DE1472811A1

DE1472811A1 - Photographische Materialien fuer das Silberbleichverfahren

Info

Publication number: DE1472811A1
Application number: DE19651472811
Authority: DE
Inventors: Loeffel Dr Hansrolf
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1964-12-02
Filing date: 1965-11-15
Publication date: 1969-01-30
Also published as: NL6515630A; GB1094956A; BE673012A; DE1472811C3; NL148164B; CH448739A; ES320264A1; DE1472811B2; US3443953A; AT260691B

Description

Dr, F. Zumstein - D

Dr. R. Koenigsberger DipL Phys. R. Holzhauer t / ·7 ο ο 1 1

Patentanwälte I H I £. Q I I München 2, Bräuhaussird^o

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case TEL 19/E

Deutsddand

Dr. Expl. j)

Photographische Materialien für das Silberfarbbleichverfahren.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind photographische Materialien für das Silberfarbbleichverfahren. Diese sind dadurch gekennzeichnet, dass sie auf einem Träger eine Schicht mit mindestens einem Farbstoff der Formel

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_₂_ H72811

(1) R₁-N=N-R₂-NH-OC-R-N=N-R '-CO-HN-R₂'-N=N-R₁'

enthalten, worin R, und R,' je einen sulfonsäuregruppenhaltigen Benzol- oder Naphthalinrest, R_? und Rp' je einen in 1,4-Stellung an die -N=N-Gruppe und die -NH-OC-Gruppe gebundenen Benzol- oder Naphthalinrest und R-, und R ' je einen monocyclischen Rest mit 5 bis 6 Ringgliedern bedeuten.

Hierbei sind die symmetrischen Farbstoffe der Formel

(2) R₂^-N=N-R -NH-OC-R₆-N=N-R₆-CO-HN-R -N=N-R₂^

bevorzugt. In der Formel (2) bedeuten R₂, einen mindestens 2 Sulfonsauregruppen enthaltenden Benzol- oder Naphthalinrest, Rf. einen in 1,4-Stellung an die -N=N-Gruppe und die -NH-OC-Gruppe gebundenen Benzol- oder Naphthalinrest und R einen mono cyclischen Benzolrest·; ■ ' ....

Der Rest R₁ bzw. R₂, kann ein durch zwei Sulfonsauregruppen substituierter Benzolrest sein, der als weiteren Substituenten höchstens noch eine Alkylgruppe, z.B. eine Methylgruppe enthält. Dieser Rest kann auch ein durch zwei Sulfonsauregruppen substituierter Naphthalinrest ohne weitere Substituenten sein. R₂ bzw. R- ist ein Naphthalinoder vorzugsweise ein Benzolrest, der in 1,4-Stellung an die Gruppen -N=N- und -NH-CO- gebunden ist. Falls ein Naphthalinrest vorliegt, kann dieser beispielsweise überhaupt

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keine■weiteren Substituenten oder, zweckmässig in einer ß-Stellung des nicht an die -N=N- Gruppe gebundenen Sechsringes, eine Sulfonsauregruppe enthalten. Wenn R„ oder R_ ein Benzolrest ist, so kann er als Substituenten z.B. eine bis zwei Alkylgruppen oder eine Oxyalkoxy-, eine Alkoxy- oder eine Acylaminogruppe und neben einer der beiden letzteren Gruppen keinen.weiteren Substituenten oder eine Alkylgruppe aufweisen. Alle diese Substituenten enthalten zweckmässig nicht mehr als vier Kohlenstoffatome.

Demgemäss können die Schichtfarbstoffe vorteilhaft einer der Formeln

-N=N-

^H3^C)(m-l)(2-n)

und

-N=IT-

' entsprebnen, worin R^ vorzugsweise :.·■■.· "'einen Benzolrest/ X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, ' eine 'Alkoxygruppe oder eine von einer vorzugsweise niedrig--

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OOPY

molekularen Fettsäure abgeleitete Acylaminogruppe, Y ein
Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und m und η je eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeuten.

