DE1493830A1 - Verfahren zur Herstellung von Phoshorigsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Phoshorigsaeureestern

Info

Publication number
DE1493830A1
DE1493830A1 DE19621493830 DE1493830A DE1493830A1 DE 1493830 A1 DE1493830 A1 DE 1493830A1 DE 19621493830 DE19621493830 DE 19621493830 DE 1493830 A DE1493830 A DE 1493830A DE 1493830 A1 DE1493830 A1 DE 1493830A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bath
general
production
general formula
connection
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19621493830
Other languages
English (en)
Inventor
Baranauckas Charles Francis
Irving Gordon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hooker Chemical Corp
Original Assignee
Hooker Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hooker Chemical Corp filed Critical Hooker Chemical Corp
Publication of DE1493830A1 publication Critical patent/DE1493830A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/146—Esters of phosphorous acids containing P-halide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DIPL.-ING. F.Weickmann, Dr. Ing. A-Weickmann, Dipl.-Ing.H."Weickmann D1PL.-PHYS. Dr. K. Fincke Patentanwälte
OBB S MÜNCHEN 27, MOHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 483921/22 ' H v7 J O J U HOOKBR OHSHICAL OOBPQB&fXOV, liagara »alle, *·ν York, Μ.Ϊ· USA
!erfahr·» sur Herstellung you Pho»phorig«auree>te ra
Die Erfindung betrifft ein Verfahren aur Herettllun« gogenüber iiarsea f lamhttawrad wirkend«» Plu>eptu>rig«äur»» estern der allgeaelnen formel
P-O-Ar-C-Ar-O-P, X OA3 X
in dar Ar einen aromatischen Kern, X ein Halogen oder 0(^-3) und ^-3 Phen/1, t-Buty!phenyl, Ootylphenyl oder lonylphenyl bedeuten·
Da· erfindun^egextäae Tevfahren wird la der Weis« durehgei'Uhrt, daß eine Terbindung der allgemeinen ?or»el
la der X dl· ob·* angegebene Bedeutung hat, alt einer Torbindung der allgemeinen lonsel
«1a-
BAD ORIGINAL
909817/075A
HO-Ar-0-Ar·
la der Ar elA*a aroaatl»eh«a K«ni t#d«ut«t, sur gebraoht wird uat«r Bilduog «lawr Forael
- Ar - 0 · A» -
in der X uad Ar die ob«» aagsgelMMft B*d«utuaf«a kaboi und AaB di··· letst^eaanaten T«rblnduae«t sit mimrnr biaduag der lUgwlwn
•ur teaktion g*brmeht wird« la d«r 8-# di· »b·· gtb«a· Bedeutuag hat.
909817/0754
BAD
n fUr^ly^r^DT>hle
Si· erflndungtgemäßen Vorfahren ear Heratellung dor angcgc- bt&on Uittel laeson sich durch folgondo Gleichungen beoohroiben*
1) fJ
2PX« + HO - Ar - O - Ar - Oil
OH.
I 2HX ♦ X9PO-AR - C - ArOPX9.
CH
im Oberßohuoo
f:
X0PO - Ar
- ArOPX9 ♦
* C
verdünnt
4HX
O(if-S)
CH
Ar
C3 - C - Ar · 0 - P
O(j2i-S)
in dcnon Ar einen aromatischen Korn, X ein Halogen und -0-S jotvoilo ircendoinD der Gruppen Phenyl, t-Butylphenyl, Octyl phcnyl, lionylphenyl bezeichnet· k
ubv.ohl. dao Yerialiren durch aic oben angehobenem l'omcln catx beoohricbcn \virdt ο ο ο oll doch ita folgeudou die
unter Bezugnahme cuf bovoi'zucto Auni U
BAD ORIGINAL
909817/0754
böDoLrieben worden, die sich den angegebenen allgemeinen porcicln unterordnen·
(1) 10I3 ist dio spezielle Verbindung, die für den allgemeinen Formelaufldruck P3U gewählt wird·
(2) Bisphenol A E&tder ]?orniel-
HOC >-C- C N>OH
ist die spezielle Verbindung, die fUr den allgemeinen Pormelausdruck '
HO-Ar-O-Ar-OH
gewühlt wird·
C3> HOl wird für den Formelauodruok HX gewählt· (4)
- \T/-9- vT/*"0Pcl2 wird als ^ H
Struktur
flir die allgemeine Struktur
OB,
X2PO -Ar-O- Ar
gewühltι
-.4-909817/0754
BAD
(5) 11-/v /-OH let di.0 opeaiello Vorbindung, die f#r dio allgemeine Forms! S-^QH gewühlt-wird· ' -
(6) (K-^J)-O)2 po ~<w/ - c - kjf-op ■■ (ο- ^/-
ißt die speziell«? Verbindung dio für den allgemeinen ausdruclc
ι
P '- 0 - Ar - Ο -/AT «-■ 0 - P C 0^-£i >
gewählt y/ird.
