DE1504686B2

DE1504686B2 - Band aus teilkristallinem Polyamid

Info

Publication number: DE1504686B2
Application number: DE1504686A
Authority: DE
Inventors: Gordon Beale Dunnington; Reuben Thomas Fields
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1962-05-17
Filing date: 1963-05-17
Publication date: 1975-01-09
Also published as: DE1504686A1; CH470953A; DE1779906A1; BE632464A; SE303369B; DE1504686C3; FR1380453A; DE1886867U; LU43748A1; NL146425B; NL292937A; GB1017175A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Band aus teilkristallinem Polyamid, bei dem die Polymerkette eine Vorzugsrichtung in Längsrichtung des Bandes aufweisen und die (OlO)-Ebene der Kristalle dazu neigt, parallel zur Oberfläche des Bandes zu verlaufen.

Es ist bekannt, Stahlbänder zum Zusammenhalten großer Behälter zu verwenden. Diese Bänder haben große Festigkeit, sie weisen aber den Nachteil auf, daß sie scharfe Kanten haben und daß sie sich nach dem Gebrauch nicht durch Verbrennen vernichten lassen. Außerdem sind solche Bänder nicht dehn- und schrumpfbar, so daß beim Verpacken von schrumpfenden Behältern, wie Holzkisten, der Sitz des Stahlbandes locker werden kann.

Aus der US-PS 2 244 208 sind durch Kaltwalzen orientierte Polyamidbänder bekannt. Bei diesen Bändern aus teilkristallinem Polyamid liegen die Polymerketten vorzugsweise in Längsrichtung des Bandes, und die (OlO)-Ebene der Kristalle neigt dazu, parallel zur Oberfläche des Bandes zu liegen. Die bekannten Bänder haben aber keine genügende Festigkeit, um sie an Stelle von Bandeisen verwenden zu können. Dies ist auf die nicht ausreichende Orientierung zurückzuführen.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Band aus Polyamid zur Verfügung zu stellen, das eine so große Festigkeit hat, daß es als Ersatz für Bandeisen verwendet werden kann.

Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Polymerketten von der Längsrichtung zur Dicken- und Querrichtung hin höchstens in einem Winkel von 23° geneigt sind und daß die (OlO)-Ebene von der Parallelität mit der Oberfläche des Bandes um die Längsrichtung herum höchstens 35" abweicht.

Die erfindungsgemäßen Bänder aus teilkristallincm Polyamid haben eine Zugfestigkeit in der Längsrichtung von mindestens 2800 kg/cm². Die Bandbreite beträgt vorzugsweise das 0,7- bis l,5fache der Breite des Preßgutes, aus dem das Band ausgewalzt wird. Die erfindungsgemäßen Bänder aus teilkristallinem Polyamid können hergestellt werden durch Strangpressen von Polyamid in einem Abschreckbad, Abziehen des erstarrten Bandes und Recken des Bandes durch Walzen. Dabei wird das abgeschreckte Band aus Polyamid auf eine Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis zu 15"C unter dem Kristallschmelzpunkt erhitzt, zwischen mindestens einem Walzenpaar um mindestens das 4fache gereckt und dabei auf eine Bandbreite von 0,7- bis zum I.Sfachcn Wert der Breite des Bandes vor dem Walzen ausgewalzt.

Vorzugsweise ist das Bandmaterial gemäß der

Erfindung 0,25 bis 1,27 mm dick und 6,35 bis 19 mm breit, jedoch sind auch größere und geringere Breiten möglich. Das Walzgut selbst ist vorzugsweise 1 mm dick und mindestens 6,35 mm breit.

