DE1468647B2

DE1468647B2 - Verfahren zum Isomerisieren bicyclischer Naphthenkohlenwasserstoffe in Gegenwart eines Aluminiumhalogenid-Katalysators bei 0 bis 30 Grad C

Info

Publication number: DE1468647B2
Application number: DE1468647A
Authority: DE
Inventors: Abraham Lower Merion Township Pa. Schneider (V.St.A.)
Original assignee: Sun Research and Development Co
Current assignee: Sun Research and Development Co
Priority date: 1962-08-10
Filing date: 1963-05-22
Publication date: 1975-08-14
Also published as: DE1543459A1; US3243469A; DE1543458A1; DE1468647A1

Description

Naphthalin-2,6-dicarbonsäure ist ein außerordentlich wichtiges Produkt, insbesondere zur Herstellung von Polyesterharzen. Diese Dicarbonsäure wird durch Oxydation von 2,6-Dimethylnapbthalin in flüssiger Phase nach verschiedenen Methoden erhalten. Gemäß einem bekannten Verfahren erfolgt die Oxidation mit molekularem Sauerstoff in Gegenwart von Schwermetall-Katalysatoren (US-PS 28 33 816).

Eine andere Möglichkeit ist die Oxidation von 2,6-Dimethylnaphthalin mit Hilfe von Stickstoffdioxyd in Kombination mit Selen. Bei diesem bekannten Verfahren erhält man die NaphthaIin-2,6-dicarbonsäure in einer Ausbeute von mehr als 80 % der Theorie.

Für die großtechnische Herstellung von 2,6-Naphthalindicarbonsäure liegt eine Schwierigkeit im Auffinden einer geeigneten Quelle für das 2,6-Dimethylnaphthalinisomere. Diese Verbindung kommt im Kohlenteer und in gekrackten Erdölfraktionen von geeignetem Siedebereich vor, jedoch nur in geringer Menge, da sie von verschiedenen anderen Dimethylnaphthalinisomeren, monocyclischen Aromaten und nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen begleitet ist. Ein Konzentrat der Dimethylnaphthaline kann durch Lösungsmittelextraktion der Fraktion mit einem für Aromaten selektiven Lösungsmittel, wie Furfural, erhalten werden. Jedoch ist das 2,6-Isomere auch dann in noch kleineren Mengen Bestandteil des Konzentrats. Versuche, die anderen Isomeren zur Herstellung des 2,6-Isomeren zu isomerisieren, insbesondere diejenigen, bei denen beide Methylgruppen am gleichen Ring hängen, sind fehlgeschlagen.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und wirksames Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethyldekalinen zur Verfugung zu stellen, bei dem als Ausgangsmaterial bicyclische Naphthenkohlenwasserstoffe verwendet werden können.

Es war bereits bekannt, verschiedene monocyclische 5 oder bicyclische kondensierte oder nicht kondensierte Naphthene katalytisch umzulagern.

So wurde bereits Dekalin in Gegenwart eines HF-BF₃-Katalysators unter Ringverengung in Isodekaline übergeführt (US-PS 27 34 093). Die Kondensation von

ίο Cyclopentan oder Cyclohexan zu Dekalin oder Dimethyldekalin konnte bereits mit Hilfe eines Siliciumdioxid-Al₂O₃-Katalysators oder eines AlCl₃- und t.-Butylchlorid enthaltenden Katalysators durchgeführt werden (Journal of the American Chemical Society, Band 76 [1954], S. 4578 bis 4580).

Es war ferner bekannt, a-Methyldekalin in Gegenwart von Aluminiumchlorid in /J-Methyldekalin bei etwas Raumtemperatur zu isomerisieren (J. allg. Chemie [UdSSR] 32 [94], Jahrgang 1962, S. 1942 bis 1945,

ao zitiert nach Chemisches Zentralblatt, 1964, Heft 5, Referat 0810).

Auch war es bekanntgeworden, Naphthenkohlenwasserstoffe mittels eines Mischkatalysators aus AIuminiumhalogenid und Halogenwasserstoff unter Wasserstoffzusatz zu isomerisieren (CA-PS 4 46 431).

