DE1494236A1

DE1494236A1 - Verfahren zum Beschichten von Gebilden aus Polymeren

Info

Publication number: DE1494236A1
Application number: DE19561494236
Authority: DE
Inventors: Norman Gaylord
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1955-07-08
Filing date: 1956-07-04
Publication date: 1969-02-06
Also published as: BE549387A; FR1155934A; US2907675A

Description

"Verfahren zum Beschichten von Gebilden aus Polymeren".
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von Gebilden, wie Filmen, Bahnen, Bändern, Fäden, Geweben, Gewirken, Vliessen, Platten, Stangen, Rohren und anderen Formlingen aus Polymeren.
Es wurde gefunden, daß Polymerenformlinge mit einer Schicht aus einem gleichartigen oder anderen Polymeren fest verbunden werden können, wenn man den NolekUlverband des Polymerenformlings durch energiereiche Strahlen, wenigstens auf der Oberfläche, auflockert, so daß reaktionsfähige Gruppen frei werden, die mit dem aufzubringenden Monomeren und dem daraus entwickelten Polymeren einen festen Verband einzugehen vermögen.
Es ist bekannt, daß energierelche Strahlen, wie Neutronenstrahlen, Polymeren infolge Ionisation und Elektronenerregung auf die chemischen Bindungen des Moleküls einwirken und beispielsweise unter Gasentwicklung, Bildung von Doppelbindungen, Abspaltung, Abbau, Polymerisation, Vernetzung, Vulkanisation, Verglasung, Hydrierung oder anderer Erscheinungen eine Aufhebung oder Umlagerung der chemischen Bindungen und Freilegung oder Abspaltung freier Radikale hervorrufen, wodurch die physikalischen Eigenschaften der hochmolekularen Stoffe wesentlich verändert werden können (vergl. K.H.Sun, "Effects of Atomic Radiation on High Polymers in "Modern Plastic", 1954, Seite 141-238 und die dort aufgeführten Schrifttumsstellen).
Es ist auch bekannt, daß Monomere mit Athylen-oder Dien-Doppelbindungen unter dem Einfluß energiereicher Teilchenstrahlung polymerisieren, wobei durch Addition von Monomereneinheitén hochmolekulare Stoffe entstehen, deren Struktureinheit der Formel des Monomeren entspricht (Brit. Patentschrift 665 262). Es ist weiter bekannt, daß die Teilchenstrahlung auch zur Kondensation zu Polymeren führt, deren Struktureinheit von der Formel des Monomeren abweicht, weil die Kondensation unter Abspaltung einfacher Moleküle, wie H20, HC1, NaCl, NH3 o. dgl. erfolgt. Jedoch können Kondensationspolymeren auch aus gewissen Monomeren gewonnen werden, die keine Abspaltung erfahren, weil diese bereits vorher stattgefunden hat, z.B. bei Säureanhydriden, Lactonen und Lactamen. Während bei der Herstellung von Polyamid aus einer Aminocarbonsäure Wasser abgespalten wird, kann dasselbe Polymere ohne Wasserabspaltung aus dem &-Lactam derselben Aminocarbonsäure erhalten werden. Ähnlich kann man Alkydharze durch Umsetzen von Glycerin mit Phthalsäure, aber auch mit Phthalsäureanhydrid erhalten, wobei im letzteren Falle die Kondensation ebenfalls ohne Wasserabspaltung erfolgt.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, auf der Oberfläche von hochmolekularen Polymeren eine Schicht aus dem Polymeren einer ungesätti6ten Substanz mit Xthylenbindung fest haftend aufzubringen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten von Gebilden, wie Filmen, Bahnen, Bändern, Fäden, Geweben, Gewirken, Vliessen, Platten, Stangen, Rohren und anderen Formlingen aus Polymeren, das sich dadurch auszeichnet, daß man den Formling, vorzugsweise in einem, dissoziierbare Stoffe enthaltenden flüssigen Medium, einer energiereichen Strahlung aussetzt und vor, während oder nach der Strahlenbehandlung auf die Oberfläche des Formlings ein ungesättigtes Monomeres