Obv.'oiil dio obon aßsosebcnen bovoraugton VerbiMungen durciroegs in der folgenden Boßchrcibung venvondet worden, um die alls'cxaoinon Vai'bindungsgruppen der Erfindung zu charakterisieren, so ist doch die Erfindung auf diese spesiellea Verbindungen nicht bcüciiriinkt. Zu den alkyliorten Phenolen» die sich der l 'meinen,. oben· angegebenen rormel S- -OH unterordnen, boiapielsvVoiDO tert'iüio Butylphonole, paratertiäre Butylphenole, ^ara-üotylpiienolo, para-ilönylplienolö, para-IiecylphGaole, ortho-, up ta- oder para-ICrosol, Xylenols ( die 2,4j 3>4j 2j5j oder 3,5 iGomerß dieaor Verbindungen), i'ropy!phenole, loopropylphenolG, .Butylphenoie, eckundäre Butylphenole, Alkylphenole, JIo2:ylpheno.lof Kep ty !phenole, Anol, Eugenol, Saligenin, Ihymol U.0.3I· ■ ■' , _ . ■: ' ■ : ;
.v;.'! den öJiirphenolcri,; die cnotello dea Uichponols A naoh Formel (2) vci'w'cadet werden können,; gehören. Bisphenol B(4»4*—sgc-
j Bi«phenol P(4»4'-^öthy!idendiphonol)j 909817/0754
BAD ORIGINAL
4» 4f-Methylidondiphcnolj ^»a^Iethylidendiphenolj 2,
2,4-.ropyli(loncliGhGnolj 4»4*·*5-^^1ΐαοη<ϋρ^ιοηο1ί· 4»4t>2»21 » odor 2,4 2-iicxylldorui.ipiienolj 4S4'»2,2I» oder 2»4 3~Heptylidondiphcnolj 4,4% 2,2», oder 2,4 l,l,l~TriQhlor~2-Uthylidenaiphenol; 4,4'» 2,2»» oder 2,4-Bienylmothylidenaiphenolj 4»4S 2,2' oder 2,4-Vinylcietljylidondlphenolj 4,4% 2,2:, 2»4 laethylidondiphijnol; u.dgl. Dia allgemeine Struktur der phenole, die in dem erf iaaungsgemäOeJi Vorfahren anstelle des .Bisphenols A verwendet werden,kann wie folgt dargestellt werdeaj
HO -AP-O- Ar - OH
ßliO) G -
wn wn
In dieoer Formel bezeichnet Ar einen aroiaatinchon Kern» H und R» rind, örganoisruppen odor Al?qrl-» Aryl-» Heteroaryl-, Alley 1-nryl-, CyoloaHcyl-Gruppon u.dgl.
G beaoicbnet Alkyl-, lialocon-, L'itro- und ander© Subatituenten* η ist Gino Zahl awiociien O und 4.