Demgegenüber ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zum Isomerisieren bicyclischer Naphthenkohlenwasserstoffe in Gegenwart eines Aluminiumhalogenid-Katalysators bei 0 bis 30⁰C, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur Herstellung von syn-2 - Methyl - anti - 6 - methyl - trans - dekalin bicyclische Naphthenkohlenwasserstoffe mit 12 Kohlenstoffatomen, die eine andere Substanz als 2,6-Dimethyldekalin sind, mit einem bekannten AlBr₃-HBr- oder AlClä-HCl-Katalysator in Berührung bringt und daß man nach Abschluß der Isomerisierungsreaktion das Isomerisierungsgemisch kühlt, bis ein kristalliner Niederschlag ausfällt, und den Niederschlag von den nicht kristallisierten Isomeren abtrennt.

Vorzugsweise verwendet man als Katalysator einen vorgebildeten flüssigen Komplex, der durch Umsetzung von AlCl₃ und HCl bzw. von AlBr₃ und HBr mit einem Paraffinkohlenwasserstoff mit wenigstens 7 Kohlenstoffatomen erhalten worden ist, wobei für letzteren Kohlenwasserstoff ein Isoparaffin mit wenigstens

8 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit wenigstens

9 Kohlenstoffatomen, bevorzugt wird.

Auf diese Weise kann man bicyclische Naphthene mit 12 Kohlenstoffatomen leicht unter Bildung eines Gleichgewichtsgemisches von Dimethyldekalinen isomerisieren, in dem sich das syn-2-Methyl-anti-6-methyl-trans-dekalin verhältnismäßig hoher Konzentration vorfindet. Dieses Isomere wird dann nach Entfernung des Katalysators erfindungsgemäß durch fraktionierte Kristallisation vom Gleichgewichtsgemisch der anderen Isomeren abgetrennt.

Die fraktionierte Kristallisation wird bei einer Temperatur unterhalb —10° C vorgenommen. Die anderen Isomeren können in die Isomerisierungsstufe, auch im Gemisch mit einer zusätzlichen Menge an C₁₂-Ausgangsnaphthen, zurückgeführt werden. Auf diese Weise wird im wesentlichen das gesamte bicyclische Naphthen in syn-2-Methyl-anti-6-methyltrans-dekalin übergeführt.

Der Katalysator kann AlBr₃ und HBr oder AlCl₂ und HCl, vorzugsweise in Form eines Komplexes mit einem im folgenden näher beschriebenen Kohlenwasserstoff enthalten.

Im Isomerisierungs-GIeichgewichtsgemisch der Dimethyldekaline sind annähernd 20 bis 25% 2,6-Dimethyldekaline enthalten.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist anwendbar auf die Umwandlung aller bicyclischen C₁₂-Naphthene, gleichgültig welche Struktur sie besitzen. Die Naphthenringe können kondensiert oder nichtkondensiert sein, und sie können einen oder mehrere Alkylsubstituenten enthalten, sofern das Naphthen 12 Kohlenstoffatome besitzt. Die folgenden Substanzen sind Beispiele für geeignete bicyclische Ausgangsnaphthene: Dimethyldekaline (andere als die 2,6-Isomeren), Äthyldekaline, Trimethylhydrindane, Äthylmethylhydrindane, Propylhydrindane, Bicyclohexyl, Dimethylbicyclopentyle, Äthylbicyclopentyle, l^-Bicyclopentyläthan, Cyclopentylmethylcyclopentylmethane. Dieses Ausgangsmaterial kann man aus geeigneten Erdölfraktionen abtrennen, durch Hydrierung von Kohlenteerfraktionen oder Dimerisierung von Methylcyclopentan und/oder Cyclohexan erhalten. Ein besonders geeignetes Ausgangsmaterial ist Bicyclohexyl, da es leicht durch Dimerisierung von Benzol unter Bildung von Biphenyl und anschließender Hydrierung zum Bicyclohexyl erhalten werden kann.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrensbesteht darin, daß man die Reaktion in Abwesenheit irgendeines Lösungsmittels durchführt. Die Reaktionszeit wird so gewählt, daß wenigstens der größere Teil des Ausgangskohlenwasserstoffs in das Gleichgewichtsgemisch der Dimethyldekaline und vorzugsweise im wesentlichen das gesamte Ausgangsmaterial in dieses Gemisch überführt wird. Der Katalysator wird dann vom Kohlenwasserstoff abgetrennt, worauf letzterer auf eine Temperatur gekühlt wird, die ausreicht, um eine fraktionierte Kristallisation des 2,6-Isomers zu erreichen. Die nicht kristallisierten Dimethyldekaline werden vom kristallinen Produkt abgetrennt und vorzugsweise in die Reaktionszone zur weiteren Umwandlung in 2,6-Dimethyldekalin zurückgeführt.