mit Athylenbindungen bringt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Monomeres verwendet, dessen Polymerisat von dem des Formlings chemisch verschieden ist. Man kann den Formling zuerst bestrahlen, bis durch die Strahlungsenergie reaktionsfähige Gruppen aus dem Molekülverband des Polymeren gelöst sind, anschließend das Monomere auftragen und es polymerisieren. Die Strahlungsintensität und/oder deren Einwirkungsdauer wird so bemessen, daß die übertragene Quantenenergie der gewünschten Schichtdicke entspricht. Man kann Formlinge aus thermoplastischen oder wärmehärtbaren Polymeren verwenden.
Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung versieht man den Formling nach dem Bestrahlen und Beschichten erneut und gegebenenfalls wiederholt mit Monomerem, bestrahlt den beschichteten , zweckmäßig in die polymerisierbare Flüssigkeit eingetauchten Formling und polymerisiert die Schicht nach jedem Beschichten erneut. Dünne Polymerenformlinge, wie Filme, werden zweckmäßig so bestrahlt, daß die Strahlung energie etwa senkrecht zur Filmoberfläche, beispielsweise auf der Rolle und durch mehrere Filmschiohten hindurchgeht, wobei das Bestrahlen vor, während oder nach dem Aufbringen des Monomeren, das durch Hindurchrühren durch ein das Monomere enthaltendes Bad erfolgen kann, geschieht.
Als flüssiges Medium kann zweckmäßig ein solches verwendet werden, das den Polymerenformling nicht oxydiert. Dabei kann das flüssige Medium Peroxyd, wie Hydroperoxyd, enthalten, das überraschenderweise das Polymere während der Behandlung nicht o*ydiert. Nach dem Bestrahlen ist der Formling dann vom PeroxydUberschuß, z.B. durch Waschen, zu befreien und danach mit dem Monomeren zu beschichten. Man kann die Oberfläche des Formlings auch vor dem Bestrahlen, z,B, durch Masken, teilweise abdecken, um besondere Oberflächeneffekte zu erzielen.
Durch die Bestrahlung des Polymeren in flüssigem Medium, das freie Radikale abzuspalten vermag, durch Aufbringen einer monomeren Xthylenverbindung auf die zuvor bestrahlte Oberfläche des Polymerenformlings und Polymerisation des Monomerenbelages, wird zwischen diesem und dem Formling eine innige Bindung erzielt.
Anscheinend entsteht dabei eine regelrechte chemische Verbindung zwischen dem Formling und dem Belag.
Wahrscheinlich treten infolge der Bestrahlung auf der Oberfläche des Formlingsyals ionisierte Bruchstücke> freie Radikale auf, die die Polymerisation des Monomeren einleiten, so daß ein Kettenwachstum stattfindet und ein hochmolekulares Polymeres entsteht, das mit dem Formling chemisch verbunden ist, wie aus den nachfolgenden Beispielen zu schließen ist.
Aber abgesehen von diesen theoretischen Betraohtungen ergibt sich die Tatsache, daß nach dem Erfindung gemäßen Verfahren, insbesondere bei chemisch abweichendem Formlings-Polymeren, äußerst zähe und reste BolEge oder Deckschichten entstehen, die weder auf chemischem oder physikalischem Wege, wie durch Extraktion, noch auf mechanischem Wege, z.B. durch Biegen oder Abutreifen, entfernt werden kann.
Unter einem Formling oder Polymerenformling im Sinne der vorliegenden Erfindung sind alle bereits aufgeführten Gebilde, unabhängig von ihrer geometrischen Gestalt, zu verstehen. Zur beispielsweisen Erläuterung der Erfindung soll das Verfahren an Filmen als einer bevorzugten Ausführungsform beschrieben werden. Der Formling kan aus durch Additions- oder Kondensationspolymerisation erzeugten thermoplastischen oder wärmehärtbaren Polymeren bestehen. Derartige Additionspolymeren oder Mischpolymeren können z,B. aus folgenden, Äthylen- oder Dienverbindungen aufweisenden ungesättigten Monomeren gewonnen