Biopheriol-A-BiephoDphite werden^nnch der Erfindung In einer zv/oietufi^en Realction oraeugtj PCI·* plus Biephenol-A gefolgt von der Jteaktion des aich er^etoenden as.uren Chlox-ida mit einem i-henol oder einem substituierten Phenol» daraus erkennt man,
eiydaß aie Yorbinduns/naeh der Erfindung nicat nur als lx<?Liaittel oder V.uinoatabilißatoren verwendbar sind, cnndera auoli als interiaediUre Verbindungen aur Herötellung weiterer brauchbarer, außanraensenotBtor Stoffe·
909817/075Λ
BAD ORIGINAL
U93830
. fyplsohe Verfahren but Hera teilung der Endprodukte, naoh der Erfindung und ihrer Verwendung alt intermediär· Verbindungen norden duroh die folgenden Beispiele.illustrierts
^Beispiel 1
Bisphenol A (1 Hol) nurd· langsam PCI, (10 Holen), das sloh auf 7 0°0 befand, unter heftigem Rühren auge geben, sin geringer Stickstoff strom (M2) wurde rerwendet» um den Chlorwasserstoff (&C1> Ton dem Reaktionegeraicoh abzuführen· Das Reaktionsgeolsch* «arde während der gansen Zelt der Zugabe auf 7,0 - 800C gehalten· Dl· augabeperiode betrug 1 Stunde» für jeweils 1 Mol Mephenol-A. Ein· Eodreaktionedauer Ton 1 Stunde bei 80°0 unter Durohleitung •in·· StiokstoffStrome (if2) war vorgesehen» um die Entwicklung Ton Chlorwasserstoff (BOl) sbausohliessen· Ale Verdlinnungonittel wird· Toluol sugegeton und swor in der Meng· des halben Gewichte der Anfangesang· des PCI,. Daa überschüssig· pol« und das foluol wurden im Vakuum deetilliert, wosn eine kleine Tigrcaux-Kolonne mit weniger als 3 Platten varvejudet wurde. Im Endzustand herrschte eingangsseitig eine Temperatur τοη 750O und ein Druck Ton 10 mm* Sie neue Verbindung Tetrachlor-Biiphenol-A-Bißphdspliit dl· hler als Intermediär· Verbindung Terwendet wurde» «rgab sieh mit nenem theoretieöherAuebeute (1
Sie Venrendung diessr Verbindung als^intermedlar· Verbindung nur Herstellung weiterer Bisphoephlte ie* wie fol^tt .
Sas intermediäre fetr»ohlor-Bi»phcnol-A-Biepho«phit wurd» in foluol. der ßälfte seines Qemiehte gelOst und dem paseenden
ÖAD ORIGINAL
Phenol (4 ύΐοlon) zugegeben· Das Phenol war in Toluol der iuilfte seines Gewichte gelöst und wird o auf 6O0O gehalten· Dabei wurde heft iß umgerührt und Stickstoff duroh die Beektionsmisohung geperlt. Nach der Zugabeperiode ( 1Std· für jeweils 1 Mol der Reaktionsprodukte) wurde eine Endperiode -von 1 std· angoechloscen» um die HOl-Entwieklung abzuechliessen· Pae Toluol-VerdUnnungemittcl wurde Im Vakuum abäestilllert« Sie !Topftemperatur «rar im Sohlußzustand 8O0C bei einem Druck Ton 10 mm· Das Produkt, ein Totraphenyl-Bifiphenol-A-Mophosphit, eine viskose Flüssigkeit» wurde mit nahezu quantitativer Auebeute gewonnen» mit Hilfe eines filtern durphrniocht und gefiltert bevor «b verpackt wurde·
Unter Verwendung de· eben boeohrlebenen» bevorzugten Verfahren· TAirdcn dio oineilnen Ytrfühvonabedingungtn modifiaiort, um. die Arbeitsbereiche festzulegen» innerlialb denen das Verfahren durchführbar ist· ühnohl die angegebenen Bedingungen bevor* zugt sind» so wurde doch gefunden» daß sich zufriedenoteilende ReduItatο innerhalb gewioecr Grenzen der Arbeitsbedingungen crgoben· Es mtrde ennittelti daß die Biehhonol-A-rOl«-#iochung auf einer temperatur awiochon etwa 25 - 600O während dar Zugabe des PCI, gehalten r/crden kann· Γ ic Eealction v/uröo ζτ: ic ehe η etwa 250C und etwa 800C v/ilhrond der ganzen I3ugabe;.ji:riode £e!ialten· Die Schlueorcaktionoperiode betrug etna 1/2 - 5 Stunden bei etwa 25 - 800G. Anstelle dee bevorzugten Toluole können andere Übliche Verdünnungsmittel vorwendet «erden vie Benzol» Xylol»
909817/0754
BAD OfUGlNAL
<f H93830
Pctroleuraäther u.ü^l. und zwar in Mengen "zvriaohon 1/10 bis sura IQfaehen dea Gewichts der Anfangsroenge an POl3* Das intermediäre JJia(dielilorjpf]oaphit) Yiurde nach der Erfindung in Mengen von l/fy^biaaun 4fa.ohon seinen Gewichts von (Coluol gelöst und zwischen etroali^Qund etwa Ou0O gehalten· Kach der Zugabeperiode wurde eine ßchliiaaporiodo von 1/2 - 2 Std. bei Temperaturen zwischen etwa 25°0 und etwa 100°0 angesehlosoen« um die HOl-Entwloklung ab2uoohlioasen. Obwohl eich bei dem eben erörterten bevorzugten Vorfahren ein© nahezu quantitative Auobeuto deo Produkts ergibt* eo liefern doch . auch die darin angegebenen Bereich» bessert als mittlere Ausbeute·
Die allgemeine Gleichung für das eben beoohriebone Verfahren lautet wie folgts
CH3
Die Vernfendung der Verbindung nach dor Erfindung als internodiüre Verbindung zeigt folgende Gleichung 2i
CH,
909817/0754
BAD
H93830
C-lei ο buns 1 repräaentiert die Reaktion von 2 Eolen Phoophor- -trichlorid mit einen Mol Bisphenol A zur Erzeugung des ont-Gprcclicnden neuen letrachlor-Biohjienol-A-Biaphosphlta nach der Erfindung.
