer anderen Verfahrensvorrichtung durchgeführt und führt zur Bildung von Ammoniak-
und Kohlendioxydgasen, die abgetrennt und verwertet werden müssen, wenn das Gesamtverfahren wirtschaftlich sein soll.
Bei der Spaltung von Ammoniumcarbamat traten bisher erheblicue
Schwierigkeiten auf. Der erhaltene Harnstoff und das Garbamat liegen beim Verlassen des Synthesegefäßes praktisch in flüssiger
Form vor und der Harnstoff wird während der Oarbamatspaltung
in flüssiger Phase gehalten. Nach der üarbamat-Spaltung sind jedoch gasförmiges Ammoniak und Kohlendioxyd in der Flüssigkeit
vorhanden und müssen daraus abgetrennt werden. Bis zu einem gewissen Grad unterstützt das Vorhandensein von zwei
Phasen die Trennung, andere Faktoren führen jedoch zu erheblichen Problemen. Zur Durchführung der Spaltung ist Wärme
notwendig} übermäßiges Erhitzen, sei es durch Anwendung zu
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hoher Temperaturen oder durch lange Verweilzeiten, bewirkt Biuretbildung. Die Anwesenheit dieses Ivüaterials in dera Harnstoff
vermindert aber den Wert des Produktes. Da die Spaltungsreaktion, die zur Bildung von Ammoniak und Kohlendioxyd führt,
eine Gleichgewichtsreaktion ist, vermindert die Anwesenheit dieser Komponenten in dem Spaltungsmedium die Reaktionsgeschwindigkeit,
und es ist daher zweckmäßig, diese Gase rechtzeitig und gründlich aus der Flüssigkeit zu entfernen. Außerdem
soll das flüssige Produkt nach der Oarbamatspaltung, das nur
einen geringen Carbamatgehalt hat - wenn es nicnt überhaupt
praktisch carbamatfrei ist - auch nur einen geringen Gehalt an Ammoniak aufweisen, um eine vollkommenere Uarbamatverminderung
una eine bessere Ammoniakverwertung zu erzielen.
iiinige dieser Probleme wurden von den Herstellern bereits
gelöst, und es wird auf die USA-Patentscnriften 2 267 133,
2 701 262, 2 744 133, 2 913 493 und 3 Cb 3 891 hingewiesen.
Im großen und ganzen haben die bisher zur Aufspaltung von Oarbamat verwendeten Systeme entweder den Nachteil, daß die
erhaltenen Ergebnisse schlecht waren oder die Verfahren waren teuer, und zwar in vielen Fällen wegen des erforderlichen
großen Aufwandes für die Betriebsvorricutungen. Häufig wurde
(ge tr emit en)
die Verwendung von zwei verschiedenen Spaltungsgefäßen vorgeschlagen,
welchen jeweils eine Stufe zur Trennung von Gas und Flüssigkeix folgte. In bisherigen Verfahren wurde auch
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eine einfache Abdestillation der gasförmigen Komponenten von
der flüssigen Phase angewandt. Um jedoch eine angemessene Spaltung und Trennung zu erzielen, sind ausgedehnte Erhitzungszeiten erforderlich, die zu unerwünschter Bildung von Biuret
führen. Infolgedessen ist schon seit langem nach einem relativ
billigen, wirksamen Spaltungsverfahren gesucht worden und
dieses Bedürfnis wird durch das erfindungsgemäße Verfahren befriedigt.
Die vorliegende Erfindung findet besonders für die Carbamatspaltung
bei dem oben angegebenen Harnstoff-Herstellungsverfahren Anwendung. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird nun
die Spaltung in zwei getrennten und verschiedenartigen Umsetzungsstufen
durchgeführt und zwischen den Spaltungszonen eine einzige Gastrennungszone verwendet. Zweckmäßig werden
diese Umsetzungen in einem einzelnen oder einheitlichen senkrecht-ausgerichteten Gefäß durchgeführt. £Js können jedoch
auch andere Anordnungen der Betriebsvorrichtungen verwendet werden.