werden: Aus Acryl- und Methacrylsäureestern, wie Acrylsäuremethylester, Acrylsäure-äthylester usw., Acryl- und MethacrYlsäure, ethylen und seinen Abkömmlingen, wie halogensulfonierten Athylenen und Tetrafluoräthylen, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Styrol, Acrylsäurenitril und Methacrylsäurenitril, Butadien usw. Aus solchen Monomeren gewonnene Polymeren und Mischpolymeren können im wesentllbhen thermoplastisch oder aber unter Vernetzung oder Vulkanisation wärmehärtbar sein, wie beispielsweise kautschukartige Vulkanisate aus Butadien, Butadien-Styrol, Chlorbutadienen, Butadien-Acrylnitril usw.
Als Kondensationspolymeren zur Herstellung der Formlinge können Polyester und Polyamide (amerik.
Patentschriften 2 071 250, 2 071 251 und 2 071 253), insbesondere Polyäthylen-terephthalat (amerik. Patentschriften 2 130 948 und 2 241 322), sowie als thermoplastische und wärmehärtbare Polymeren die Polyaminotriazole, Polyäther, Polyharnstoffe, Polyurethane, Phenolalkyde, Harnstoft-Aldehydharze, Melaminharze, Silicone usw. verwendet werden.
Die bein erfindungsgemäßen Verfahren anzuwendende energiereinche Strahlung kann eine Teilchenstrahlung mit positiven Ionen, wie Protonen, Deuteronen, a-Teilchen, Neutronen oder Elektronen sein. Die geladenen Teilchen können mittels geeigneten Spannungsgefälles zu hoher Geschwindigkeit beschleunigt sein, z. B. mittels Resonanzkammer, einem Van de Graaffrsohen Generator, einem Betatron, einem Synchroton, einem Cyclotron o. dgl. Neutronenstrahlen hoher positiver Teilchenenergie können bekanntlich durch Beschießen gewisser Leichtmetallauffangplatten, z.B. aus Beryllium, gewonnen werden. Auch kann die Teilchenstrahlung einem Atommeiler oder radioaktiven Isotopen entnommen werden. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens muß die Strahlungsenergie und -Menge, mit der die zu beschichtenden Gebilde behandelt werden, möglichst genau geregelt werden. Dabei hängt die Dosierung im wesentlichen von der chemischen Struktur des Polymeren und dem Verwendungszweck des Bestrahlungsproduktes ab.
Für das vorliegende Verfahren wird die anzuwendende Dosis in "r" oder nRöntgen", der internationalen Einheit der Röntgenstrahlenenergie, ausgedrückt, wobei 1 r die Menge an energiereicher Teilchenstrahlung (Kathodenstrahlen, Neutronen oder positiven Ionen) ist, die einer Energieaufnahme von 83,8 erg je Gramm Wasser oder einem äquivalenten absorbierenden Medium entspricht.
Die infolge der Bestrahlung entstehende Menge an Spaltbruchstücken hängt auch von der Dichte und der chemischen Zusammensetzung des den Formling umgebenden flüssigen Mediums ab, weil die Strahlen bei wachsender Dichte der Flüssigkeit größere Hindernisse zu überwinden haben und die Bildung von Bruchstücken, also von rreien Radikalen auf der Formlingsoberfläche durch das Auftreffen der geladenen schnellen Teilchen auf die Atome und Molekeln des polymeren Formlings und des ihn umgebenden Mediums bewirkt und beschleunigt wird.
Häufig ist es auch zweckmäßig, den Polymerenformling in einer Flüssigkeit zu bestrahlen, die dissoziierbare chemische Verbindungen enthält, deren Spaltstücke mit aktiven Bestandteilen der Oberfläche des Polymerenformlings zu reagieren und freie Radikale oder Gruppen zu bilden vermögen. Vorzugsweise werden inerte Flüssigkeiten, wie Wasser oder organische Flüssigkeiten, verwandt, die den Polymerenformling praktisch nicht angreifen. Sie können dissoziierbare Verbindungen enthalten. In Tabelle I sind derartige Verbindungen unter Angabe der unter geeigneten Temperatur-, Druck- und Bestrahlungsbedingungen daraus gebildeten Radikale aufgeführt.