In den Zeichnungen zeigt

F i g. 1 eine schematische Seitenansicht der ganzen ίο Vorrichtung zur Herstellung des Bandmaterials,

F i g. 2 eine Einzelseitenansicht eines Strangpreßkopfes und Abschreckbades,

F i g. 3 eine Einzelendansicht von einer Orientierungswalze,

F i g. 4 das Band, wie es an einer der Orientierungs-Nutenwalzen vorbeiläuft,

F i g. 5 eine Endansicht der Strangpreßform, aus der die Gestalt der Formöffnung ersichtlich ist,

F i g. 6 ein Diagramm der Breite des Röntgen-Intensitätsgipfels in Abhängigkeit von der Zugfestigkeit für orientiertes Polyhexamethylenadipinsäureamidband,

F i g. 7 ein Diagramm des Spannungsmoduls in ^ Abhängigkeit von der Zugfestigkeit für durch Walzen orientiertes Polyhexamethylenadipinsäureamidband,

F i g. 8 einen Querschnitt durch das Band gemäß Beispiel 34 und

F i g. 9 einen Querschnitt durch das Band gemäß Beispiel 35.

Gemäß F i g. 1 wird das Polyamid in Pulver- oder Schuppenform durch die Abmeß- und Zuführungsvorrichtung 1 dem Fülltrichter 2 der Strangpresse zugeführt und durch den Strangpreßkopf 3 in das Abschreckbad 4 ausgepreßt. Das Preßgut wird aus dem Abschreckbad durch die Walzen 7 und 8 herausgezogen und über den Arm 9 in den Vorerhitzer 10 geleitet, wo er über die Rollen 11 hin- und herläuft.

Die Temperatur des Preßgutes liegt im Bereich von Raumtemperatur bis 15" C unter dem Kristallschmelzpunkt des zu orientierenden Polyamids. Das Preßgut kann zwar bei Raumtemperatur durch Walzen orientiert werden; der Vorgang verläuft jedoch glatter und unter wesentlicher Energieersparnis, wenn er bei höherer Temperatur durchgeführt wird.
Obwohl für das Abschreckbad vorzugsweise Wasser * wegen seiner leichten Verfügbarkeit und hohen spezifischen Wärme verwendet wird, wird das Preßgut den Orientierungswalzen vorzugsweise in wasserfreiem Zustand zugeführt, weil anderenfalls die zwisehen den Orientierungswalzen durch die Umordnung der Polymerisatmoleküle in dem Preßgut entwickelte Wärme zur Verdampfung des Wassers oder der sonstigen niedrigsiedenden Flüssigkeit und damit zur Bildung von Hohlräumen oder anderen Fehlern in dem Bandmaterial führen könnte. Das vorerhitzte Preßgut läuft dann zwischen einem oder mehreren Paaren von Orientierungswalzen 12, 13 hindurch und wird von diesen unter Spannung durch die Spannwalzen 14,14' abgezogen, durch die mit dem Abzug 31 ausgestattete Wärmebehandlungsanlage 15, durch den Waschbehälter 17 geführt und schließlich auf die Spule 18 aufgewickelt.

F i g. 2 zeigt das Preßgut 16, wie es aus dem Strangpreßkopf austritt und unter der Führungsrolle 5 hindurch, durch die Führungsstifte 17 unter der Rolle 20 hindurch aus dem Abschreckbad hinausgelcitct wird. Vorzugsweise bildet das aus dem Strangpreßkopf 3 austretende Preßgut nur einen

kleinen Winkel mit dem Weg, den es durch das Abschreckbad hindurch zurücklegt. Die bevorzugten Winkel liegen im Bereich von 8 bis 15°. Vorzugsweise soll ferner in Anbetracht der beim Abziehen des Preßgutes aus dem Abschreckbad infolge der hohen Steifheit des Preßgutes auftretenden Probleme der Bogenwinkel des unter der Rolle 20 hindurchlaufenden Preßgutes, bevor dieses aus dem Abschreckbad austritt, klein sein. Daher muß das Preßgut im wesentlichen parallel zur Oberfläche des Abschreckbades laufen und das Bad in einem Winkel mit der Badoberfläche verlassen, der ebenfalls vorzugsweise im Bereich von 8 bis 15° liegt. Vorzugsweise befindet sich ferner der Strangpreßkopf so nahe wie möglich an dem Abschreckbad. Wenn ein Polyamid von niedriger Schmelzfestigkeit verwendet wird, wie das Polyamid gemäß Beispiel 1, muß der Abstand zwischen der öffnung 21 der Preßform 19 (F i g. 5) und dem Abschreckbad weniger als 5 cm betragen, und vorzugsweise soll er weniger als 2,5 cm betragen. Der Weg des Preßgutes 16 verläuft vorzugsweise parallel zur Oberfläche der Flüssigkeit des Abschreckbades und 12,7 mm bis 5 cm unter der Oberfläche. Die Führungsstifte 17 sind erforderlich, um das Preßgut daran zu hindern, »sich zu schlängeln« oder schlingenartige Unregelmäßigkeiten zu bilden. Das Preßgut soll sowohl in senkrechter als auch in seitlicher Richtung durch Führungsorgane geführt werden.