Gleichung 2 repraoentiort die Reaktion dee Chlorphoaphita Mait Phenol oder einem alkylierten Phenol zur Bildung eines enteproohenden neuen letraphenyl- oder Tetraaltylphenyl-Bi··· phenol-A-Biaphcophits, das in einer parallelen Patentanmeldung beschrieben lot«
-Soispiel 2,
I1Io i^s^>rodukto, deren Aufbau und Herateilung oben be cc i Jr loben wurde, aitfck inobeoondere alo Stabilisatoren für Vinylh^ruc und andere liarroyateae geeignet· Xt=; folgenden werdeix ijeiopiele für die Stoffzuaahi^cnectzungen angegeben, die^ittolo dor er~ f indungagemäßen Verbri^dun^en gewonnen wurden und besondere brauchbar eind* AlIo üiXi , fol-enOpö beochriobenen Stabilltüteverouche wurden tilt uavo^ip^ien folgender» grundlegender Zuaaoimenaetzung ax
50 gr Toljn 22,5 er Di-2XTthylhöxylphthalat
riumkadtilumlaurat
(et\vp/ü,018 gr Pfcoophor, das in dor zu prüfenden Phoophitidor i'hoophor-Verbindung enthalten war)»
909817/0754
BAD
41
flockig und eplitcr ochwars· Die mit Biophenol-Biophosphit bcHjuideltcn Vinyletroifon waren hinsccen bis zu 120 - 150 nin\;tc.as,farbloaf ornt denn begonnen sie fleokiß zu v/crden·
2)ie :.:it iidimphenyl-Biephenol-A-liiophoophit behandelten Vlnylbtreifen wurden nach 150 Iiinutcn Uberdic^nur fleckig, aber niemals eohwaY?· Resultate der beacbjt<mni^ten Alterunge«» totste (X Minuten bei jssrji
Probe
Minuten bie Minuten bis eur sur Fleck· Schwärzung Lduns
Kontroll·
letrnphenrl-Die] Bicphouphit
Tetra-tert-Bu*ylphenyl Luphoophit
Tetra Blsphosphlt
lot/^-Honylphenyl-Biepheiiol-A-Bhhit
^Beioplel
Seil 1 dieser Reaktion wurde nit PCI. in tiberechuse durchgefüiirt. 10 KoIt PC&z» 1357 CT9 wurden auf. 750O in einen "Reaktlonstopf erhitzt» 1/2 Hol (114 er) Flephenol A wurden dem PCI* über die Zeltdauer von UEStundo langeaia zugesebea· Ke cnt\'ickolto üich die theoretische Menge an HCl· Eine Hengt ϊοίηοΐ, in Gericht glaioh Ceti Geuicht dee onfanja vonvcndeten PCI.» wurde der Reaktionsflaoche «ugegeben und übersohüsoiee· PCI« wurde unter Vakuun Mit dem Toluol abdestilllert« Die
909817/0754
BAD ORIGINAL
Chloridverbinduns wurde nit dca gleichen Gev/icht cm Toluol verdünnt und in einen 1-Ltr,Zugabetrichter go&eben· Für den weiten Seil der Reaktion vurden 2,04- Hole Honylphenol in der gleichen Gcwichtanenße Soluol gelöst und in der Reaktionsflasche auf 800C erhitat. Die eauxe ChloridlÜBunc wurde diener Mischung langoaa eu^eueben· Ee entwickelt· eich die theoreticohe Hen^e an HOl. Dao Toluol-Yerdünnungeüittel wurde unter Takuuai abgetrennt (Sopftcaporatur 100° 9 Druck 9 οα/Ες)« Ea verblio"b das Tstrsmcnylplienyl-Biepheuol-A-Siephoophit als Hect mit nahezu theoretiocher Auaheute·
9098Ϊ7/075Α
BAD ORIGINAL
Uta Ilaphoophit enthielt nahoau die theoretische klenge an. P» Infrarot-Anales© bestätigte dlö qualitative Identität der struktur· . ,
