DE1469818C3 - Verfahren zur Verhinderung der Rekristallisation von nach dem Nieder druck Verfahren hergestelltem Polyäthylen - Google Patents

Claims (1)

1. I 469 818

   Patentanspruch:

   Verfahren zur Verhinderung der Rekristallisation von nach dem Niederdruck-Verfahren hergestelltem Polyäthylen, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Niederdruck-Polyäthylen Polypropylen in Mengen von 1 bis zu 10% oder Polyisobutylen in Mengen bis zu 5% zusetzt.

   Es ist bekannt, daß Polymerisate aus einfachen oder substituierten Kohlenwasserstoffen von sich aus gegenüber erhöhten Temperaturen und gegenüber der Einwirkung von Sauerstoff nicht beständig sind. Besonders solche Polymerisate, die aus reinen Kohlenwasserstoffen polymerisiert sind, wie z. B. Polyäthylen oder Buna, erleiden bei erhöhter Temperatur oder durch Einwirkung von Sauerstoff auf Grund ihrer am Ende der Polymerisationskette befindlichen Doppelbindung erhebliche Veränderungen ihrer physikalischen Eigenschaften. Die Einwirkung von Sauerstoff kann kompensiert werden, wenn man dem Polymerisat sogenannte Alterungsschutzmittel zufügt. Zu diesen Alterungsschutzmitteln gehören beispielsweise Schwefel, ortho-substituierte Phenole vom Typus des Diphenylopropans oder Ruß. Durch diese Alterungsschutzmittel wird die endständige Doppelbindung abgesättigt und dadurch die Einwirkung des Sauerstoffs verhindert. Neben diesen Alterungserscheinungen zeigen sich bei fast allen Thermoplasten sogenannte Rekristallisationserscheinungen, die durch Zugabe obiger Mittel nicht verhindert werden können. Es ist bekannt, daß beispielsweise die Festigkeitswerte eines Thermoplasten eine Funktion des kristallisierten Anteiles sind. Geht jedoch die Kristallisation über ein bestimmtes Maß hinaus, was durch thermische Behandlung hervorgerufen werden kann, so verlieren diese vollkommen ihre Zähigkeit und verspröden. Man kann diesen Effekt zum Teil oder ganz kompensieren, indem man niederpolymerisierte Anteile in den Thermoplasten läßt. Die gleichen Erscheinungen, wie sie oben beschrieben wurden, zeigen sich auch bei den nach dem Niederdruck-Verfahren hergestellten Polymerisaten. Die Sauerstoffeinwirkung kann ' auch hier im wesentlichen durch die.bekannten'Alterungsschutzmittel kompensiert werden. Dagegen stößt die Verhinderung der Rekristallisation auf erhebliche Schwierigkeiten, da

   ίο es unmöglich ist, diesen Kunststoffen Weichmacher zuzusetzen oder aber die Polymerisation so zu leiten, daß ein bestimmter Anteil von niedrigermolekularen darin verbleibt.

   Es wurde nun gefunden, daß man diese Rekristallisation auf einfachem Wege verhindern kann, wenn man dem Polymerisat Polypropylen zufügt.

   Dies war sehr überraschend, da bekanntlich die Wirkung eines Weichmachers von seinem Lösungsvermögen abhängt und ND-Polyäthylen bei normalen Temperaturen in üblichen Lösungsmittel unlöslich ist. Es wird daher für wahrscheinlich gehalten, daß die Zusatzstoffe nicht im Sinne eines Weichmachers wirken, sondern vielmehr in dem Sinne, daß sie als Fremdkörper die Kristallisation verhindern und somit das Kristallgefüge stören.

   Auf Grund der Häufigkeit seiner aus der Kette herausragenden CHg-Gruppen läßt das Polypropylen nur eine Kristallisation bis zu einem bestimmten Grade zu, die dann auch nicht durch irgendwelche später erfolgende thermische Behandlung vergrößert werden kann. Die zur Anwendung kommende Menge von Polypropylen liegt im allgemeinen zwischen etwa 1 und 10%. Eine Zugabe höherer Menge ist nicht empfehlenswert, weil sonst die Gefahr besteht, daß die mechanischen, insbesondere die Festigkeitseigenschaften des Polyäthylen herabgesetzt werden. Neben Polypropylen kommt als Zusatz auch Polyisobutylen in Betracht. Hier liegt die Menge, die ohne Beeinträchtigung der mechanischen Eigenschaften zugesetzt werden kann, im Höchstfalle bei 5 %.

   In technisch fortschrittlicher Weise entsteht durch das erfindungsgemäße Verfahren ein ND-Polyäthylen, dessen von der Kristallinität abhängigen Eigenschaften, z.B. Spannungskorrösion, erheblich verbessert

   sind. ■ -