DE1494259A1

DE1494259A1 - Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern

Info

Publication number: DE1494259A1
Application number: DE19611494259
Authority: DE
Inventors: Maginn Robert A; Dyk William Van
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1960-02-01
Filing date: 1961-01-31
Publication date: 1969-05-14
Also published as: GB971305A; DE1494259B2; NL120958C; NL260655A; US3113114A

Description

DR-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER MORF

Patentanwälte

8 München 27, Pienzenauerstraße-28 Telefon 483225 und 486415 Telegramme.· Chemindus München

U94259 11. JuI; 1965

AD-2553 (P 26 489)

P 14 9k 259t 7 Heue Unterlagen

E. I. DU PQNT PE NBOTRS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19898, V. St· A,

Verfahren zur Herstellung von Formkörper»

Bei bekaiapfcen Verfahren zur Polymerisation von MathaorylsSure· esfcer-Slrupen erfordert die vollständige Polymerisation verhältnlsmässig viel Zeit, Im Interesse einer Senkung der Erzewgungskoaten ist eine Verbesserung der Polymeriaationsgeschwindigkeit erwünscht. ι

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ι» I ni

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Die Polymerisation ungesättigter Verbindungen wird von organischen Peroxyden und Gemischen derselben bekanntlich gefördert. Es hat sich gezeigt, dass bei bekannten Verfahren, bei denen die Polymerisation eines teilpolymerisierten Methacrylsäureesters mit einem Gemisch zweier Peroxyde gefBrdert wird, die Wirksamkeit des Gemisches tischen den Wirkungsgraden liegt, welche« die beiden Komponenten allein für sich ergeben, was sich durch folgendes Beispiel erläutern igest« Wenn 1/10 Mol Initiator A 100 g eines teilpolymerisierten Methacrylslureester-Sirups soweit zur Polymerisation bringt,.'Class er in 10 Min· geliert, und wenn 1/10 Mol Initiator B 100 g eines teilpolymieriserten Methasrylsgureester-Sirups soweit sur Polymerisation bringt, dass er in 100 Min. geliert, so bringt ein Gemisch von 0,05 Mol Initiator k und 0,05 Hol Initiator'B 100 g eines toilpolyiaerlslerten Methaorylsa*ure@steF-»Sir-ups".soweit sur Po-Itytnerlsation, dass er im ΖθΙträum swisehen 10 und 100 MIn. geliert·

Das Verfahren gemlss der Erfindung, is©i äem monoiaer© neb@ia polymeren Bssfcimdfceiien enthaltende sirupSs® Massea auf ^©thacrylsäureester-Grundlage zv, SloriBkörper-it polymerisiert vm*$Qn„ die mindestens 10 Gevi.^ Polsrosriaat und einea Ketfcenflfcer

^ΡοηΒβ1 ' SHO SHO Ö

R₁-CH-C-OH₂ oder R₁CS-C-OiUO-C

enthalten, worin. R₁ Wasserstoff, Alkyl, Ar-^rI₅ Carbosyraethyl oder Carboalkosqrmethyl, Hg Wasserstoff, Alkyl, Aryl,, Alkoxy-

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alkyl oder Alkoxyalkoxyalkyl und R, Alkylen, Polyalkylene Alkylenoxyd oder Polyalkylenoxyd bedeutet, kennzeichnet sich dadurch, dass die Polymerisation in Gegenwart von Benzoyl- oder Lauroylperoxyd und eines Pereaters oder Ketonperoxydes durchgeführt und das Gemisch eine kürzere Zeit polymerisiert wird, als sie zur Polymerisation mit jedem der beiden Initiatoren allein für sich erforderlich v/äre«,

Die synergetisehen Kombinationen von Polymerisationsinitiatoren_β welche das Verfahren gemäßs der Erfindung kennzeichnen, ent halten-mindesteni -^w ei. Polymerisationsinitiatoren «> Beispiele für solche Systeme_p dxe bei der Polymerisation von teilpolymerisiertem Methacrylsäureester eine synergietische Wirkung zeigen, sind Benzoylperoxyd und p-Menthanhydroperoxyd, Benzoylperoxyd und Cumolhydroperoxyd ₉ Benzoylperoxyd und Methyläthylketonperoxyd, Bensoylperoxyd und terto-Butylperacetat, Lauroylperoxyd und Metayläthylketcnperoxyd eov/ie Lauroy lperoxyd und Cumolhydroperoxy-3 ₀ Ternäre Gemiache enthalten z_o Bo Benzoylperoxyd ρ MeI hyläfchj'lketov ■■-■- - ■ ya und tert«,«- Butylperacetat _o