Boianiel A*3
'Untor Verwendung dco gleichen intermediären Q?etraoiAor-J3isplienol-A~Biaphosphits WUi=Ue ein ähnlicher Prososs durchgeführt, violüQi a'ert-liutylphcnyl statt Honylphonol ssur Biläung dos euteprcchcadcn 2etra~(tert-I3utylphonyl)Bieplienol->A-Bisphospiiits" (einer viskonea Fmssigköit) ,yerViOridet wurde· Ed ergab sich eine nahezu theorotisoho Ausbeute mit nahezu der theoretischen Sengs / u Phosphor· Infrarot-Analyse bestütigte dio quür-litative iüevitität dor Struktur·
üiitor VOrwuiidung dec gleichen; intermediären- iCetrachlor-Bis-» piicnöl-A-Bisplipophits wurde ein ähnlicher Prozess \';ie oben beuCi-i'iGüon durch^ef: hrt, xvoboi Ph-enol statt eines alkylierten Hieuols ü.ur Bildung dos.'entsprechenden ietraphenyl-Bioplienol-A-üiüphospiiito verwendet ivarde· Der Proaeoo lief mit nahezu theoretischer■ Auebeute j das Bisphocphit enthielt naheau die t-iooroticcho .'.:enjo an Phosphor, Infrarot-Analyse bestätigte dio qualitative Idon.-litat dor Struktur, v .
■ oi tvvi.c-1 ζ? δ"
icXzv v'cr'w'eaüun^ dos ^loichon intormodiüroia !£otrachlor-3is-:
ä 909 8177075A
BAD
phonol-A-Bioplioapliitn wurde ein ähnlicher Prozess wie oben . boschrieben durehgofahrt, wobei öctylphenol anstatt -Phenol • t;ur Bildung des enteproehondea iüetraootylphcnyl-Bioplienol-A-Uiüphospliits renvondet wurde, 33ao Biephoaphit er^ab sieh Mit naheau theoretiaeher Ausbeute und enthielt nahesu die theoretiacho Ausbeute an Phosphor· Infrarot-Analyse bestätigte die q.ulitativo Xdontitat der Struktur·
Biaphosphito naoii der Erfindung ι
Koiopiol 7
Dio orfindungagenäßon Produkte sind besonders brauchbar als Stabilioatoron für Yinylharae und andere HG-'ü
Alle in folgenden bocehrioboncn Btoiji'ii tat aver cuolio v.cirdon. ' nit .Materialien folgender £r;ui:!^CoOndar Sucammenaotzun^ aua-
iJcrntelXr.nTT
ttm+tmm* mtm Adt
der Proben
Vio Proben doa Tetrachlor-Biophenol-A-Eisphoaphite "wurden 30» v/o^an und direkt in Di-2-Uthylhexylphthalat ^c-lönt· Dao
909817/075A
BAD
Die Kontrollproben,· die keine Phoophor-Suschlägo enthielten* euren nach 45 "Mitu geflockt» danaoli ochwarz| die mit ietra-
behandelten Proben brauchten ntroÜ
30 üiii. lunger ölo die KontroÜpr^obcn, bevor eic Flocken zeigten oder schwäre wurden·
Die Produkte nach der Erfindung habon besondere Brauchbarkeit ale die Entflammung homnonde Zuachläge au u'rötUan^Sohaunatoffen und andoron liareen.
Die erfindungoßomäß vorbereiteten Urethan-Schaumatoffe wurden alt folßonder» grundlegender ,iuQaaaensetsuns hergestellt 1
100 Teile eines l^iSr^tT
Hepton-2,3-:icarboxylanhydrid-rolyGitor· 70 Teile Toluoldiioocyanat 28 Teile l'ricblorfluoror.etlian 0f7 Seilt l,4-Diak;ouicyclo(2.2.2)-ootan.