Nach einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das dicyclische C₁₂-Ausgangsnaphthen mit einem monocyclischen C₇- bis C₉-Naphthen in einem Gewichtsverhältnis von 30 bis 90 Teilen dicyclisches Naphthen zu 10 bis 70 Teilen monocyclisches Naphthen verdünnt. Die Mischung wird dann mit dem Aluminiumhalogenid-Katalysator in Berührung gebracht, wodurch eine Isomerisierung und eine Bildung des Gleichgewichtsgemisches von Dimethyldekalinen zusammen mit dem monocyclischen Naphthen erfolgt, welches im wesentlichen unumgesetzt zurückbleibt. Nach Entfernung des Katalysators kann das 2,6-Dimethyldekalin durch fraktionierte Kristallisation abgetrennt werden, wobei das C₇- bis C₉-Naphthen als Lösungsmittel für die anderen Isomere dient. Die anderen Isomere, gelöst im Lösungsmittel, können in die Isomerisierungsstufe zur weiteren Äquilibrierung zurückgeführt werden.

Bei der zuletzt erwähnten Durchführungsform können alle monocyclischen Naphthene mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen verwendet werden, z. B. Methylcyclohexan, Dimethylcyclopentan, Dimethylcyclohexan, Äthylcyclopentan, Propylcyclopentan, Methyläthylcyclohexan, Isobutylcyclopentan. Das monocyclische Naphthen bleibt im wesentlichen im Reaktionsprodukt unverändert, ausgenommen zur Äquilibrierung in ein Gemisch von Naphthenisomeren; nachdem das gewünschte 2,<3-DimelhykJekalin selektiv auskristallisiert worden ist, können die anderen Isomere und das monocyclische Naphthenlösungsmittel in die Isomerisierungsstufe zurückgeführt werden.

Vorzugsweise ein flüssiger Komplex-Katalysator verwandt, der durch Reaktion von Aluminiumchlorid bzw. -bromid und Halogenwasserstoff in Gegenwart eines oder mehrerer Paraffinkohlenwasserstoffe erhalten wird, die wenigstens 7 und insbesondere wenigstens 8 Kohlenstoffatome enthalten. Wenn man AlCl₃ verwendet, so sollte es sich vorzugsweise um Paraffinkohlenwasserstoffe mit wenigstens 9 Kohlenstoffatomen handeln. Ein derartiger Komplexkatalysator ist unlöslich im Reaktionsgemisch, und die Aktivität des Katalysators hängt davon ab, daß wenigstens eine kleine Menge nicht komplexgebundenes AlCl₃ oder AlBr₃ in ihm anwesend ist.

Wenn man als Aluminiumhalogenid AlCl₃ verwendet, so sollte ein verhältnismäßig hoher HCl-Partialdruck, z. B. von 7,03 bis 35,2 kg/cm², in der Reaktionszone zur Erhöhung der katalytischen Aktivität angewendet werden. Bei Verwendung von AlBr₃ ist ein hoher Partialdruck von HBr nicht notwendig, und eine hohe Aktivität wird schon erhalten, wenn nur ein geringer Partialdruck von HBr vorhanden ist.

Der Katalysatorkomplex ist eine gefärbte, bewegliche Flüssigkeit und bei Verwendung von AlBr₃ typischerweise hell orangegelb, jedoch bräunlich, wenn als Aluminiumhalogenid AlCl₃ diente. Bei der Herstellung des Komplexes kann jeder Paraffinkohlenwasserstoff oder Gemische hiervon mit 7 oder mehr Kohlenstoffatomen verwendet werden. Es ist jedoch erwünscht, ein verzweigtes Paraffin zu verwenden, z. B. eines, das wenigstens zwei Verzweigungen besitzt, um die Zeit zur Herstellung des Komplexes zu verringern. Besonders vorzüglich eignen sich Isoparaffine mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen pro Molekül. Das Verhältnis des Katalysatorkomplexes zum dicyclischen C₁₂-A usgangsnaphthen ist nicht ausschlaggebend, doch ist es allgemein erwünscht, ein Gewichtsverhältnis von Komplex zu Kohlenwasserstoff von wenigstens 1 : 10 und insbesondere von wenigstens 1: 1 zu verwenden. Im allgemeinen erfolgt nach einer gewissen Zeit eine geringe Zersetzung des Katalysators, insbesondere wenn man AlBr₃ verwendet hat, doch reaktiviert die Zugabe einer kleinen Menge von frischem Aluminiumhalogenid von Zeit zu Zeit den Katalysator. Auch ein Teil oder der gesamte Katalysatorkomplex kann von Zeit zu Zeit durch frischen Katalysatorkomplex zur Aufrechterhaltung der katalytischen Aktivität ersetzt werden.