F i g. 3 zeigt die Bauart der Orientierungswalzen. In Fig. 1 sind zwei Paare von Orientierungswalzen dargestellt; man kann aber mit jeder beliebigen Anzahl von Walzen arbeiten. Wie F i g. 3 zeigt, sind die Walzenpaare als Nut- und Federwalzen ausgebildet, indem jeweils eine Walze Flansche 22 aufweist, die an dem Mittelteil 23 angebracht sind. Diese Nutenwalze kann auch aus einem Stück bestehen. Die Flansche 22 haben die Aufgabe, die Lenkung der Breite des orientierten Bandes zu unterstützen, indem sie die Größe der öffnung 24 begrenzen. Diese Walzen werden von aus einem Stück mit ihnen bestehenden Wellen angetrieben. Die Art und Weise, in der die Flansche 22 die Lenkung der Breite des Bandes unterstützen, ist in F i g. 4 dargestellt. Das Preßgut 16 tritt in den Mund zwischen der Walze 13 (und der aus Gründen der Klarheit nicht dargestellten Walze 12) ein und verbreitert sich bis zu den Grenzen der Flansche, wie bei 29 dargestellt, vorzugsweise so weit, daß es in einem geringen Anstand an den Flanschen vorbeiläuft oder sie leicht berührt. Das orientierte Band 30 läuft dann weiter entweder zu einem anderen Paar von Orientierungswalzen oder zu den Spannwalzen 14. Die auf das Band 22 durch die Spannwalzen 14, 14' ausgeübte Spannung bestimmt das Ausmaß, zu dem sich die Breite des Bandes vermindert, nachdem es die Orientierungswalzen 12, 13 verlassen hat. Das Ausmaß der dem Band durch die Walzen 14, 14' erteilten Spannung variiert mit dem jeweils zu orientierenden Polymerisat. Im allgemeinen reicht die Spannung nur gerade aus, damit das Preßgut dem Mund der Orientierungswalzen gleichmäßig ohne wesentlichen Schlupf zugeführt wird. Der Betrag der Reckung oder Einschnürung des Bandes beim Verlassen der Orientierungswalzen muß genau gesteuert werden, da die Breite des fertigen Bandes vorzugsweise um nicht mehr als ±0,127 mm von der beabsichtigten Breite abweicht, weil das Band sich sonst nicht leicht mit den technisch zur Verfugung stehenden Schließvorrichtungen befestigen läßt. Diese Schließvorrichtungen oder Halter sind im allgemeinen dicke Metallverschlüsse oder -bügel, die um die Verbindungsstelle des Bandes herumpassen und mit einer Maschine ähnlich derjenigen, die zum Zusammenfügen von Bandeisen verwendet wird (vgl. USA.-Patentschrift 3 028 281, jedoch vorzugsweise mit geraden Seiten oder Kanten) angewürgt werden. Bügel oder Verschlüsse erfordern eine Breitentoleranz. Um ein gleichmäßiges rechteckiges Preßgut zu erhalten, müssen die Ecken der Strangpreßform etwas Übergröße aufweisen, wie es in F i g. 5 dargestellt ist. Bei Verwendung einer Preßform von dieser Gestalt wird der Neigung des Preßgutes, sich abzurunden, entgegengewirkt, und man kann ein Preßgut von rechteckigem Querschnitt erhalten. Verwendet man eine Strangpreßöffnung von rechteckiger Form, so hat das Preßgut einen nahezu ovalen Querschnitt, und die Orientierungswalzen erzeugen eine zu starke Orientierung in der Querrichtung, wodurch der Betrag der dem Band erteilbaren Längsverformung vermindert und die schließliche Festigkeit sowie der Wert des Bandes ebenfalls vermindert wird.