Das flüssige Medium soll den Polymerenformling nicht oxydieren, jedoch können trotzdem solche Oxydationsmittel oder Verbindungen zugegen sein, die unter dem Einfluß der Bestrahlung dissoziieren, sofern sie keinen Sauerstoff auf oxydierbare Stellen der Oberfläche des Formlings übertragen. So fördert Hydroperoxyd, das gewöhnlich als Oxydierungsmittel angesehen wird, anscheinend infolge Bindung eines Wasserstoffatoms, die Abspaltung freier Radikale auf der Formlingsoberfläche. Der Überschuß an Wasserstoffsuperoxyd ist unmittelbar nach der Bestrahlung durch Waschen zu entfernen, Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich insbesondere dadurch aus, daß auf polymeren Formlingen sehr dünne zusammenhängende oder absatzweise Schichten aus chemisch andersartigen Polymeren gebracht werden können. Dabei kann die Schichtdicke durch die Bestrahlungsintensität, die Berührungszeit des polymerisierbaren Monomeren mit dem polymeren Formling, die Dichte und chemische Zusammensetzung des den Formling während der Bestrahlung umgebenden Mediums und die Behandlungstemperatur geregelt werden T A B E L L E I Verbindung Daraus entstehende Radikale

UU H2O2 HO' + H00

C zu ,3 C H

# # x C6H5 C,, -0-0 6 5 C6H5 COO C6H50 + CO2

0 0

0

U

In C6H5N1-CO-R C6H50 + N2 + R-C-O0

NO

+ CO2

o BrC6H4 - N=N-OH BrC6H40 + N2 + H00

X (C6)3 C-N=N-C6H5 (c6H5)3 C0 + N2 + C6H50

CN CN CN CN

1 1 1 I 1

X (cH3)2 C-N=N-C(C)2 o a II + UU

CN

CU \D C0 + N2

CN CN

X U U q v 1 1

(in verdunnter USsung bei 1000) (C6H5)2 C-C-(C6H5)2(C6)2 C10

CN

Wenn beispielsweise ein Film zum Zwecke der Verbesserung des Schlupfes, also zur Verminderung des Gleitwiderstandes der Filmoberfläche oder zur Verhütung des Haftens oder Mattwerdens oder zur Verbesserung der elektrischen Eigenschaften der Filmoberfläche, z,B, Verminderung der statischen Aufladung, mit einer Schicht versehen werden soll, so kann das vorteilhaft nach dem erfindungsgemäßen Verfahren geschehen. Dabei kann man die Filmoberfläche während der Bestrahlung auch durch Masken teilweise abdecken, so daß nur bestimmte Teile der Filmoberfläche mit der Schicht versehen werden. Dasselbe kann erreicht werden, wenn man den vollständig bestrahlten Film in das flüssige polymerisierbare Monomere taucht und ihn dann in ein Lösungsmittel bringt, das unvollständig polymerisiertes Monomeres herauslöst, so daß eine dünne, ungleichförmige Schicht erzielt wird, die als Schlichte oder Kaschierung dient.