Die synergevitrcha u-irkung üieser Systeme ist leicht an der Zeichnung zv. erkonn^n* itJ der im Dreieckskoordinatensystem ci:ie G-ej-bilduEpsE-eit-t-n für das tert_c=Butylperacetat auf der Küordinatc- a-u'i¹ getraue η sind, di« von der Yertikalaehse des

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gleichseitigen Dreiecks mit dem Scheitelwinkel AB gebildet wird, für das Benzoylperoxyd auf der Koordinate, die von der Mittelachse des Winkel« BPO„ und für das Methyläthylketonperoxyd auf der Koordinate» die n,a ds.r Mrc Galan::*·* Φ~3 Winkel» MEK gebildet wird«, Zur Bestimmung der Y/evrte für die verschiedenen Kombinationen wurde bei 77⁰Co die (Jelbildungszeit dieser initia= toreB bei einem Polymerisat ionsäquivalent von 1 °/o Benzoylperoxyd in.der später in einzelnen beschriebenen Weise bestimmte Wie die Figur zeigt, ist eine gleichteilige Kombination der Initial toren jedem der Einzelinitiatoren überlegene ZoB» beträgt die Gelbildungszeit für Benzoylperoxyd allein 15 Min. und für tert«,~ Butylperacetat 45»6 Min·, Y/enn man Benzoylperoxyd und tert,-Butylperacetat dagegen im Verhältnis von 80 : 20 und von 50 ι 50 zusammen verwendet, wird die d°ibildungszeit auf 11,6 bzw ο f2,5 Min_e verringert, was beträchtlich unter den Zeiten der Einzelinitiatoren liegt.

Ternäre Zusammensetzungen zeigen jedoch eine nonb überraschendere Wirkung., Z. B« wird mit 20 bis 65 ⁰A Benzoylperoxyd, 20 bis 60 ⁰Jo Methyläthylketonperoxyd und 5 bis 40 $» tert «,-Butylperacetat eine sehr hohe Initiatoraktivität erhalten; ein spezieller Initiator, der 15 ^c/° terto-Butylperacetat, 40 ?S Benzoylperoxyd und 45 $> Methyläthylketonperoxyd enthält ₉ verkürzt die Gelbildungszeit auf 9,3 Min«

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Man kann in den Systemen gemass der Erfindung zur Erzielung der beschriebenen synergetisehen Y/irkung auch andere Perester und Ketonperoxyde neben Benzoylperoxyd verwenden_P Beispiele für solche andere Perester sind tert₀~Butylperisobutyrat, terto-Butylperpropionat, terto-Butyiperoarbonat und tert*° Butylpervaleratj Beispiele für solche andere Xetonperpxyde sind Dimethylketonperoxyd, Diäthylketonperoxyd und äquivalente symmetrische und asymmetrische alky!substituierte Ketonperoxycle

Die monomer* nebel polymeren Iestandteilen enthaltenden sirupösen Massen auf Kethacrylsäux'eester-Grundlage,, die gemäss der Erfindung polymerisiert werden, können aus einer beliebigen geeigneten, polyuerisierbarerii, organischen Verbindung^ die Alkylacrylate» Alky !methacrylate usv/_o enthält, und vorzugsweise aus den Methacrylsäureester»,, wie Methylmethaerylat, erhalten v/erden. Das Methylmethaerylat kann ausamnen mit anderen polymerisierbar sn Vinylverbindungen ρ wie den Acrylsäureä'shy!estern und dergleichen, eingesetzt v/erden, v?obei es ininclestena 50 Qeviofo des in der verwendeten Masse enthaltenen Harzes bildet» Man Jci*nn mit solchen Gomonomeren die Eigenschaften des Sirups und der Sohiohtprochikte n.odifizieren ο Das Comonomere sollte so gewählt'werden.,'das« .die· Klimafestigkeit»-Wärmebestandiglcoit, Stabilität usv;» nicht nachteilig beeinflusst

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·♦ 4. «J

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Solche Sirupe sind Ilandelsprodukte, die der Verarbeiter zum Einsatz bei den Formgebungsarbeiten beziehte Der Verarbeiten mischt den Sirup mit dem Polynerisationsinitiatof und Vorzugs·= v/eise auch einem Füllstoff und unterwirft das erhaltene Gut einer Formgebung ρ bei wacher der Sirup gleichzeitig mit der Polymerisation des in ihm enthaltenen monomeren Materials In eine feste Form übergeführt wird ₀