Von besonderem Interesse sind die Farbstoffe der Formel

N=N ?

worin X und Y die angegebene Bedeutung haben.

Die Trisazofarbstoffe der Formel (l) lassen sich aus Aminomonoazofarbstoffen der Formel

(6) R₁ - N = N - R₂ - NH₂

herstellen, worin R, und R₂ die eingangs angegebene Bedeutung haben, und diese Aminoazofarbstoffe werden durch Kupplung einer diazotierten Aminobenzolsulfonsäure oder Aminonaphthalindisulfonsäure mit einem in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Aminobenzol oder Aminonaphthalin erhalten. Setzt man im Molekularverhältnis 2:1 einen solchen
Aminomonoazofarbstoff der Formel (6) mit einem Dihalogenid, vorzugsweise dem Dichlorid, einer Azobenzol- oder Azothiophendicarbonsäure der Formel

(7) HOOC -R₃ -N=N- R₃- COOH

um, so erhält man symmetrische Trisazofarbstoffe. Die Reste

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R, und R,' in der Formel (l) und (7) sind monocyclisch und enthalten somit einen einzigen Benzolring -;< und keine weiteren einfach oder anelliert mit diesen verbundenen Ringe.

Als Beispiele für Ausgangsstoffe, aus denen die Trisazofarbstoffe in der angegebenen Weise aufgebaut werden können, seien folgende Verbindungen genannt: Diazokomponenten

l-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure, l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, l~Amino-4-methy!benzol-2,5-disulfonsäure, l-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3i6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure , 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthaline* 6 >8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l,5i7-trisulfonsäure.

Azokomponenten

l-Amino-2- oder -3-methylbenzol, l-Amino-2,5- oder -2,6-dimethylbenzol, l-Amino-2- oder -3-methoxybenzol,

l-Amino-2-ß-oxyäthoxybenzol, l-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, l-Aniino-3-&oetylaminobenzol, 3-Aminophenylharnstoff, 1-Aminobenzol.wiä -methansulfonester, l-Amino-2- oder -3-äthoxybenzol,

. BAD ORIGINAL

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l-Amino-2- oder -3-ß-hydroxyäthoxybenzol, 1-Amino-2-ß-hydroxy-5-methylbenzol, l-Amino^-methoxy-S-methylbenzol, 1-Amino-2,5-dimethoxybenz ο1, l-Amino^-äthoxy-S-methylbenzol, 1-Amino-2-chlor-5-methoxybenzol, 3-Amino-4-methyl-phenoxyessigsäure, l-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure.

Dicarbonsäuren

Azobenzol-3,3'-dicarbonsäure, 4,4' -Dimethyl-azobenzol^^' -dicarbonsäure, 4,4'-Diohlor-azobenzol-3,3'-dicarbonsäure, Azobenzol-4,4^f-dicarbonsäure, 2,2'-Dimethyl-azobenzol-5,5'-dicarbonsäure, 2,2'-Dimethoxy-azobenzol-5,5'-dicarbonsäure, 2,2'-Dichlor-azobenzol-5,5^f-dicarbonsäure, 2,2¹-Dimethyl-azobenzol-4,4'-dicarbonsäure, 3,3'-Dichlor-azobenzol-4,4'-dicarbonsäure, 4,4'-Dichlor-azobenzol-5,5¹-dicarbonsäure, 2,2^f-Azothiophen-5*5^f-dicarbonsäure.

Im übrigen können die Farbstoffe der Formeln (l) bis (5) nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Die Kupplung zu den Aminomonoazofarbstoffen erfolgt in saurem Medium.