Sollen dickere Schichten auf die Oberfläche des Formlings aufgebracht werden, so wird das erfindungsgemäße Verfahren ein- oder mehrmals wiederholt, so daß weitere Schichten auf den vorhandenen aufwachsen, bis die gewünschte Schichtdicke erzielt ist, wobei die Verbindung mit der vorhergehenden Schicht glatt und fest erfolgt, weil dabei gleichartige Polymeren aus demselben Monomeren entstehen.
Die Bestrahlung kann in jeder geeigneten Weise und Vorrichtung durchgeführt werden, wovon zwei Beispiele in den Zeichnungen dargestellt sind.
Fig. 1 zeigt schaubildlich eine bevorzugte Ausführungsform einer Vorrichtung zum fortlaufenden Bestrahlen eines endlosen Filmbandes nach der vorli.genden Erfindung.
In Fig. 2 ist eine andere Ausführungsform dargestellt.
Bei der Ausführungsform nach Fig. 1 ist der zu beschichtende Film F auf einer Rolle 1 aufgewickelt, die in einer, eine radikalabspaltende Verbindung enthaltenden Flüssigkeit 2 liegt. Der Film wird im Flüssigkeitsbad 2 durch energiereiche Teilchenstrahlen 3 einer Strahlenquelle getroffen, die zweckmäßig senkrecht zur Filmoberfläche so verlaufen, daß sie durch mehrere Filmlagen der Rolle 1 hindurch dringen, bis ihre Energie verbraucht ist. Die bestrahlten Flächen des in Pfeilrichtung geförderten Filmes F werden von der Badflüssigkeit 2 gleichförmig benetzt und der Film gelangt dann durch ein Bad 6 aus ungesättigtem Monomeren mit Äthylenbindung, in der er genügend lange verweilt, um dann auf einer nicht dargestellten Rolle aufgespult zu werden.
Bei der in Fig. 2 dargestellten Ausführungsform liegt die Filmrolle 1 ausserhalb des Bades 2 und der kontinuierlich geförderte Film F wird unter der Strahlenquelle 4 durch das Flüssigkeitsbad 2, dann über die Rolle 1 und unter dem Strahlenkegel 3 hindurch gerührt, wo der mit der Flüssigkeit des Bades 2 benetzte Film bestrahlt wird. Die Strahlen, die den Film durch dringen, treffen auf die Rolle 1, in der ihre Energie vollkommen ausgenutzt wird.
Beispiel: In Tabelle II sind die Ergebnisse von Ausführungsbeispielen wiedergegeben, bei denen die aufgeführten Polymerisate in Form von 25 bis 50 Mikron starken, in einer eine geringe Menge Natriumoleat als Netzmittel enthaltenden 5% eigen Wasserstoffperoxydlösung untergetauchten Filmes gemäß Fig. 1 mittels Strahlen eines Van de Graaff'schen Generators mit einer Teilchen strahlenmenge von 3 Millionen behandelt wurden.
Unmittelbar nach der Bestrahlung wurde der Film aus dem Bad 2 herausgeführt, im Bad 3 mit Wasser gewaschen und anschließend sogleich bei Raumtemperatur in das Monomerenbad 6 geleitet, worin er etwa 0,5 bis 1 Minute verblieb. Dann wurde der Film 30 bis 90 Minuten bei etwa 25° getrocknet. Die so erhaltenen beschichteten Filme wurden dann geprüft. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle II unter "Bemerkungen" wiedergegeben.
Es wurde gefunden, daß gewisse nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aufgebrachte Beläge die Druckfähigkeit der Filme, also das Bedrucken mit Druckfarben, verbessern. Das wurde bestimmt, indem auf die Filmoberfläche mittels eines üblichen Druckfarbenverteilers aus einer Stahl stange mit darum gewundenem feinem Draht eine unter der Warenbezelchnung"Accelobrite white ink (W-500)" von der Firma Bensing Brothers & Deeney, in den Handel gebrachte Druckfarbe aufgetragen wurde, wobei auf der Filmoberfläche eine große Zahl feiner Linien erzeugt wurde. Die Druckfarbe wurde etwa 3 Minuten bei 300 getrocknet und das Ganze dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Die Haftfestigkeit der Druckfarbe auf der Filmoberfläche wurde durch kräftiges Aufdrücken eines Klebebandes, z. B. nichttrocknende Viskoseklebstreifen oder Klebbänder mit Gummileim, geprüft, das mit einem Ruck abgezogen wurde. Dabei wurde die Druckfähigkeit mit Nr. 10 bezeichnet, wenn keine Druckfarbe mittels des Klebbandes abgehoben wurde. Nr.5 bedeutet, daß die Druckfähigkeit des beschichteten Filmes keine Verbesserung gegenüber dem unbeschichteten aufwies und Werte zwischen 5 und 10 geben die verschiedenen Grade der erzielten Verbesserung wieder.