Solche Sirupe für den Einsatz gemäss der Erfindung hüben vorzugsweise SohUttviscositäten im Bereich von Oj,5 bis 5O₉ ins= besondere 2 bis 15 Pt und enthalten vorzugsweise ein Polymerisatgut, dessen Molekulargewichtsverteilung sich über einen relativ engen Bereich erstreckt und das eine niedrige Eigen=· viscosität, vorzugsweise von 0,25 bis 1₉0, insbesondere 0$,30 bis 0,55 hat ρ bei einem entsprechend relativ hohen Polymerisat= gehalt und geeignete !.!engen an Vernetzern, um nach bekannten Kriterien optimale physikalische Eigenschaften und erwünscht?--· Härteeigenschaften zu erzielen» Die Eigenviscosität ist hier an einer lösung in Chloroform bei 20⁰Co und einer Konzentration von 0,50 g/100 ml nach der Methode von F« W₀ Billmeyer₉ Textbook of Polymer Chemistry₉ So 128, Interscience Publishing Inc ο, 1957» bestimmt„

Die Herstellung der Sirupe für den Einsatz bei dem Verfahi-en geraäss der Erfindung kann erfolgen„ indem man Mosriomeres (d, h, Methylmethucrylat) nach einem Verfahren polymerisiert,, das zu

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dem vorgeschriebenen Polymerisat führt, oder die vorgeschriebene Menge Polymerisat mit der vorgeschriebenen Eigenviscoeität in dem Monomeren löst« Vorzugsweise wird das Polymerisat- in situ gebildet, wobei man mit einem der obenbeschriebenen Ketten· übertrager (chain transfer agents) arbeitet, so dass dieser für die spätere Polymerisation des Sirups gemäss der Erfindung zur Verfügung steht« Der Vernetzer wird dem Sirup in Mengen bis zu 20 Gewo$ zugesetzt, nachdem die Abschreckung zu Ende geführt ist ο Zur Herstellung eines Sirups mit überlegener Lagerbeständigkeit soll die Reaktion mit lediglich einer solchen Menge Polymerisationsinitiator katalysiert werden, daus man die gewünschte Konzentration des Polymerisates in dem Monomeren erhält ο

Man kann bei der Herstellung solcher Sirupe einen beliebigen geeigneten, nach dem Ilechanismus der freien Radikale arbeitenden Polymerisationsinitiator einsetzen ο Beispiele für geeignete Initiatoren sind bekannte Persauer st of ^Initiatoren, z, B«. Benzoylperoxyd, Diäthylperoxyd, Diisobutylperoxyd, die Azo-Initiatoren nach USA-Patentschrift 2 471 959 und die Initiatorsysteme, die gemäss der Erfindung zur Endpolymerisation der Sirupe verwendet werden ο Zur Herstellung der Sirupe wird nur ein Teil des Methylmethacrylates polymerisiert«, Die Initiatoren, die sich nach der Polymerisation in dem Sirup befinden, setzen die Polymerisation, salbst bei oder unter Raumtemperatur und

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mit langsamer Geschwindigkeit, fort ο Ein Sirup, der Initiator enthält, ist potentiell viacoaitätsinatabil. Wenn ein lagerfähiger Sirup herzustellen ist, soll man den Initiator nur in kleinen Mengen verwenden, damit sichergestellt wird, dasθ die nach Abschreckung verbliebene Initiatormenge nicht ausreicht, um eine unerwünschte Polymerisation zu verursachen·

Vorzugsweise erfolgt die Herstellung dieses Sirups, indem man eine relativ kleine Menge eines Polymerisationsinitiators in Lösung in einem inhibitorfreien Acryl- oder Methacrylsäureester in Gegenwart eines der KettenUbertrager bei geeigneten Brück- und Temperaturbedingungen erhitzt, bis die Viskosität der Lösung einen vorbestimmten Wert erreicht hat ο Danach wird die-heieae Lösung abgeschreckt, indem man einen Polymerisations inhibitor enthaltendes kaltes Monomeres zusetzte Die Erhitzung erfolgt vorzugsweise in einem ummantelten RUhrkessel unter HUckflussbedingungen bei Atmosphärendruck in Gegenwart einer vorbestimmten kleinen Menge Initiator und von 0,05 bis 1,0, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 Mol?! des KettenUbertragers. Diese Lösung wird auf eine Temperatur zwischen 50 und 150, vorzugsweise 95 bis 105°0. erhitzt, bis die Viscosität der Lösung den vorbestimmten Wert erreicht hat und bis der Initiätorge- ' halt auf unter 20 T/K (Teile je Million Teile; gleich 10""* $S) vermindert ist. Dann wird die Polymerisation abgestoppt, indem man in geeigneter V/eise kühlt, z. B» und in bevorzugter V/eise