Schwe r kuppelnde Amine können in Form ihrer C3 -Methansulfonsäuren gekuppelt werden mit nachfolgender Abspaltung der Methansulfonsäuregruppe. Die Aminoazofarb- stoffe werden zweckmässig in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit dem azogruppenhaltigen Dicarbonsäurehalo-

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genid umgesetzt. Wie die Farbstoffe selbst können auch die photographischen Schichten, welche erfindungsgemäss mindestens einen Farbstoff der Formel (l) enthalten, in üblicher, an sich bekannter Weise hergestellt und zur Erzeugung farbiger Bilder verwendet werden. Insbesondere können die Farbstoffe der Formel (l) in einem Mehrschichtenmaterial vorhanden sein, das auf einem Schichtträger eine mit grünblauem Farbstoff gefärbte, selektiv rotempfindliche, darüber eine purpurgefärbte, selektiv grünempfindliche und schliesslich eine mit einem Farbstoff der Formel (l) gefärbte blauempfindliche Schicht enthält.

Die Farbstoffe der "Formel (1) sind in den üblichen Schichten im allgemeinen sehr diffusionsecht. Sie neigen nicht dazu, beim Eintrocknen und Lagern in den Gelatineschichten in eine opaleszierende bis trübe Form überzugehen, und sie lassen sich im Farbbleichbad gut zu unschädlichen und/oder leicht auswaschbaren Spaltprodukten reduzieren.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.

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Beispiel 1

12 Milligramm Farbstoff der Formel

HO₅S

O-CIL

HC-O

SO^H

■=N-<I^>^o-m-<I^N=NYYS

(8)

SO H

H₃O

HO₅S

werden in 2 ocrn destilliertem Wasser bei 70 C gelöst, auf 40° C abgekühlt und zu 3*5 ocm einer 6#igen wässerigen Gelatine von 40 C gegeben. Dazu gibt man 3*3 o°^m einer Gelatinesilberbromidemulsion von 40° G. Gegebenenfalls fügt man noch 1 bis 2 ecm einer wässerigen Lösung eines Ausbreitungsmittels, z.B. Saponin, und eines Härtungsmittels, z.B. Dimethylolharnstoff, hinzu. Dieses Gemisch wird auf eine Glasplatte von 13cm«18cm gegossen und getrocknet.

Dann wird hinter einem Stufenkeil belichtet, das Silberbild in einem l-Methylamino-4-hydroxybenzolsulfat-Hydrochinon-Entwickler entwickelt und fixiert.

In einem Bad, das in 1000 Volumteilen 30 bis 100 Volumteile 32# Salzsäure, 40 bis 120 Teile Kaliumbromid, 30 bis 50 Teile Thioharnstoff und 0,001 bis 0,01 Teile 2-Amino-3-oxyphenazin enthält, wird der Bildfarbstoff in Abhängigkeit von der vorhandenen Silbermenge gebleicht. Anschliessend wird überschüssiges Silber in einem Bad, das

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U72811

in 1000 Volurateilen 10Q Teile Natriumchlorid, 100 Teile krist. Kupfersulfat und 50 Volumteile 37#ige Salzsäure enthält, entfernt. Am Schluss wird wie üblich fixiert. Man erhält einen gelben Farbkeil, der ein zum ursprünglichen Silberkeil gegenläufiges Bild darstellt und an den Stellen der ursprünglich grössten Silberdichte rein weiss gebleicht ist. Ein solches Gelbbild kann auch Teil eines Mehrfarbenmaterials sein, wobei man zweckmässig die Gelatinemengen den gewünschten Schichtdicken anpasst.

Der Farbstoff der Formel (8) kann wie folgt hergestellt werden.

60,6 Teile 2-Aminonaphthalin-4-8-disulfonsäure, als Natriumsalz vorliegend, werden in 1000 Teilen Wasser gelöst, mit Eis auf 0° gebracht und mit 65 Teilen 37#iger Salzsäure und 14 Teilen Natriumnitrit auf übliche Weise diazotiert. 30,5 Teile 2-Methoxy-5-methyl-l-aminobenzol werden bei 60 bis 70° C in 300 Teilen Wasser und 30 Teilen 37#iger Salzsäure gelöst und mit Eis auf 5° C gekühlt und zur Lösung der Diazoverbindung gegeben. Man rührt 24 Stunden bei Temperaturen von 8 bis 15⁰ C, innerhalb welcher Zeit die Kupplung zum Aminomonoazofarbstoff beendet ist. Durch Abstumpfen der Mineralsäure mit Natriumacetat kann die Kupplungszeit verkürzt werden. Man erwärmt die saure Suspension des Monoazofarbstoffes auf 65° C und filtriert danach bei 30° C.