Geeignete teilkristalline Polyamide sind beispielsweise Polycaprolactam, Polyhexamethylenadipinsäure und Polyhexamethylensebacinsäureamid. Polyamide, die 0,2 bis 5 Gewichtsprozent Weichmacher enthalten, werden besonders bevorzugt. Zur Modifizierung der Polyamide sind diejenigen Weichmacher geeignet, die mit den Polyamiden verträglich sind, unterhalb 150⁰C schmelzen und oberhalb 200°C sieden. Zu diesen geeigneten Weichmachern gehören 2-Äthylhexandiol-l,3, Tetramethylensulfon, o- und p-N-Äthyltoluolsulfonamid, p-Toluolsulfonamid, Di-n-butylmalat und n-Butyltartrat. Bänder aus solchen weichgestellten Polyamiden lassen sich regelmäßig mit Zugfestigkeiten über 4900 kg/cm² herstellen. Durch den Zusatz des Weichmachers zu den Polyamiden wird eine bessere Verarbeitbarkeit des Preßgutes zum Bandmaterial erzielt. Hierdurch wird die Anzahl der beim Orientieren des Bandes auftretenden Brüche stark herabgesetzt.

In jedem Beispiel wurde das Band in der oben beschriebenen Vorrichtung mit Orientierungswalzen von 7,62 cm Durchmesser hergestellt. In allen Beispielen befand sich der Strangpreßkopf in einem Abstand von weniger als 2,54 cm von dem Abschreckbad. Das Abschreckbad bestand in allen Fällen aus Wasser von 50⁰C. Die Werte für die Zugfestigkeit und den Spannungsmodul wurden mit einer üblichen Prüfmaschine gewonnen, die mit geschlitzten Befestigungsrollen mit einer Belastungsgeschwindigkeit von 25,4 mm/Min, und einem Rollenabstand von 12,7 cm arbeitete. Die Ergebnisse beziehen sich auf die anfänglichen Abmessungen des Bandes. In Tabelle I bedeutet R.V. die relative Viscosität, die für Polyamide gemäß der ASTM-Prüfnorm D-789 bestimmt wurde.

In den Beispielen 16 bis 18 enthält das Polymerisat 1 Gewichtsprozent, im Beispiel 19 2 Gewichtsprozent, in den Beispielen 20 und 21 5 Gewichtsprozent, in den Beispielen 22 und 23 0,1 Gewichtsprozent und in den Beispielen 24 bis 26 0,5 Gewichtsprozent o- und p-N-Äthyltoluolsulfonamid als Weichmacher. In den Beispielen 27 bis 29 wird 1 Gewichtsprozent 2-Äthylhexandiol-l,3 als Weichmacher verwendet, in den Beispielen 30 und 31 wird 1 Gewichtsprozent Tetramethylensulfon und in den Beispielen 32 und 33 1 Gewichtsprozent (u-Caprolactam als Weichmacher verwendet. Im Beispiel 34 besitzt das Band einen

hanteiförmigen Querschnitt mit dicken Rändern und einen dünneren Mittelteil, wie in F i g. 9 dargestellt. Das Band des Beispiels 34 ist 11,62 mm breit, die dicken Kanten sind bei A 0,69 mm dick und bei B 1,59 mm breit, während der Mittelteil bei C 0,48 mm dick ist. Das Band gemäß Beispiel 35 hat einen » C«-förmigen Querschnitt, wie in F i g. 10 dargestellt. Das » C« des Bandes gemäß Beispiel 35 besitzt eine solche Krümmung, daß der unterste Punkt der konvexen Seite bei D 0,89 mm unter der zwischen den beiden Rändern gezogenen geraden Linie liegt. In den Beispielen 34 und 35 hat das Preßgut rechteckigen Querschnitt, und die Endform des Bandes kommt durch Orientierungswalzen zustande, die der Form