Der Schlupf, also der Widerstand beim Gleiten zweier Filmoberflächen unter gewissem Druck aufeinander, wurde ermittelt, indem zwei aufeinander liegende Film bahnen von 25 mm Breite mit einem Gewicht von 500 g belastet wurden und die Kraft gemessen wurde, die nötig war, um das Gleiten der einen gegen die andere Filmbahn einzuleiten.
T A B E L L E II eispiel Formling Belag Bemerkungen r.
1 Polyäthylen Polystyrol 2 Polyäthylen Polyvinylidenchlorid Verbesserter Schlupf 3 Polyäthylen Polymethacrylsäure- Verbesserter Schlupf methylester 4 Polyäthylen Polystyrol Verbesserter elektri.
(Wichte über scher Oberflächen-0,955 widerstand 5 Polyäthylen-Polystyrol Verbesserter Schlupf terephthalat 6 Polyäthylen- Polyvinylidenchlorid Verbesserter Schlupf terephthalat 7 Polyäthylen- Polymethacrylsäure- Verbesserter Schlupf terephthalat methylester 8 Polyhexamethylen- Polystyrol sebacinsäureamid 9 Polyhexamethylen- Polyvinylidenchloridsebacinsäureamid 10 Polyhexamethylen- Polymethacrylsäure- Verbesserte Drucksebacinsäureamid methylester fähigkeit (Nr.8) 11 Polyvinylfluorid Polystyrol Verbesserte Druckfähigkeit (Nr. 7-9) 12 Polyvinylfluorid Polyvinylidenchlorid Verbesserte Druckfähigkeit (Nr. 7-9) 13 Polyvinylfluorid Polymethacrylsäure- Verbesserte Druckmethylester fähigkeit (Nr.6-8) Der beschichtete Film nach Beispiol 3 wurde der Infrarotanalyse unterworfen, wobei das Spektrum des Filmes alle für Polymethacrylsäure-methylester charakteristischen Banden zeigte. Eine Probe dieses Filmes wurde unter Rühren 3 Stunden bei 30Q in chloroform gebracht, darauf in frischem Chloroform gewaschen und über Nacht bei 90° im Vakuum getrocknet.
Bei ernouter Prüfung zeigte auch die so behandelte Probe wiederum die Banden des Polymethacrylsäuremethylesters. Daneben wurde oin kleiner unbeschichteter Würfel aus Polymethacrylsäure-methylester mit Teilchenstrahlen einer Intensität von 1 Mr (1 Mega-Röntgen) bestrahlt und bei 30° in Chloroform gebracht.
Der Probekörper löste sich darin alsbald auf. Daraus geht hervor, daß zwischen dem Polyäthylenfilm, also dem Trägerformling, und der Polymethacrylsäure-methylester-Schicht eine sehr feste und neuartige Bindung entstanden ist.
Auch der beschichtete Film gemäß Beispiel 1 wurde der Infrarotanalyse unterworfen, wobei alle die für Polystyrol charakteristischen Banden erhalten wurden.
Wurde diese Probe wie oben für Beispiel 3 beschrieben, in Toluol gelegt, mit Toluol gewaschen und getrocknet, so Wurden unverändert die Polystyrolbanden erhalten.
Wurde aber ein unbeschichteter Film aus Polystyrol Illit Teilchenstrahlen von 2 Mr bestrahlt und bei 30Q in Toluol gelegt, so löste er sich darin leicht. auf. Auch aus di@sem Versuch folgt, daß infolge der Bestrahlung in dem beschichteten Film besonderer Art zwischen Formling und Schicht eine sehr starke Bindung entstanden sein muß.
Beispiel 14: Zur Erziolung stärkerer 3läge von Polymethacrylsäure-methylester wurde der nach Beispiel 3 beschichtete Film in flüa@igen monoma@@n Methacrylsäure-methyloster getaucht und der Film darin mit 2 Mr bestrahlt. Es wurde festgestellt, daß dabei weiterer Methacrylsäure-methylester polymerisiert und unter fester Bindung auf die vorhandene Schicht aufgewachsen war.
Beispiel 15s Das Verfahren nach Beispiel 14 wurde mit einem beschichteten Film nach Beispiel 1 wiederholt, der in flüssiges monomeres Styrol getaucht und darin mit Teilohenstrahlen von 2 Mr behandelt wurde. Der Formling zeigte darnach eine Verstärkung des Polystyrolbelages, so daß auch hier Polystyrol auf die alte Schicht aufgewachsen war.
Patentansprüchet 909806/1026