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- ίο -

6 Teile des so erhaltenen Aminomonoazofarbstoffes werden in 150 Teilen Wasser gelöst, und zur erhaltenen Lösung bei Raumtemperatur 5,2 Teile Natriumborat gegeben. Man löst in der Wärme 2 Teile Azobenzol-4,4¹-dicarbonsäurediohlorid in 50 Raumteilen Aceton und gibt diese Lösung auf einmal zur Lösung des Aminoazofarbstoffes. Nachdem man 12 bis 14 Stunden bei Raumtemperatur gerührt hat, wird das Reaktionsgemisch auf 60° C erwärmt und während einer Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Der entstandene Trisazofarbstoff wird durch Zusatz von 300 Raumteilen Aethanol und 100 Raumteilen Jn Kaliumacetat ausgefällt und dann abgenutscht. Zur Reinigung wird der Farbstoff in 200 Teilen Wasser gelöst, wiederum durch Zusatz von 50 Raumteilen Aethanol und 100 Raumteilen Jn-Kaliumacetat gefällt und abgenutscht. Man erhält nach dem Trocknen etwa 4 Teile Farbstoff.

Das Azobenzol-^V-dicarbonsäuredichlorid lässt sich folgendermassen herstellen!

100 Teile p-Nitrobenzoesäure werden mit 700 Teilen Wasser und 400 Raumteilen j$O#iger Natronlauge vorgelegt. Nun werden innerhalt von 20 Minuten 93 Teile Zinkstaub zugegeben, wobei die Temperatur auf 60° C steigt. Man erwärmt auf 90 bis 95° C, wobei die Reaktionsmasse dick wird, und fügt weitere 500 Teile Wasser hinzu. Man lässt während 12 Stunden bei 90° C rühren.

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Die Reaktionsmasse wird auf 10000 Teile heisses Wasser ausgetragen, wobei die Azobenzoldicarbonsäure in Lösung geht. Nach der Klärfiltration wird das Filtrat mit 25 Teilen Natriumhypehloritlösung (Javellauge) mit 13 bis 14# aktivem Chlorversetzt. Dann wird mit 320 Raumteilen Eisessig angesäuert, wobei die Dicarbonsäure ausfällt. Man filtriert nach einer Stunde,, wäscht den Nutschkuchen mit 500 Teilen l#iger Essigsäure und mit 500 Teilen Wasser. Nach dem Trocknen im Vakuum erhält man 7^ Teile Azobenzol-4,4¹-dicarbonsäure in Form eines rosaroten Pulvers.

54 Teile Azobenzol-4,4'-dicarbonsäure, 200 Teile Phosphorpenta.chlorid, 1420 Raumteile o-Dichlorbenzol und 5 Teile Dimethylformamid werden auf 150° C erwärmt und während 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Man lässt auf 80° C abkühlen unddestilliert dann das Dichlorbenzol im Vakuum bis etwa zur Hälfte, ab. Nach dem Abkühlen über Nacht fällt das Azobenzol-4,4'-dicarbonsäuredichlorid in Form von roten Kristallen aus. Man filtriert, wäscht mit Benzol und trocknet bei 50° C im Vakuum. Man erhält 43 Teile Säure-Chlorid vom Schmelzpunkt 157 bis 159° C.

Anstelle des Farbstoffes der Formel (8) wird

II bis XIX/

einer der Farbstoffe/der nachfolgenden Tabelle in der angegebenen Weise in eine Gelatineschicht eingearbeitet. Diese Farbstoffe können analog dem Farbstoff der Formel (8) hergestellt werden.