Srfindungsgemäß wird die zu behandelnde Flüssigkeit durch eine
erhitzte Spaltungszone, in der Gase gebildet werden, geleitet, wobei das erhaltene gasförmige Material und die restliche
Flüssigkeit diese Stufe im Gleichstrom passieren. Das gemischte Produkt aus Flüssigkeit und Gas der ersten Spaltung wird in
eine Trennzone geleitet, in welcher die gasförmigen Ißaterialien
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von der Flüssigkeit getrennt und abgezogen werden. Die zurückbleibende
Flüssigkeit wird dann durch eine erhitzte' zweite Spaltungszone geleitet, wobei die gebildeten Gase aus der
Flüssigkeit im G-egenstrom entfernt und die erhaltenen Gase
in die oben genannte Trennzone zur Entfernung aus dem System zusammen mit den Gasen der ersten Spaltungszone geleitet
werden.
Für die Carbamat-Spaltung wird erfindungsgemäß die Harnstoffschmelze
aus dem Syntheseverfahren zu der ersten Spaltungszone geleitete Diese Schmelze enthält Harnstoff, Carbamat, Ammoniak,
Wasser und gegebenenfalls auch Kohlendioxyd, was jedoch normalerweise nicht der Fall ist. Gegebenenfalls können überschüssiges
Ammoniak und andere gasförmigen likterialien in einer
Vortrennstufe aus der Schmelze entfernt werden, jedoch wird die
flüssige Schmelze in jedem Fall etwas Ammoniak und Wasser zusammen mit dem Harnstoff und Carbamat enthalten und natürlich
bilden sich zusätzliches Ammoniak und Kohlendioxyd während der Spaltung. Die Harnstoffschmelze wird bei erhöhtem Druck
in die erste Spaltungsstufe geleitet, und während dieses Material diese erhitzte Reaktionszone passiert wird das
flüssige Carbamat in Ammoniak und Kohlendioxyd gespalten. Die Wärme ist während dieses Vorganges groß genug, um ein Verfestigen
der Reaktionsmischung zu verhindern. Wegen des erhöhten Druckes passiert die Reaktionsmischung die erhitzte Zone mit
großer Geschwindigkeit, wodurch die Biuretbildung vermindert
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wird,, Die Flüssigkeit und die freigesetzten Gase passieren die
erste Spaltungsstufe im Gleichstrom und gelangen in die zwischengeschaltete
Gastrennzone.
Die Gastrennzone kann eine Gassammeizone sein mit Mitteln zum Abziehen der Gase aus der Schmelze und damit aus dem Spaltungssystemi,
Vorzugsweise sollte die Gastrennzone jedoch eine Ansammlung von wenigstens einer geringen Menge der flüssigen
Schmelze ermöglichen, wobei die freigesetzten Gase sich über der angesammelten Flüssigkeit befinden. Nach der Trennzone folgt
eine zweite Spaltungsstufe unter Erhitzung, in welcher weitere Ammoniak- und Kohlendioxydgase aus der flüssigen Schmelze,
praktisch, sobald sie gebildet werden, freigesetzt werden,
erleichtert wodurch die Spaltungsreaktion weiter ve'i'ÄLEPKiülf tr wird. Dieses
Gegenstromprinzip erlaubt die Konzentrationsverminderung der Bestandteile der Gasphase, wie Ammoniak, Kohlendioxyd und
Y/asserdampf, in der Gasphase während des Abwärtsfließ ens der Schmelze in der zweiten Spaltungsstufe, wodurch eine beinahe
vollständige Spaltung in der die zweite Stufe verlassenden Schmelze ermöglicht wird« Um eine wirksame Trennung und Entfernung
zu erzielen, werden die gebildeten Gase also aus der zweiten Spaltungsstufe im Gegenstrom zu der durch diese Zone
fließenden Flüssigkeit entfernt. Dieser Gegenstromfluß kann erreicht werden, indem die flüssige Schmelze in der Form eines
dünnen, abfließenden Filmes vorliegt, wobei vorzugsweise
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hauptsächlich unter Ausnützung der Schwerkraft gearbeitet
wird und angrenzend an die Flüssigkeit ein freier Raum zur Trennung der gasförmigen Produkte vorgesehen ist. Diese
Produkte werden im Gegenstrom zum Flüssigkeitsstrom in die Gassammei— bzw. Trennstufe, die sich zwischen den Spaltungszonen
befindet, geleitet. Das flüssige Harnstoffprodukt aus
der zweiten Spaltungszone hat einen geringen Gehalt an Biuret und Ammoniak.