Zur Herstellung des Katalysatorkomplexes löst oder suspendiert man das Aluminiumhalogenid in Paraffinkohlenwasserstoff und leitet dann den Halogenwasserstoff in die Mischung. Dies kann bei Raumtemperatur erfolgen, obwohl die Anwendung erhöhter Temperatur, wie 50 bis 100° C, im allgemeinen zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit erwünscht ist. Für bester Ergebnisse sollten wenigstens 5 Mol Paraffin pro Mol AlCl₃ oder AlBr₃ verwendet werden. Unter diesen Bedingungen spaltet ein Teil des Paraffins offensichtlich zu Fragmenten auf. Im Fall von AlBr₃ wird mit fortschreitender Reaktion die Mischung milchig, und der orangegelbe flüssige Komplex sondert sich von der Kohlenwasserstoff phase ab. Die Zugabe von HBr wird fortgesetzt, bis das milchige Aussehen verschwunden ist. Zur Herstellung eines besonders aktiven Katalysatorkomplexes sollte die Zugabe von HBr an diesem

Punkt unterbrochen werden. Wenn man AlCl₃ zur Herstellung des Katalysators verwendet, tritt kein milchiges Aussehen auf, wenn das HCl zugegeben wird. In diesem Fall werden vielmehr die AlCl₃-TeU-chen in der Kohlenwasserstoffsuspension lediglich in den flüssigen Komplex umgewandelt. Die Zugabe von HCl wird unterbrochen, bevor das gesamte AlCl₃ reagiert hat, so daß der gebildete Komplex noch einige AlCl₃-Teilchen suspendiert enthält. Diese Komplexe, hergestellt mit AlCl₃ oder AlBr₃, sind verhältnismäßig stabile Substanzen mit hoher katalytischer Aktivität.

Wenn als Aluminiumhalogenid AlBr₃ dient, so kann der Katalysator auch mit im Kohlenwasserstoffausgangsmaterial gelöstem AlBr₃ verwendet werden, so daß das Reaktionsgemisch homogen ist. Wenn man diesen Katalysatortyp verwendet, wird das AlBr₃ im dicyclischen Ausgangs-Naphthen in einer Menge von 5 bis 200 Gewichtsprozent, bezogen auf den Kohlenwasserstoff, gelöst, worauf HBr in die Mischung in einer Menge von wenigstens 0,25 Gewichtsprozent, bezogen auf den Kohlenwasserstoff, eingepreßt wird. Das so entstandene Reaktionsgemisch bleibt während des Reaktionsablaufs homogen. Mit AlCl₃ kann kein homogenes System verwendet werden, da AlCl₃ in Kohlenwasserstoffen im wesentlichen unlöslich ist.

Der erste Teil des erfindungsgemäßen Verfahrens wird durchgeführt durch inniges Vermischen des AIuminiumhalogenid-Katalysators mit dem Kohlenwasserstoffreaktionspartner bei einer Temperatur von 0 bis +30⁰C. Die Reaktionsgeschwindigkeit und infolgedessen die Zeit, die zur vollständigen Umsetzung erforderlich ist, hängt von der Temperatur und auch vom Verhältnis des Kohlenwasserstoffs zum Katalysator ab. In manchen Fällen kann eine im wesentlichen vollständige Isomerisierung in 5 bis 10 Minuten erreicht werden, während in anderen Fällen diese Reaktion bis zu 5 Stunden benötigen kann. Die Zusammensetzung der erhaltenen Dimethyldekaline ist typischerweise folgende:

2,6-Isomer 23%

2,7-Isomer 15%

1,6 + 1,7 + 1,3-Isomere 20%

2,3 + 1,4-Isomere 6%

Andere Isomere 36 %

45

Die mit »andere Isomere« bezeichneten Substanzen scheinen geminale Substitutionsverbindungen (Doppelsubstitution an einem C-Atom) mit Methylsubstituenten am Briickenkohlenstoffatom zu sein, da sie nicht unter Bildung von Aromaten dehydriert werden können.