909805/0869

6980/508606 ..ί	Diazokomponente	HO-S 3j	SOjH	Azokomponente	H₃O	KondenBationskomponente	Absorptionsmax. πιμ
■\ Kr.	Γ T j ΒΆλ		λγ«Η₂	OCHj		ClOC—<C ^>—N=sN—"CU)—COCl	436
I	SOjH		SOjH
[8])		OCHj			430
II		N^N-Q-COCl
		ClCO—<d>—N=N-<3—COCl	400
III
		400
IV

6980/S08606

Farbstoff
Nr.

Diazokomponente

Azokomponente

Kondensationskomponente

Absorptionsmax

,S

SO-H 3

OCH₂CH₂OH

ClOC—<C~>—"NgN-<7">—COCl

H-

434

VI

HO₃S

SO₃H

OCH₂CH₂OH

=N-/V-COCl

410

VII

,■'■■^; ■?

SO-H

OCH₂CH₂OH

N«_SN--<Z>—C

OCl

430

OCH₂CH₂OH

Cl

Cf

ClOC-V—N=

OCl

430

b-ys	o/sc	606	V-NH₂ 3O₃H	Assokomponente	Kondensationskomponente	Absorptionsmax. πιμ
Farbstoff Nr.	)8	Diazakomponente	3 ■ ·. SO₃H	OCH₂OH₂OH	00H- /sy j ₀₁₀oJJ~N«N~Yy-COOl	415
IX	H0,£ d		00H₅CH₀OH Ο"NH	OH, *(Ύ ³* ClOC-V—N=N-τΛ—COOl	400
X	3 SO₃H	OCH₃ _hc^5~NH₂	CH₃ ClOC—<d>—N=N-<~y—COCl H _CK	424
XI j	HO₃S m-^m ₂ ΟΛ TT MVrv-U	OCH₃ H₃O	Cl ClOC-JJ-TN=N-ZV-COCl	412
XII	HO-S ά
HO C

698Q/S086Q6

Farbstoff Nr.	Blazokomponente	JO₅H	Azokomponente	Kondeneationskomponente	Absorptionsmax. ηιμ
XIII	bf> So₅H*	3O₅H	OCH₅	OCH σlocl·-lJ--N=N—ΐΛ—coci	408
XIV	Bo₃S		CH,	412
XV	HO,S I i		CH, ft~] Af 1 I J- TlT TJ ίΤ^ ΓΌ^Ί V^ J-V \> \/^ ·*·' —1" j I \j VvX I I	398
XVI		Cl I j	400

698Q/S086Q6

Farbstoff Ir.	Diazokomponente	Aaokomponente	Kondensationskomponente	Absorptionsmsuc. πιμ
XYII	so^H	O0H₂<3O0H	σιοσ—<Z>—N=N-<d>—σοσι	400·
XTIII		OCH,	σιοσ—<H>—Na«--<O—σοσι	420
XIX	HD₃S ao₃sr^Y ao₃H	0OH₂OH₂OH	σιοσ—<Z>—ν-®—Ο—σοσι	420

CO O CK

Beispiel

Auf einem mit Haftschicht versehenen weiss-opaken Acetatfilm werden nacheinander folgende Schichten aufgetragen:

1. Rotempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den grünlichblauen Farbstoff der Formel

2.

< >-OO-HN OH

HO HH-O(J-<I>

HO

, H₃O-O enthält. Farblose Gelatineschicht ohne Silberhalogenid

Griinempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den Purpurfarbstoff der Formel

(10) Q^H

HO₃S

- Io -

Gelbfilterschicht, die den Farbstoff der Formel

enthält.

5. Blauempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den gelben Farbstoff der Formel (8) enthält.

Die Gelatineschiohten können noch Zusätze wie Netzmittel, Härtungsmittel und Stabilisatoren für das Silberhalogenid enthalten. Im übrigen wird so gearbeitet, dass die einzelnen Schichten je Quadratmeter Film 0,5 g des Jeweiligen Farbstoffes und die 1 bis 1,2 g Silber entsprechende Menge Silberbromid enthalten.