Die vorliegende Erfindung wird durch die beiliegende Zeichnung näher erläutert, die das Spaltungsreaktions- und Abtrennsysteni
teilweise im Schnitt zeigt, das im folgenden anhand eines Beispiels beschrieben wird.
Die Schmelze von der Harnstoffsynthese tritt durch Leitung
in das Spaltungssystem ein. Die Schmelze steht unter einem Druck von 423 kg/cm , hat eine Temperatur von 2160G und besteht
aus 3 820 kg/h Harnstoff, 2 660 kg/h Ammoniak, 1 220 kg/h .Ammoniumcarbamat und 1 130 kg/h Wasser. Das flüssige Syntheseprodukt
durchströmt das am Kopf des Spaltungsgefäßes 15 befindliche Druckreduzierungsventil 13« Die Schmelze gelangt
ungs dann zu einer innerhalb des oberen Teils von SpaH^jefäß 15
befindlichen Verteilerdüse 17, und die Düse verteilt die Schmelze in Form eines Sprühkegels über den gesamten Eingang
zur ersten Spaltungszone 19. Die Flüssigkeit aus den Düsen besitzt eine Temperatur von 104°C und einen Druck von
15 kg/cm .
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BAD
Als erste Spaltungszone 19 wird ein allgemein zylindrischer,
indirekter Wärmeaustauscher der üblichen Form gezeigt. Der Wärmeaustauscher kann z.B. aus einem Rohrbündel 21, das sich
in 6 m Länge zwischen den oberen und unteren Rohrplatten 23
und 25 erstreckt, bestehen. Durch Leitung 27 tritt gesättigter Dampf bei 4,5 kg/cm in den das Rohrbündel 21 umgebenden
Mantel 29 ein, und der Heizdampf verläßt den IvIa nt el über
Leitung 31 am unteren Teil des ersten Spaltungsabschnittes.
Die versprühte Flüssigkeit und die gasförmigen Komponenten, ■
die anfänglich in Gefäß 15 anwesend waren bzw. während der Spaltung gebildet wurden, durchströmen als gemischte Phase
aus Flüssigkeit und Gas mit relativ hoher Geschwindigkeit, z.B. 24 m pro Sekunde,' das Innere der Rohre des Bündels 21
etwa in 0,25 Sekunden. Geeignete Verweilzeiten in dieser Zone sind/Ö',aI bis 5 Sekunden, vorzugsweise etwa 0,2 bis 0,5
Sekunden. Die Rohre haben einen Durchmesser von 19 mm und sind so bemessen, daß kein getrennter, praktisch freier Gasraum
bleibt und die Gase und Flüssigkeit im Gleichstrom als Strom mit relativ hoher Geschwindigkeit, z.B. oft mit etwa
3 bis 45 m pro Sekunde, vorzugsweise etwa 15 bis 30 m pro
Sekunde, befördert werden. Der die Düse 17 »ft einschließende Kopf 33 kann mit einer Isolierung umgeben sein, um die Aufrechterhaltung
der erhöhten Temperatur zu unterstützen. Die Temperatur in dem ganzen Spaltungsgefäß ist genügend hoch,
um die Bildung jeglicher festem Phase zu verhindern.