des fertigen Bandes entsprechen. Das im Beispiel 38 verwendete Polycaprolactam ist nicht vernetzt und wird hergestellt, indem 300 Teile «j-CaproIactam mit 4 Teilen NaH zu einem Strom vermischt werden, der dann bei 150⁰C mit einem zweiten Strom aus 100 Teilen Caprolactam und 1,2 Teilen Phenylisocyanat vermischt wird. Die Polymerisation erfolgt innerhalb einer Minute unter einem adiabatischen Temperaturanstieg auf 200⁰C. Das Polymerisat wird dann einer Vakuumstrangpresse zugeführt, um das noch darin verbliebene Monomere abzutreiben und der eigentlichen Strangpresse eine Schmelze bei 240⁰C zuzuführen.

Tabelle I

Beispiel	Polymerisat	Preßgut geschwin digkeit	Schmelz temperatur	Breite.	Dicke	Verformungs verhältnis	Breite	Schmelz- ver- strcckunt*	WaIz- tcmperatur
		m/Min.	"C	mm	Mikron	Länge	1,0	*»III ^%* Ix U 11 ^₁**	-c
1	Polyhexamethylen- adipinsäureamid (RV 53)	91,4	280		508	4,27	1,0		185
2	desgl.	91,4	280		533,4	4,15	1,0		200
3	desgl.	91,4	280		533,4	4,20			150
4	desgl.	18,3	280		533,4	4,26		1
5	desgl.	91,4	280		495,3	4,55		1
6	desgl.	45,7	280		469,9	4,77		1
7	desgl.	45,7	280		444,5	4,75		4
8	desgl.	45,7	280		558,8	4,00		2
9	desgl.	45,7	280		469,9	4,71		2
10	desgl.	45,7	280		546,1	4,04			25
11	desgl.	45,7	280		482,6	4,44	1,22		200
12	desgl.	45,7	280	14,48	444,5	4,02	1,25		180
13	desgl.	45,7	280	14,925	419,1	4,38	1,08		180
14	Polycaprolactam (RV 325)	22,9	275	15,57	685,8	4,1		150

(Fortsetzung)

	Zugfestigkeit	Bruch	Wende	Quer	Spannungs-Entspannungszyklus	Dehnung	Dehnung	Breite des Röntgenintensitäts- gipfcls bei Hälfte des Maximums	Winkelgradc	(3)
		dehnung	punktsmodul	festigkeit	bis 2460 kg/cm² Spannung	bei Rückkehr	bei Rückkehr			29,4
						auf	auf			31,2
Beispiel	kg/cm²				Dehnung bei	1230kg/cm²	0,7 kg/cm²		(2)	- 30,8
	4570	%	kg/mm²	kg/cm²	2460kg/cm²	%	%	(I)	20,0
	4317	10	548,4			4,9	1,25	17,6	21,2
	4711	11,5	466,8		%	5,4	1,5	18,8	21,6
1	4774	12	544,2		6,3	4,3	0,6	20,6
2	4922	15,1	489,3	928	6,8					32,8
3	4978	9,5	613,8		5,75					27,6
4	4022	9,6	676,4
5	4275	7,0	684,1						21,6	30,4
6	5259	11,4	473,9	984,3				18,8	18,4
7	3529	11,0	639,1	843,7				17,6
8	4711	13,9	467,6						21,6
9	4865	12,4	530,8					18,4
10	4647	13,8	487,2	1047,6
11	3255	12,1	487,9	984,3
12		10	421,1
13
14