Die angegebenen Eeotandteile wurden raach niteinancler vormi echt und in einen Pappbchillter gegossen % wo aie bei temperatur yollotundig auf se liluacn konnten» Dies erfolgte in et'.ra 10 Hinuten· Der resultierende Urcthan-i-chaumstoff wurde dann bei 80 C 30 Kinutcn lang getempert· Das Ergebnis war ein hnrter Urethansehaun mit Gleichmäßiger Z
909817/0754
BAD ORIGINAL
Dio oben angegebene Grundsucacmenoetzung wurde duroh Zugabe von 10 Tollen TetraciAor-Bicphonol-A-Biophosphit modifiziert·
Der Urethanochaua, dor alt doa erfindungogemäßen Produkt vor— cotEt »ar« wurde in ähnlicher Y.cioo getenport, wie die zuerot bo so hri ebene Kon trollprob ο.
·»
Dor erflndungagcüüQ vereotste Sohaunetoff hatte etwa die glelohen phyeikoliochen Eigeneehaften wie der Xontrollochaum· stoff· Teete auf Entflaomungobestündlgkeit zeigten, dafl die erfindungegemäß verootaten Urcthan-ScUauaotoffe duroh dae Totraohlor-Biaphcnol-A-Biophoehpit eine erhöhte Entfla»m2:ungebost.iidigkeit hatten«
Die Probon wurden einen loct unterworfen, bei dem sie einer rlaamo nuegOBetzt wurden und bei dem gefordert wurde, daß dl· Flamme erlOooht, bovor 61 Sekundon rerotrlohen Bind, wonach dann nicht mehr als 57 nm der ProbeetUoke fortgobrannt eein eollen« BoI diesen Test scigte sich, daO die Kontrollprobe ' Ton der Flamme In 130 Sehundon Verbrannt wurde, während die Probet die die erfindungogomiiße Beigabe ctthielt, von oolbnt naoh 45 Sekunden erloeeh, wobei dann mir 25 mm dor Urethan-Schaumprobe verbrannt waren« Aus diesem Test ergibt oich ein·· deutle, oaß Tetrachlor-Dluphonol-A-Biephoophit «in wlrk&ao·* Entflammungehemaittol für Urethanoohiuuie let·
Ein weiteres Belsplol dor Braucft>ar}:elt der erf lndungsgemSSen Produkte in ürethanechuuaatoffen llofcrto die folgende
809817/0754
BAD
j* " U9383G
Untersuchung*
Starre Urethan-Scliauniatoffe wurden ßcnäß folgender» grundlegender Zueanmeneetjiung hergestellt*
(1) 100 Seil· einet Kondensationspolymere aus 10 Holen ffvlMthylolpropan und 6 Kolon Adipinsäure«
(2) 122 foil· einer tflßohung τοη 24,8 Teilen dee oben be· sehslebenen Trloethylol-Propanpolyeaters and 97»6 Teilen
(3) 0,7 feil· SlbutyltindilAurat« (<) 28ToIIo Trichlor fluorine than·
Dio Beetandteile wurden gemischt» geschäumt und in ähnlicher Weise» wie in Beispiel β beschrieben, getempert· Eo ergab sieh
ein harter, weißer Urethane©hau« gleichmäßiger Zellengröße·, ■ .'
Die beschriebene Grundzusamnensetzung wurde durch die Zugab· Ten 23 Teilen Tetraohlor-Bisphonol-A-Bisphosphit und duroh
die Verwendung τοη 55 Teilen statt 28 Teilen Trlohlorfluor· ' , ■; ;:.
ma than modifieicrt· . .' ; ^
Der Urathanaohaun mit der erXindungsgoalUSon Zugabo ward· in .. ;-■■:' Uholicher weise hergestellt und getempert, wie die Kontroll- ·
S ' 1 '.' -1-· "i ■■■■; ^·
probe· . :·■-..'$$%
Ehmmonabwöisun^steefe erwiesen die betruohtliohe Entflammunfs· - :V( hemawirkung der Zugabe τοη Totrachlor-Diephenol-A-Biophosphit so den ürethnnsohaumstoffen dieses Beispiels·
909817/0764
BAD ORIGINAL
Bclsolol.
2)1· Produkt· naob der Erf indung eind besonders als Ent· flamungehomraittel für Polyacrylate» Polyacrylat-Sy sterne end andtr* Hart»/·tem« geeignet·
Sie Pol/Qorylmte wurden genuß folgender» grundlegender Ztteaaaensetfttng here· β teilt t
100 fell· Methylaethaorylat oder οin teilweise polymerisiert·· liethylmethacrylat (Acryl*tsirup)· 1 teil Bensoylperaxyd.