Claims

Patentansprüche.

1.) Verfahren zum Beschichten von Gebilden, wie Filmen, Bahnen, Bändern, Fäden, Geweben, Gewirken, Vliessen, Platten, Stangen, Rohren und anderen Formlingen aus Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man den Formling, vorzugsweise in einem dissoziierbare Stoffe enthaltenden flüssigen Medium, einer energiereichen Strahlung aussetzt und vor, während oder nach der Strahlenbehandlung auf die Oberfläche des Formlings ein ungesättigtes Monomeres mit Xthylenbindungen bringt.

2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Monomeres verwendet wird, dessen Polymerisat von dem Polymeren des Formlings chemisch verschieden ist.

3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß mae den Formling zuerst bestrahlt, bis durch die Strahlungsenergie reaktionsfähige Gruppen aus dem Molekülverband des Polymeren gelöst sind, anschließend das Monomere aufträgt und es polymerisiert.

4.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Strahlungsintensität und/ oder deren Einwirkungsdauer nach der gewünschten Schichtdicke bemißt.

5.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Formlinge aus thermoplastischen oder wärmehärtbaren Polymeren verwendet.

6.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den Formling nach dem Bestrahlen und Beschichten erneut und gegebenenfalls wiederholt mit Monomerem versieht, den beschichteten, vorzugsweise in die polymerisierbaren Flussigkeit eingetauchten Formling nach jedem Beschichten erneut bestrahlt und die Schicht polymerixiert.

7.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man dünne Polymerenformlinge, wie Filme, so bestrahlt, daß die Strahlungsenergie etwa senkrecht zur Filmoberfläche, beispielsweise auf der Rolle und durch mehrere Filmschichten hindurchgeht, wobei das Bestrahlen vor, während oder nach dem Aufbringen des Monomeren, das durch.Hindurchführen durch ein das Monomere enthaltendes Bad erfolgen kann, geschieht.

8.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein den Polymerenformling nicht oxydierendes flüssiges Medium verwendet wird 9.) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Medium ein Peroxyd, wie Hydroperoxyd, enthält.

10.) Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Formling nach dem Bestrahlen vom Peroxydüberschuß, z. B. durch Waschen, befreit und danach mit dem Monomeren beschichtet wird.

11.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche des Polymerenformlings vor dem Bestrahlen teilweise abdeckt.