10U4 DÖO
Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel	Polymerisat	Preßgut geschwin digkeit	Schmelz temperatur	Breite	Dicke	Ver formungs- verhältnis	Siede punkt	Zug festigkeit	Wende punkts- modul	Quer- fcstigkcit	Dehnung bei 2460 kg/cm² Spannung
		m/Min.	°C	mm	Mikron	Länge	"C	kg/cm²	kg/cm²	kg/cm²	%
15	Polyhexa- methylen- adipin-	45,7	280	12,751	508	4,76	190	4985	670,7	568,1	5,15
	säureamid
	(RV 53)
	desgl.
16	desgl.	45,7	280	13,462	381	4,95	190	5245	575,8	773,4	6,25
17	desgl.	45,7	280	13,259	406,4	4,80	110	5336	638,4		6,42
18	desgl.	45,7	280	13,36	381	4,96	150	5618	641,9	717,1	6,03
19	desgl.	45,7	280	13,462	495,3	4,40	170	4985	632,8		6,98
20	desgl.	45,7	280	13,462	406,4	4,85	175	5090	563,2		5,90
21	desgl.	45,7	280	13,259	406,4	5,05	125	5182	658,8		6,03
22	desgl.	45,7	280	13,437	482,6	4,29	190	5020
23	desgl.	45,7	280	13,462	431,8	4,70	190	4950	549,1	801,5	6,37
24	desgl.	45,7	280	13,437	431,8	4,65	190	5294
25	desgl.	45,7	280	13,437	406,4	4,97	190	5540	543,5	787,4	6,90
26	desgl.	45,7	280	13,462	381	5,05	190	5336
27	desgl.	45,7	280	12,802	508	4,56	175	5400
28	desgl.	45,7	280	12,751	457,2	4,99	175	5372
29	desgl.	45,7	280	12,776	457,2	5,19	175	5111
30	desgl.	45,7	280	12,751	533,4	4,18	175	5083
31	Polycapro-	45,7	280	12,725	508	4,37	175	5540
32	lactam	45,7	240	12,675	508	4,50	125	5020	590,6	690,4	7,75
	(RV 55)
	desgl.
33	Polyhexa-	45,7	240	12,675	508	4,62	125	5041	596,2	696	7,25
34	methylen-	4,57	280	12,624		4,36	175	4254	560,4		6.08
	adipin-
	säureamid
	(RV 53)
	desgl.
35	Polycapro-	4,88	280	13,005	533,4	4,23	175	4268	449,3		5,94
36	lactam	45,7	240	12,776	508	4,49	190	4338
	(RV 55)
	desgl.
37	Polycapro-	45,7	240	12,776	457,2	4,85	190	4458
38	lactam	45,7	240	12,7	508	4,5	125	4957

*) Anfangsmodul, kg/mm².

(1) Abweichung der Polymerketten von der Walzrichtung zur Dickenrichtung hin (Fig. 6).

(2) Abweichung der Polymerketten von der Walzrichtung zur Querrichtung hin (F i g. 6).

(3) Abweichung der (OlO)-Ebenen von der gewalzten Oberfläche (Fig. 6).

Die Röntgenstrahlungsbeugung bietet eine bequeme einen Wert erreicht, der der in den Kristallen der Probe Methode zur Beobachtung der Art der Orientierung 55 am häufigsten vorkommenden Orientierung entbei den Bändern gemäß der Erfindung. Eine Probe spricht. Die Verteilungsbreite der Kristallorientierunwird in ein Gerät, wie einen »Einkristallorientierer« gen kann durch die Breite eines Diagramms der eingesetzt, das imstande ist, die Probe in dem Röntgen- Röntgenstrahlenintensität in Abhängigkeit von der strahl um zwei aufeinander senkrecht stehende Achsen Winkelorientierung der Probe bei einem Intensitätsrotieren zu lassen. Da kristalline Stoffe die Röntgen- 60 wert gekennzeichnet werden, der gleich der Hälfte strahlen nur dann beugen, wenn der Röntgenstrahl, des Gipfelmaximums ist. Weitere Erläuterungen der der Detektor und geeignete Kristallebenen der Probe Definition der Arten der Orientierung und der Meentsprechend dem Braggschen Gesetz angeordnet tlioden zur Bestimmung der Verteilung der Kristallsind, kann man die Kristallorientierung in der Probe orientierung bei synthetischen Polymerisaten finden bestimmen, indem man die Intensitätsänderung des 65 sich in einer Arbeit von C. J. Heffelfinger und abgebeugten Röntgenstrahles untersucht, wenn die R. L. B u r t ο η in der Zeitschrift Journal of Polymer Probe gedreht wird. Diese Intensität durchläuft ein Science, Bd. 47, S. 289 bis 306(1960).
Maximum, wenn die Winkelorientierung der Probe Die Winkelbreite bei der Hälfte des Maximums