Dl· Stoff· dieser Zuennuueneetsang» la folgenden"Kontroll» . proben" genannt» wurden durch die Zugabe von 15 Teilen TetraoUloivBltphenol-A-Biephoaphlt aodlflslert· Die Proben» dl· dleoce Blsphoaphlt enthielten» werden In folgenden "Testproben" genannt·
laoh Hlechung der entsprechenden Ingredlensen wurden dl· . Xontrollproben and die Testproben 1-2 Stunden lang In ein W&rsftbed gegeben» da· sie auf 1000C hielt·
"Mm ergab «loh Jeweils eine harte» starr·»polyner· Mass· und ■war sowohl bei dan Xontrollproben als auoh bei den Testproben· *
Sntflaaimngrreronohe, erwlceen» daß die Polyaorylate durch
retraohlor-Biophenol-A-Biephoflphit ein· weeentlloh
»ΟΙ8Λ7/0754.
BAD ORIGINAL
U93830.
οι höht ο CntflamttungBMdderatandsitfhigkcit hatten·
Sie Produkte nach der Erfindung oind obenfo.Ua geeignet Entflanaun£sheaaittel fttr folyafcyrolo, Polyotyrol-Lyotoco ändert Barstyotemt«
Da· Polystyrol ward« 00 herceettllt, fd· In Beispiel 10 für Pol/aorylAt b*eohrl*ben, wobei StyroXmononer onetelle A00 Kethylnothacrylat· Toriveadet norde» Styrolelrap anetell· de· Aorylateirupe und XO Seile Tetraohlor-Biöphonol-A-Diephoephit anotelle der Tolle naoh Beispiel 10,
EntflanaunseUeto *eigten, defl die Polystyrole durch dia Zugabt dee Xttraolilor-BiephenoL-A-JBitphoephito eine botrüoht lioht Entfl*«ttii£ewi#dereteJidefÜhifkeit «twonnen hntten·
909817/0754
BAD OBiGtNAL
■·"■;■

Claims (1)

  1. U93830
    Patentanspruch
    Verfahren sur Herstellung von gegenüber Harsen fli hemmend wirkenden Phosphoirgoäureeetern der allgemeinen Foraul
    X CH9 X P-O-Ar-O-Ar-O-P X CH3 X
    in der Ar einen aroma tischen Kern, X ein Halogen odor 0(0-3) und 0-3 Phenyl, t-fiutylphenyl, Octylphenyl oder Vonylphenyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dau sine Verbindung der allgemeinen formel
    PI3.
    in der X die οbon angegebene Bedeutung hat,mit einer Verbindung der allgemeinen Formol
    -0P.
    HO-Ar-O-Ar-OH
    In der Ar einen aromatischen Kern bedeutet, sur Reaktion gebraoht wird unter Bildung einer Verbindung der allge- * υ inen Formel
    X2PO - Ar - C - Ar -CH
    909817/075
    BAD ORIGINAL
    in der Z und Ar die oben angegebenen Bedeutungen haben und dad die·· letztgenannt· Verbindung mit einer Verbindung der all gene inen formel
    ftur äuaktion gebracht wird» in der 3-Jf *i· oben angegebene Bedeutung bat·
    9Ü38 1 7/0754
    BAD
DE19621493830 1961-10-31 1962-10-30 Verfahren zur Herstellung von Phoshorigsaeureestern Pending DE1493830A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14880261A 1961-10-31 1961-10-31
US148831A US3254050A (en) 1961-10-31 1961-10-31 Tetrahalo bisphenol bisphosphites as heat stabilizers and flame retardants in resins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1493830A1 true DE1493830A1 (de) 1969-04-24

Family

ID=26846188

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19621494117D Pending DE1494117B1 (de) 1961-10-31 1962-10-30 Phosphorigsaeureester
DE19621493830 Pending DE1493830A1 (de) 1961-10-31 1962-10-30 Verfahren zur Herstellung von Phoshorigsaeureestern

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19621494117D Pending DE1494117B1 (de) 1961-10-31 1962-10-30 Phosphorigsaeureester

Country Status (6)

Country Link
US (2) US3254050A (de)
BE (1) BE623965A (de)
DE (2) DE1494117B1 (de)
FR (1) FR1349236A (de)
GB (1) GB1018799A (de)
NL (2) NL284737A (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL132617C (de) * 1965-06-23
CA1068893A (en) * 1975-08-11 1980-01-01 James F. York Stabilizer for vinyl polymers
JPS53127552A (en) * 1977-03-14 1978-11-07 Daicel Chem Ind Ltd Cellulose organic acid ester resin composition
US4463112A (en) * 1980-02-13 1984-07-31 Leistner William E Phenylethylidene-substituted phenyl polyphosphites
CA1276344C (en) * 1980-12-17 1990-11-13 Markus Matzner Processing of heat stabilized polyarylates