Diesen Film belichtet man unter einem farbigen Diapositiv mit rotem, grünem und blauem Kopierlicht. Hierauf wird die Kopie nach folgender Vorschrift entwickelt:

1. 6 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter Wasser 50 g wasserfreies Natriumsulfat, 0,2 g l-Phenyl-3-pyrazolidon, 6 g Hydrochinon, 35 S wasserfreies Natriumcarbonat, 4 g Kaliumbromid und 0,3 g Benztriazol enthält;

2. 5 Minuten wässernj

3. 6 Minuten fixieren in einer Lösung von 200 g Natriumthiosulfat krist. und 20 g Kaliummetabisulfit in 1 Liter Wasser;

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4. 5 Minuten wässern;

5· 3 bis 12 Minuten farbbleiohen mit einer Lösung, die im Liter Wasser 50 bis 80 g Kaliumbromid, 40 bis 80 g Thioharnstoff, 35 bis 80 g 30#ige Schwefelsäure und gewünschtenfalls 0,01 g 2-Amino-3-oxyphenazin enthältj

6. 10 Minuten wässern;

7. 5 Minuten Restsilber bleichen mit einer Lösung von 60 g krist. Kupfersulfat, 80 g Kaliumbromid und 15 ml 30#iger Salzsäure im Liter Wasser;

8. 5 Minuten wässern;

9. 5 Minuten fixieren wie unter 3« angegeben; 10. 5 Mim¹*-·en wässern.

Man erhält ein liohtbeständiges, dokumentenechtes, positives Aufsichtsbild.

Anstelle des Farbstoffes der Formel (8) können auoh die Farbstoffe Nr, II bis XIX verwendet werden.

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Claims

Patentansprüche

1. Photographische Materialien für das Silberfarbbleichverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass sie auf einem Träger eine Schicht mit mindestens einem Farbstoff der Formel

R₁-N=H-R₂-NH-OC-R₃-N=N-R₃' -CO-HN-R₂ ¹ -N=N-R₁'

enthalten, worin R-, und R₁' je einen sulfonsäuregruppenhaltigen Benzol- oder Naphthalinrest, R₂ und R₂' je einen in 1,4-Stellung an die -N=N- Gruppe und die -NH-OC- Gruppe gebundenen Benzol- oder Naphthalinrest und R, und R₃ ¹ je einen monocyclischen Rest mit 5 bis 6 Ringgliedern bedeuten.

2. Photographische Materialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht einen Farbstoff der Formel

enthält« worin Rj, einen mindestens 2 Sulfonsätiregruppen enthaltenden Benzol- oder Naphthalinrest« R₁-- einen in 1,4-Stellung an die -N=N- Gruppe und die -NH-OC- Gruppe gebundenen Benzol- oder Naphthalinrest und Rg einen Benzolrist tt*d*u*·». . <■ --.ι- -

.9098ÜS/0869 „_a

GOP

ORiGiNAL

HO₃S.

3· Photographische Materialien nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht einen Farbstoff der Formel

^CV(m-l) (2-n

enthält, worin R,- einen Benzol- oder Thiophenrest, X ein Wasserstoffatom, eine Alkyl'gruppe, eine Alkoxygruppe oder eine von einer Fettsäure abgeleitete Acylaminogruppe, Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und m und η je eine ganze Zahl im Wert von höchstens 2 bedeuten.

4. Photographische Materialien nach Anspruch 33 dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht einen Farbstoff der Formel

enthält," worin 'R,-" einen Beiizölrest, X 'ein Wasserstoff atom, eine "Alkylgruppe,'"eine Al'koxygruppe öder''e'irie'^vön einer niecirfgen Fettsäure "abgeleitete Äcyramüiogruppe und' Y ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe bedeii€ent * *" ^{: 1}^

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OOPY ORIGINAL INSPECTED

5- Photographische Materialien nach Anspruch 3* dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht einen Farbstoff der Formel

N=N

enthält, worin X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe,
eine Alkoxygruppe oder eine von einer niedrigen Fettsäure
abgeleitete Acylaminogruppe und Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten.

6. Photographische Materialien nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht den Farbstoff der Formel

^H3°~?

SO-H

SO

3^H

CH

HC

HO₃S

enthält.

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