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durch Zusatz von 1 bis IO Gew*'/* kaltem Llethylmethacrylat, das genügend Hydrochinon enthält, um die Polymerisation des Methylmethacrylates vollständig zu inhibieren_o

Als AbschreckflÜBsigkeit dient ein Monomeres des der Polymerisation unterliegenden Esters» in dein ein geeigenter Inhibitor für die Vinylpolyroerisation gelöst ist, vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 10 Ö T/H, bezogen auf den Sirup» Beispiele für solche Inhibitoren sind Hydrochinon_t die Katechöle» die Brenz=> katechine (oatechols und pyrocätechols) und andere bekannte· Inhibitoren, die in dem Monomeren löslich sind_P Die flüssige Lösung, die 0,001 bis 1 Gew_o# Inhibitoren enthält, wird mit einer Temperatur zwischen 0 und 3O⁰Go dem polymerisierenden Sirup zugesetzt_β Diese Ilenge Inhibitor iin kalten Monomeren reicht in Kombination mit Kühlwasser in dem Mantel des Poly- :nerisationsgefässes aus_t, um die Polymerisation der niedermolekularen Acrylsäuresirupe durch Verringerung der Temperatur des Kesselinhaltee auf etwa 60⁰C₀ oder darunter abzustoppen ο

Die Viskosität des Sirups kann nach einer beliebigen Standard« methode bey^J;i -nt werden? wie mittels efrtes Hohres nach Gardner, eines Viscosimeter3 nach Brookfield odei dergleichen. Die in der Beschreibung und den Ansprüchen genannten Werte für _{die Viskosität sind durch Vergleich mit. Viskositäts-=Standardproben in ytacositätabestimmungsrohren n%eh Gardner bestimmt^. _tr .

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Nachfolgend ist ein Beispiel für die spezielle Herstellung eines ftir die Zwecke der Erfindung geeigneten Sirups be -«h^-l

Ein mit einem Rückflusskühler versehener» einen Wassermantel aufweisender Rührkesoel wird mit 1000 Teilen inhibitorfreiem monomeren) Methylmethacrylat und etwa 1₉8 Seilen Mercaptoessigsäure beschickte Man erhitzt die entstehende Lösung auf 80 +, 1⁰Oo und setzt dann eine Lösung von 0,30 Teilen α_Ρα'«Λζο«= bisisobutyronitril in 5_Ρ0 Teilen Methylraethacrylat hinzu* Man stellt die Manteltemperatur auf 100 £ 1⁰Co ein und lässt den, Kesselinhalt die Rückflusstemperatur (ca<> 103⁰C₀) erreichen ο ., In periodischen Abständen werden aus dem Reaktionsgemisch Proben genommen und auf ihre Tiscosität bestimmte Yfann die Viscoaität etwa 10 P erreicht (bestimmt an einer auf 25⁰Co abgekühlten Probe), v/ird die Reaktion durch Zusatz einer Lösung die 0,038 Teile Hydrochinon in 8O₃O Teilen Uethylnethaorylat,. enthält, von 25⁰Oo "abgeschreckt"» Dieser Punkt viird in etwa 40 Min _o nach dem Zusatz des Initiators erreicht _o

Der erhaltene Sirup enthält keine messbare Initiatormenge„ hat eine Viecosität von etwa 10 P bei 25^oGoj einen Polyraerisatgehalt von etwa 30 #, eine Eigenviskosität von etwa 0»40 und ist gut lagerbeständig, d_o ho er zeigt nach 30 Tagen im wesentlichen keine Färb- oder Viscositätsveränderungo

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Ein anderer, fUr die Zwecke der'Erfindung ^ueigneter Sirup kai-·» ζ. B. nach der beschriebenen Methode, aber unter. Verwendung von 3 »3 Teilen GIykoldimercaptoacetat anstelle von 1,8 Teilen IJer~ captoeβsigsäure erhalten werden» Dieser Sirup enthält 31tO # Methylmethacrylat-Polymerisat mit einer Eigenviscosität von 0,37ο Man kann weiter z, B, die Mercaptoessigsäure durch 3»6 Teile Dodecylraercaptan ersetzen, wobei ein Sirup mit einer Eigenviscosität von 0,42 erhalten wird»