Nach der Abtrennung des 2,6-Isomers aus dem oben beschriebenen Gleichgewichtsprodukt können die verbleibenden Isomere in der gleichen Weise unter Bildung eines Gleichgewichtsgemisches isomerisiert werden, das im wesentlichen die gleichen Anteile des gewünschten 2,6-Isomers enthält.

Unter den oben aufgeführten Isomeren befinden sich zahlreiche mögliche geometrische Isomere. Tatsächlich beträgt die mögliche Anzahl der Dimethyldekalinisomere 128. Infolgedessen ist es sehr unwahrscheinlich, daß ein Gleichgewichtsgemisch von Dimethyldekalinen, wie es nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wird, einer selektiven Kristallisation unterworfen werden kann, bei der nur ein einziges Isomer selektiv ausgefällt werden kann. Torztdem konnte beobachtet werden, daß dieses Ergebnis überraschenderweise dennoch erzielt werden kann, wenn man die Mischung auf eine Temperatur genügend unterhalb —10⁰C kühlt. Glücklicherweise ist das Isomer, welches selektiv auskristallisiert, eines mit der 2,6-Konfiguration, und es ist nur eines von sieben möglichen geometrischen Isomeren dieser besonderen Konfiguration. Seine Struktur kann durch die folgende Formel wiedergegeben werden:

worin die dicken Punkte Wasserstoffatome darstellen, die aus der Formelebene gegen den Betrachter hervortreten und wobei die Methylgruppen äquatorial liegen. Es handelt sich bei dieser Verbindung um das syn-2-Methyl-anti-6-methyl-trans-dekalin. Es hat im reinen Zustand einen scharfen Schmelzpunkt von45°C. Die selektive Kristallisation zur Gewinnung des genannten Isomers sollte im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen —10 und —70⁰C durchgeführt werden, wenn die Mischung kein C₇- bis C_e-Naphthen, wie Methylcyclohexen, enthält. Wenn ein solches Lösungsmittel im Gemisch vorhanden ist, können niedrigere Kristallisationstemperaturen, z. B. —80 bis —100° C, erforderlich werden. Die Ausbeute des Niederschlags nimmt mit Abnahme der Temperatur zu; jedoch sollten zu niedrige Kristallisationstemperaturen vermieden werden, da hierdurch auch die Kristallisation von 2,7-DimethyldekaIin verursacht werden kann. In Fällen, bei denen man das 2,7-Dimethyldekalin ebenfalls isolieren will, kann die Kristallisation in zwei Stufen durchgeführt werden, wobei man zunächst sehr reines 2,6-Dimethyldekalin und dann durch Erniedrigung der Temperatur einen Niederschlag von 2,7-Dimethyldekalin im Gemisch mit dem bei der ersten Stufe nicht auskristallisierten 2,6-Isomer erhält.

Beispiel I

Das vorliegende Beispiel erläutert die Anwendung eines homogenen Katalysatorsystems, bei dem das AlBr₃-HBr im Kohlenwasserstoffmaterial gelöst ist. Das dicyclische Ausgangsnaphthen war eine Mischung von 2,3-Dimethyldekalinen, die wenigstens fünf der möglichen geometrischen 2,3-Isomere enthielten. Dieses Material wurde mit der gleichen Gewichtsmenge Methylcyclohexan vermischt, worauf 7,75 g dieser Mischung in einen Schüttelautoklav gefüllt wurden. Hierzu wurden 7,76 g AlBr₃ gegeben und Wasserstoff bis zu einem Druck von 7,03 kg/cm² aufgepreßt. Die Mischung wurde auf 0⁰C gekühlt, und es wurden 97 g HBr zugegeben, wodurch ein Druckanstieg auf 8,79 kg/cm² erzielt wurde. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur erwärmt, und es wurde Wasserstoff zugegeben bis zu einem Gesamtdruck von 21,31 kg/cm². Die Mischung wurde dann bei etwa 27°C gerührt. Die Isomerisierung der Mischung war nach 90 Minuten noch nicht vollständig in das Gleichgewichtsgemisch übergegangen. Nach insgesamt 235minutigem Schütteln war die Mischung vollständig in das Gleichgewichtsgemisch überführt. Das Produkt wurde aufgearbeitet durch Waschen mit Wasser zur Entfernung des Katalysators. Ein Teil des Reaktionsgemisches wurde auf —80°C gekühlt, wobei sich Kristalle abschieden, die im wesentlichen 2,6-Dimethyldekalin darstellten.