. 909832/ 1382 " 9 "
Me das Rohrbündel 21 bei 135°C verlassende flüssige Schmelze
and Gase werden gesammelt und durch Rohr 35 tangential in den Trennabschnitt 37 geleitet. Das Trenngefäß 37 ist ein im
allgemeinen zylindrisches isoliertes Reaktionsgefäß mit einer Auslaßöffnung 39 in seinem oberen Teil zur Entfernung der Gase
und Mittel in seinem unteren Teil zur Ansammlung der teilweise gespalteten flüssigen Schmelze. In dem Trenngefäß herrschen
praktisch ein Druck von 15 kg/cm und eine Temperatur von 135°O.
Anschließend an das untere Ende des Trenngefäßes 37 befindet sich die zweite Spaltungsstufe 41. Dieses Spaltgefäß weist ein
in Lüngο
Rohrbündel 43 auf, das sich Tl, 20 m/zwischen der oberen Rohrplatte
45 und der unteren Rohrplatte 47 erstreckt. Die Rohre mit einem Durchmesser von 19 mm werden indirekt durch Dampf
erhitzt, der durch Leitung 49 eintritt und durch Leitung 51 austritt. Der durch Leitung 49 eintretende Dampf ist gesättigt
und besitzt einen Druck von 15 kg/cm . Die Rohre 43 erstrecken sich über die obere Rohrplatte 45 hinaus, um als Y/ehr ("weirs")
zu dienen und das Fließen der flüssigen Schmelze als dünner, etwa 2,5 mm dicker PiIm an der inneren Peripherie der Rohre
zu erleichtern» Im allgemeinen hat der Film eine maximale Dicke von etwa 6 mm, vorzugsweise von etwa 2,5 mm. So strömt
durch die Schwerkraft die Flüssigkeit an der Innenseite der Rohre nach unten in den unteren Teil von Spaltungsgefäß 41
und wird aus dem Spaltungsgefäß durch Leitung 53 entfernte
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Die Geschwindigkeit der nach unte·. strömenden Flüssigkeit
beträgt gewöhnlich etwa 120 bis 18O cm pro Sekunde und die
Verweilzeit ist nicht länger als etwa 1,5 Sekunden, vorzugsweise etwa 1,0 bis 1,2 Sekunden. Das flüssige Produkt in
Leitung 53 hat eine Temperatur von H9°C und besteht aus 3 820 kg/h Harnstoff., 80 kg/h Ammoniak, 104 kg/h Kohlendioxyd
und 905 kg/h Wasser.
Wie bereits angegeben, erstrecken sich die Rohre 43 über die obere Rohrplatte 45. Zur Erleichterung des Flusses der teilweise
gespaltenen flüssigen Schmelze in Form eines dünnen, an der Innenseite der Rohre 43 nach unten fließenden Filmes,
können die Rohre wie bei 55 oben eingekerbt sein, um einen gleichmäßigen, abwärtsgerichteten Flüssigkeitsfluß in allen
Rohren sicher zu stellen, ils kann also jedes Rohr mit einer V-förmigen Kerbe versehen sein, wobei der unterste Teil des
V in jedem Rohr praktisch im gleichen Abstand, z.E. 6 mm, über der oberen Rohrplatte 45 liegt. Der unterste Teil der
Kerben liegt genügend hoch über der Rohrplatte 45 um ein Ansammeln von teilweise gespaltener flüssiger Schmelze und
die gewünschte Wehrwirkung zu ermöglichen. Die Höhe der angesammelten Flüssigkeit wird gewöhnlich etwa 2,5 cm nicnt
überschreiten» Die Verweilzeit der Flüssigkeit in der Trennzone überschreitet im allgemeinen etwa 20 Sekunden nicht, und
beträgt vorzugsweise etwa 5 bis 10 Sekunden, insbesondere wenn die Trennzone Spaltungstemperatur aufweist.