EP0090524B1 (de) * 1982-03-26 1986-10-29 General Electric Company Stabilisatoren gegen thermische Oxidation, bestehend aus Phosphitderivaten von Alkoholen und Destillationsrückständen von Polyphenylenether-Monomeren; und solche Phosphite enthaltende PPO-Mischungen
CA1194632A (en) * 1983-01-26 1985-10-01 The Dow Chemical Company Stabilized carboxyl-containing ethylene interpolymers
US4724247A (en) * 1986-07-18 1988-02-09 Ethyl Corporation Antioxidant aromatic diphosphites
US4912155A (en) * 1987-02-27 1990-03-27 Ethyl Corporation Antioxidant aromatic fluorophosphites
US5061818A (en) * 1987-10-19 1991-10-29 Ethyl Corporation Process for transhalogenating a halophosphorus compound with fluoride
US6069267A (en) * 1997-07-29 2000-05-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective synthesis of organodiphosphite compounds

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2234379A (en) * 1938-03-25 1941-03-11 Monsanto Chemicals Preservation of soap
US2520090A (en) * 1947-12-30 1950-08-22 Monsanto Chemicals Polyphosphates of divalent aryl hydrocarbons
US2643265A (en) * 1950-09-15 1953-06-23 Victor Chemical Works Bis (dialkyl phosphate) esters of alkylidene diphenols
FR1176735A (fr) * 1957-06-14 1959-04-15 Nouveau procédé de stabilisation des chlorures de polyvinyle, de leurs copolymères et des plastifiants chlorés

Also Published As

Publication number Publication date
NL284737A (de)
NL125571C (de)
US3254050A (en) 1966-05-31
BE623965A (de)
DE1494117B1 (de) 1971-10-14
FR1349236A (fr) 1964-01-17
US3484506A (en) 1969-12-16
GB1018799A (en) 1966-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1493830A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Phoshorigsaeureestern
DE2034989A1 (de) Sternförmige Homo und Kopolymerisate von konjugierten Dienen bzw konjugierten Dienen mit vinylaromatischen Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1966171B2 (de) Substituierte Dicarbamoyloxime und Verfahren zu ihrer Herstellung Ausscheidung aus: 1950053
DE1495956C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxancopolymeren
DE2838905A1 (de) Polyphosphazen-copolymere mit geregelter struktur
DE2162344B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylphenylestern der Phosphorsäuren
DE674984C (de) Verfahren zur Herstellung von Reaktionsprodukten des Styrols
DE1694354A1 (de) Stabilisierte Polyphenylaether
DE1595729A1 (de) Cyclopolysiloxane sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1645920A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-5-aryl-1,2-dihydro-3H-1,4-benzodiazepin-2-on-derivaten
DE1468842A1 (de) Aryldiisothiocyanate bzw. -diamine und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE636456C (de) Verfahren zur Darstellung von Acetylen-ª†-glykolen
DE1275540B (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxyarylsulfoniumchloriden
DE703582C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Butadienen
DE939863C (de) Hochtemperatur-Waermeuebertragungsmittel
DE516785C (de) Verfahren zur Herstellung von Xanthenfarbstoffen
DE1668545C3 (de) Phosphitester und Verfahren zur Herstellung derselben
DE1089758B (de) Verfahren zur Herstellung von Aluminiumalkylsesquichloriden
DE2453152A1 (de) Harz und verfahren zu seiner herstellung
DE1236205B (de) Verfahren zur Herstellung von Dodekaphenylsilsesquioxan
DE1420728C (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyäthylenen
DE1186856B (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclosiloxanen
DE2450398C3 (de) Verfahren zur Herstellung von sich unter Einwirkung des Sonnenlichts zersetzenden Polymeren und deren Verwendung als Zusatz zu anderen Polymeren
DE1445369A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeren aus substituierten aromatischen AEthern
DE1242603B (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Hydroxy-5-aminoalkyl-di-benzo-[a, d]-cycloheptanen

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971