entspricht der Schräglage der Polymerisatketten von der Walzrichtung weg zur Dickenrichtung hin und beträgt bei den Bändern gemäß der Erfindung weniger als 23°. Die Neigung der Polymerisatketten von der Walzrichtung fort zur Querrichtung hin ist durch einen Winkel von weniger als 23° gekennzeichnet. Die Schräglage der (010)-Ebenen um die Walzrichtung herum in Abweichung von der Parallellage mit der Walzoberfläche ist durch einen Winkel von weniger als 35° gekennzeichnet.

Es ist bekannt, daß man durch gesteuerte Verformung eines kristallinen Polymerisats eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des Polymerisats in der Verformungsrichtung erzielen kann. Dies ist am stärksten bei Fasern und Fäden entwickelt worden, wo sehr bedeutende Verbesserungen in der Zugfestigkeit und im Modul mit einer axialen Orientierung durch Kaltrecken der ausgepreßten Faser oder des ausgepreßten Fadens erreicht werden. Versuche, entsprechende Verbesserungen in den physikaiischen Eigenschaften bei massiveren Kunststoffgebilden mit triaxialer Symmetrie, wie Bändern, Streifen, Blättern, Winkelstücken, T-Stücken u. dgl., zu erzielen, waren bisher nicht erfolgreich, obwohl in vielen Fällen nennenswerte Verbesserungen erreicht wurden. Daß es nicht gelungen ist, die physikalischen Eigenschaften in dem gleichen Ausmaß zu verbessern wie bei Fasern hohen Gütegrades, beruht wahrscheinlich darauf, daß es nicht möglich war, bei diesen massiveren Erzeugnissen mit triaxialer Symmetrie die erforderliche Vollkommenheit und Art der Struktur zu erzielen.

Ein Vergleich von Bändern aus Polyhexamethylenadipinsäureamid wurde mit einem bekannten Band (nach der US-PS 2 244 208) und einem Band gemäß der Erfindung hergestellt. Die Ergebnisse der Untersuchungen dieser Proben finden sich in F i g. 6.

Obwohl sich schon aus den Röntgenuntersuchungen wesentliche Unterschiede vom Stande der Technik ergeben, sind diese Untersuchungsmethoden nicht die empfindlichsten und genauesten, die zur Bestimmung der Vollkommenheit der neuen Werkstoffe zur Verfügung stehen. Die empfindlichste Methode zur Messung dieses Strukturunterschiedes besteht darin, den Spannungsmodul in Abhängigkeit von der Zugfestigkeit in der Hauptorientierungsrichtung in ein Diagramm einzutragen. F i g. 7 ist ein solches Diagramm für die Abhängigkeit des Spannungsnioduls von der Zugfestigkeit bei Polyhexametliyknadipinsüureamid und zeigt eine deutliche Änderung in der Kiirvensieigung, die den Beginn der neuen Struktur anzeigt, bei der die Zugfestigkeit und der Modul in dem Maße zunehmen, wie die Struktur vollkommener wird.

Hierzu 4 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentanspruch:

Band aus teilkristallinem Polyamid, bei dem die Polymerketten eine Vorzugsrichtung in Längsrichtung des Bandesaufweisen unddie(010)-Ebene der Kristalle dazu neigt, parallel zur Oberfläche des Bandes zu verlaufen, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerketten von der Längsrichtung zur Dicken- und Querrichtung hin höchstens in einem Winkel von 23° geneigt sind und daß die (OlO)-Ebene von der Parallelität mit der Oberfläche des Bandes um die Längsrichtung herum um höchstens 35° abweicht.