Alle diese Sirupe besitzen eine gute lagerbeständigkeit, wobei eine feststellbare Farbveränderung in Bezug auf eine Viseositäts· veränderung in 30 Tagen gering isto

Man kann die bei dein Verfuhren gemäss der Erfindung eingesetzten Sirupe vor der Polymerisation gemäss der Erfindung mit inerten Zusatzstoffen, wie Glasfasern, gepulverten Metallen, Pigmenten, natürlichen und synthetischen Stoffen vermischen„ Flächenhafte Gebilde sind herstellbar, indem man den Sirup auf eine gewellte oder ebene Oberfläche aufgieast und vorher oder hinterher einen Stoff, eine Metall- oder Glasschicht auf die Fläche aufbringt ο Der Sirup kann weiter zum Laminieren von Holz», Plast- und anderen Flächen verwendet werden«

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Die Sirupe werden unmittelbar vor oder gleichzeitig mit der Paserveratärliun^; oder !aminierung mit den Initiatorsystemen gemäss der Erfindung vereinigt,, Die Initiator systeme können den Sirupen nach beliebigen geeigneten Verfahren einverleibt werden.. Um eine gründliche Durchmischung sicherzustellen, werden die Systeme dem Sirup vorzugsweise in einem Konzentrat dee Initiators in Sirup zugesetzt, wobei das Konzentrat dem Haupt sirup auf einem beliebigen geeigneten ?/ege gründlich einverleibt wird ο

Anschliessend an die obengenannten Arbeiten v/ird der Sirup in zwei aufeinanderpassenden Formpress-Formen aus Metall nach der Kiederdrücktechnik oder einem beliebigen Formpressverfahren bei einem gewissen Druck, Z₀ B₀ 0,007 bis 141 kg/cm , und Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 150⁰Oe auf einen Polymerisatgehalt von im wesentlichen 100 $> polymerisiert · Zur Erzielung optimaler Eigenschaften sollen die Produkte bei erhöhten Tem- ' peraturen bis zu 125 C. und Drucken bis zu 35 kg/cm gehärtet werden, bis der Honomercehalt des Sirups auf einen niedrigen Wert (vorzugsweise weniger als 1 ^l/S, bezogen auf den Polymerisatgehalt) herabgesetzt iato Bei Anwendung niedriger Drucke ist e8.manchmal notwendig, aus dem Sirup vor dem Einsatz gelüste Gase durch Evakuieren zu entfernen_o

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In der folgenden '.Ua-^lIe sind aus diesen Sirupen geformte Folien bzwο Platten eina^öor in Bezug auf den Prozentgehalt an monomerem Methylmethaerylat gegenübergestellt, der in den Produkten nach verschiedenen Zeiträumen in der Presse verbleibt_o

Zeit in· der Verbliebenes Methylmethaarylat-Monomeres Presse bei £

115°C·, Min»

Mercapto- essig säure	Glykoldi- mercapto- acetat	Dodecyl- mercaptan
1,6	0,9
1,2	0,7	3,7 bis 4,1
0,8	0,6	2,0 bis 2,4
0,7	_	1,7 bis 2,0

Das Arbeiten mit 2-Hercaptoäthanol, Monothioglycerin und 2-Mercaptopropionsäure führt im wesentlichen zu einer Wiederholung der Ergebnisse_e die mit Dodecy!mercaptan in Bezug auf die Verzögerung der Polymerisation der letzten 10 i* Monomeres erhalten werden β

Die Herstellung von Sirupen der vorliegenden Art ist im Übrigen in DAS ο ο ο» «_eo (Patentanmeldung P 23 432 IVb/39 *>) beschriebene

Die Befähigung der Initiatorsysterne, die bei dem Verfuhren gemäss der Erfindung Verwendung finden, den Polymerisationeprozess zu beschleunigen, ist in den folgenden Tabellen erläu-, tert, in denen sich alle Teil- und Prozentangaben, soweit nicht

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anders angegeben, auf das Gewicht beziehen» In den Tabellen sind die GelbildtmgGiseitesi für die Polymerisation von fceilpolynerisierten Iiethylmethaerylatmassen genannt, die folgenciarmassen hergestellt sind;