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BAD Ofttä»NAfc
Die teilweise gespaltene Schmelze fließt durch die Schwerkraft
in den Rohren 43 in der Weise nach unten, daß der mittlere
Teil der Rohre frei von Flüssigkeit "bleibt, so daß z.B., ein
freier Raum von wenigstens etwa 6 mm Querschnitt bleibt, wodurch entlang der gesamten Länge der Rohre kontinuierliche
Gasräume geschaffen werden, die der Flüssigkeit benachbart sind und die Trennung und den Aufwärtsfluß von Ammoniak- und
Kohlendioxydgasen erlauben. Die freigesetzten Gase fließen
auf diese Weise im Gegenstrom zu dem Flüssigkeitsstrom in das Trenngefäß 37. Die Gase aus der erhitzten zweiten Spaltungszone
vereinigen sich mit denen der ersten Spaltungszone und diese kombinierte Gasphase wird über Leitung 39 mit einer
Geschwindigkeit von 3 120 kg/h Ammoniak, 587 kg/h Kohlendioxyd
und 226 kg/h Wasser abgezogen. Auf diese V/eise wird die
Carbamat-Spaltung zweckmäßig und wirtschaftlich mit einem Ilindestaufwand an Betriebsausrüstung durchgeführt und liefert
eine Harnstoffschmelze, die praktisch kein Biuret und nur eine
geringe Llenge an Ammoniak enthält, die ausreichend niedrig
ist, um eine praktisch vollständige Carbamatspaltung durchzuführen.
Die vorliegende Erfindung wurde zwar im Hinblick auf ein spezielles 3eispiel beschrieben, es können jedoch auch andere
Umsexsuru^sbeaingungen una Systeme verwendet werden. So kann
die Harnstoffsynthese in einem weiten Bereich erhöhter Temperaturen
und DrüCiCe, wie z.'L·, bei etwa 160 bis 2i?0 C und
- 12 909832/1382
etwa 175 "bis 700 kg/cm durchgeführt werden. Kohlendioxyd
und Ammoniak können in etwa stöchiometrischen Mengen oder bis zu einem Überschuß von etwa 200 0Jo an Ammoniak verwendet
werden, wobei die flüssige Schmelze etwa 10-60 fö Carbamat
und 40-90 °/o Harnstoff, bezogen auf diese Mischung, enthält.
Eine wesentliche Punktion des Spaltungsgefäßes ist die Reduktion des Druckes der eintretenden Schmelze auf etwa atmosphärischen
Druck bis zu einem Dru'ck von 29 kg/cm , vorzugsweise auf etwa
7 bis 23»5 kg/cm . Die Spaltungsstufen werden im allgemeinenbei
Temperaturen zwischen etwa 104 bis 160 C betrieben, wobei
die erste Spaltung vorzugsweise bei Temperaturen bis zu etwa 1410O und die zweite Spaltung vorzugsweise bei Temperaturen
von wenigstens 146 C durchgeführt werden. Das Spaltungssystem
wird gewöhnlich bei Drücken zwischen 7 kg/cm bis 23 >
5 oder
29 kg/cm betrieben. Das Spaltungsgefäß wird in vielen Fällen etwa 75-95 % des Carbamates umsetzen, während die restliche
Spaltung in der zweiten Spaltungsstufe erfolgt. Vorzugsweise weist die Trennzone die gleichen Temperatur- und Druckbedingungen
auf wie die Spaltungszonen, insbesondere wie die erste Spaltungszone.
Die vorliegende Erfindung wurde im Hinblick auf die in den
Zeichnungen gezeigte Vorrichtung beschrieben, es können jedoch auch Abänderungen vorgenommen werden. So kann z.B. anstelle
des indirekten Srhitzens in den Spaltungszonen ein direktes
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Erwärmen durch Dampf angewandt werden, und in der zweiten Spaltungsstufe kann die Flüssigkeit in anderer Weise "behandelt
werden, dm die notwendigen, benachbarten G-astrennungsräume
zu schaffen; beispielsweise kann die Flüssigkeit entlang senkrechter, voneinander entfernt angeordneter Leitplatten, die
sich durch diese Spaltungszone erstrecken, geleitet werden, wobei dünne Filme aufrechterhalten werden. Für die beiden
Spaltungszonen und die dazwischenliegende Trennzone können auch getrennte Gefäße verwendet werden, jedoch ist das in
der Zeichnung gezeigte einheitliche System, sehr vorteilhaft. Das gleiche gilt für die Ansammlung der teilweise gespaltenen
Schmelze in der zweiten Spaltungsstufe, d.h. eine solche
Ansammlung wird bevorzugt.