Beispiel II

Das folgende Beispiel erläutert die Anwendung des obenerwähnten Komplexes als Katalysator. Der Komplex wurde hergestellt durch Sättigen einer Mischung aus 4,55 g AlBr₃ und 5,45 g Dimethylhexanen mit HBr bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck und Erhöhung der Temperatur auf 50° C und Hindurchleiten von HBr im Verlauf von 30 Minuten. Es bildete sich als untere Schicht ein schwach gelber Komplex, der von der Kohlenwasserstoffphase abgetrennt und dann zweimal mit 9 ml Anteilen Methylcyclohexan gewaschen wurde. Die Ausbeute des Komplexes betrug 4,93 g. Er wurde in einen Schüttelautoklav gegeben, worauf 7,75 g einer 50:50-Mischung von 2,3-Dimethyldekalinen und Methylcyclohexan zugegeben wurde; die Mischung wurde bei etwa 28° C geschüttelt. Die Isomerisierung verlief rasch, und in weniger als 20 Minuten war die Mischung in ein Gleichgewichtsgemisch übergegangen. Die Dampfphasenchromatographie zeigte, daß das Reaktionsprodukt genau das gleiche war, das im Beispiel I erhalten wurde. Im wesentlichen das gesamte Isomerisat hatte einen niedrigeren Siedepunkt als die Ausgangsmischung der isomeren 2,3-Dimethyldekaline. Das Isomerisat hatte einen Siedepunkt von 215 bis 232⁰C, wobei der größte Teil bei 215,5 bis 215,7° C überging. Erneut wurde gefunden, daß sich weiße Kristalle von 2,6-Dimethyldekalin abschieden, wenn auf —80°C gekühlt wurde.

Beispiel III
5

In diesem Beispiel wurde als Katalysator wieder ein Komplex verwendet. Als dicyclisches Ausgangsnaphthen diente Bicyclohexyl, während kein monocyclisches Naphthen verwendet wurde. Der Katalysatorkomplex wurde in ähnlicher Weise wie bei Beispiel II hergestellt unter Verwendung von 9,85 g AlBr₃ und 10,95 g gemischten Dimethylhexanen, wobei man 13,45 g des Komplexes erhielt. Letzterer wurde mit 14,35 g Bicyclohexyl bei 25° C 70 Minuten lang vermischt. Das erhaltene Reaktionsprodukt war im wesentlichen das gleiche wie bei den beiden vorhergehenden Beispielen. 6,65 g des Produkts wurde mit 7,6 n-Penten vermischt, die Mischung wurde auf —80°C gekühlt und filtriert. Die erhaltenen Kristalle wurden bei Raumtemperatur in 26 ml Methanol gelöst, die Lösung auf 0⁰C gekühlt, filtriert und die ausgefallenen Kristalle getrocknet. Es wurde reines 2,6-Dimethyldekalin in einer Ausbeute von 15,2% des auf diese Weise umgesetzten Reaktionsprodukts erhalten. Diese Verbindung stellt bei Raumtemperatur eine weiße kristalline Substanz dar und hatte einen Schmelzpunkt von 45°C.

509 533/402

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum lsomerisieren bicyclischer Naphthenkohlenwasserstoffe in Gegenwart eines Aluminiumhalogenid-Katalysators bei 0 bis 30⁰C, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von syn-2-Methyl-anti-6-methyI-trans-dekalin bicyclische Naphthenkohlenwasserstoffe mit 12 Kohlenstoffatomen, die eine andere Substanz als 2,6-Dimethyldekalin sind, mit einem bekannten AlBr₃-HBr- oder AlCl₃-HCl-Katalysator in Berührung bringt und daß man nach Abschluß der Isomerisierungsreaktion das Isomerisierungsgemisch kühlt, bis ein kristalliner Niederschlag ausfällt, und den Niederschlag von den nicht kristallisierten Isomeren abtrennt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen vorgebildeten flüssigen Komplex verwendet, der durch Umsetzung von AlCl₃ und HCl bzw. von AlBr₃ und HBr mit einem Paraffinkohlenwasserstoff mit wenigstens 7 Kohlenstoffatomen erhalten worden ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial ein Gemisch von 30 bis 90 Gewichtsteilen bicyclischen Naphthenen und von 70 bis 10 Gewichtsteilen monocyclischen Naphthenen des C₇- bis C₉-Bereichs verwendet.