Ein 1000-g-Sirup von Methyltnethucrylatpol/merem, JOOO -g» in Monoraerem mit einem Gehalt an 30 i> polymeren! Methylmethacrylat„ 'i„25 ⁰A Äthylendiraethacrylat und 35 T/U Hydrochinon v/ird mit 20 β Initiator, a_o B₄ Bensoylperoxyd„ vermischt ο Das entstehende Gemisch enthält O₉126 jS Peroxyd~Saueratoff als Bensoylpex-Oxyd« (Unter dem Peroxydsauer£stoff~Gehal"fe· des Initiators ist der Saueratoffgehalt au verstehen, der dorn in der Formel (CgHcCO)₂₁OO durch Unterstreichung ßefeennseiehneten Sauerstoff entspricht_e) In ein Reagensrohr von ?50 χ 18 ram wird ein solcher Anteil des Gemisches gegossen, dass man eine 5»1 cm dicke Schicht erhält „ (Die in der 'fabeile genannte Gelbildungszeit des Gemisches in dem Hohr ist in einem Gelaeitmesfsgerat, Herstellern die Sunshine Scientific Instrument Co,„ Philadelphia, Pa₀, VeStoAe, bestimmt, einem Standard-Instrument für die Messung der beginnenden Gelbildung bei hitzehärtbaren Harzen«)

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T ab e 1 1 e

Zusammensetzung der Initiatoren und initiator» Systeme

(1) Benzoylperoxyd

(2) Bensoylperoxyd

+ Me t hylät hy lfcet onperoxyd

(3) Methyläthylketon- peroxyd ^v

{4) Lauroylperoxyö

+ llethyläthylketonperoxyl

(5) lauroylperoxyd

Konzentration an Peroxyd« sauerstoff, siehe unten

0,126 0,063 0,063

0,126 0,063 0,063 0,126

Gelbildungszeitt Min» bei 4O⁰C. bei 61⁰C.

57,9
30,0

>25O
57,7

82,0

14,6 12,0

113,3 18,1

14,8

15

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Tabelle II

Initiatoren)** Gelzeit bei 77⁰Co,

Min,

(6) Benzoylperoxyd (A) ' 15»0

(7) Methyläthylketonperoxyd (B) 30,2

(8) terto-Butylperacetat (C) 45,6

(9) 80 % A - 20 $5 B 13,1

(10) 50 </> A - 50 tf B 12,8

(11) 50 # B - 50 ^r/o C 28,3

(12) 50 jS C - 50 ji A 12,5

(13) 20 $> C - 80 ji A 11,6

(14) 20 ?S A - 20 <;S B - 60.JfJ C 11,9

(15) 20 ^ A - 60 Ji B - 20 Ji C 10,9

(16) 63 ^ A - 27 jJ B - 10 jS C 10,6

(17) 60 ?i A - 20 £ B.- 20 # G 10,2

(18) 33-1/3 Si A - 33-1/3 ^ B - 33-1/3 </* C 9,6

(19) 40 # A - 45 ^ B - 15 ^ <3 9,3

Der Peroxydsauerstoff-Gesamtgehalt
der Initiatoren beträgt ungefähr 0,063

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Claims

Patentansprüche

· Verfahren zur Herstellung von FosrnkÖrpern aus Formmassen aus Gemischen von Methacrylsäureester*! und mindestens 10 QeM.$₉ bezogen auf die Formmasse, Polymethacrylsäureestern sowie eines Kettenüfoerträgers des? Formel

SH 0 SH 0 0 SH

in t π w

©der R₁CH-C-OR₅O-G-CHRj ,

worin Bj Wasserstoff., Alkyl, Ar-Jl₅ Carboxymethyl oder Garbo-

Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Allcoxyalkyl oder «M R^ ßlkylen_s Polyalkylene Älkyleiioxyd

olyalkylenoxiTii fef^vd@iuitefe₈ sotsie' Peroxiden durch PoIy- @£·€Γα'-unter Forrag@bw*.gi, dr-dureh gakenn^eichnet, dass als PeröS|'<3e ©la S-smissfe av3 Benscyl- und/oder lAuroyl" υ,ηύ einen ?'.t53;*este?¹ und/oder Ketonperoicyd verwendet»

g_? dass äsi ei·*:· ttsvn&r® So-.iMuatiom vc-n Pe-lyDerisationsinhlbito«

p-Me nthanhydroper-

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«θϋθ Unterlagen (Art.7§i Ab,.2 Nr.l Salz3deeÄnderung8flM,y.'4.9.19«i BAD ORHSINAU