Es ist offensichtlich, daß die vorliegende Erfindung eine
wirksame und billige teilweise Spaltung eines flüssigen Materials entsprechend einer chemischen Gleichgewichtsreaktion
und die Trennung der gebildeten Gase durch eine vorteilhafte Anordnung verschiedener Spaltungs- .und Trennverfahren ermöglicht.
Bei Anwendung auf die Garbamatspaltung liefert das
erfindungsgemäße Verfahren ein Harnstoffprodukt mit geringem
Ammoniakgehalt, das praktisch frei von Carbamat und Biuret ist.
909832/1382
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHEVerfahren zur Spaltung von Aiiunoniumcarbamat und zur Abtrennung von gasförmigem Ammoniak und Kohlendioxyd aus einer praktisch flüssigen Mischung aus Harnstoff, Carbamat, Ammoniak und Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß man die flüssige Mischung durch eine erste, erhitzte Hauptspaltungszone (19) leitet, wobei das Carbamat in dieser Flüssigkeit unter Bildung von gasförmigem Ammoniak und Kohlendioxyd gespalten wird und die Flüssigkeit und die gebildeten Gase als gemischte Phase im Gleichstrom durch die erste erhitzte Spaltungszone (19) in eine Gastrennzone (37) gelangen, die Flüssigkeit aus der Gastrennzone durch eine zweite erhitzte Spaltungezone (41) zur Zersetzung weiterer Mengen an Carbamat und Bildung von gasförmigem Ammoniak und KoTTlendioxyd leitet, wobei die Flüssigkeit durch die zweite Spaltungszone (41) als relativ dünner Film von etwa 2j5 bis 6 mm Dicke fließt und zur Trennung des gebildeten gasförmigen Ammoniaks und Kohlendioxyds und als Durchgang der abgetrennten Gase zu der Gastrennzone (37) im Gegenstrom zu der Flüssigkeit in der zweiten erhitzten Spaltungszone (41) angrenzend zu der Filmoberfläche ein freier Baum aufrechterhalten wird, wobei die Spaltungszonen Temperaturen zwischen etwa 104 und 1600G aufweisen, das gasförmige Ammoniak und Kohlendioxyd aus der zwischengeschalteten Gastrennzone (37) und den flüssigen Harnstoff aus der zweiten909832/1382BAD ORIGINAL15 I84S6- 15 erhitzten Spaltungszone entfernt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Spaltungszone (19) eine !Temperatur von etwa 104 "bis HI0C und die Verweilzeit angewendet wird, die zur Spaltung von etwa 75 - 35"/° des Ammoniumcarbamats ausreicht.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der zweiten Spaltungszone (4-1) eine Temperatur von etwa 146 bis 1600O angewendet wird.4· Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die erste, erhitzte HauptSpaltungszone (19) bei erhöhtem Druck und einer Temperatur von etwa 104 bis 1410C hält, um etwa 75 - 95 1° des Carbamate unter Bildung von gasförmigem Ammoniak und Kohlendioxyd zu zersetzen, worauf die Flüssigkeit sich in der zwischengeschalteten Gastrennzone (37) als untere Phase ansammelt und die gebildeten Gase sich über der angesammelten Flüssigkeit abtrennen und wonach praktisch das gesamte restliche Carbamat in der zweiten erhitzten Spaltungszone (4I) unter Bildung von A^.üoniak und KoXilendioxydgasen zersetzt wird.Der Patentanwalt 909832/1382BAD ORIGINALLeerseite
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