DE1467848C3

DE1467848C3 - Unter Druck stehendes, bei Aufhebung des Drucks einen Schaum bildendes Haut-Pflegemittel

Info

Publication number: DE1467848C3
Application number: DE1467848A
Authority: DE
Inventors: Warren Robert Franklin Township N.J. Schubert (V.St.A.)
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1964-10-15
Filing date: 1965-09-10
Publication date: 1974-11-21
Also published as: GB1105919A; DE1467848A1; DE1467848B2; SE302021B; DK114216B; US3395215A

Description

3 4

Fettalkohol mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen. Hierfür mittel wesentlich verkürzt werden kann, wenn man zu

eignen sich Myristylalkohol, Palmitylalkohol, Oleyl- einem geeigneten Zeitpunkt Isopropylmyristat zusetzt,

alkohol, Stearylalkohol und Cetylalkohol. Vorzugs- Wenn man zu Anfang aus dem oben beschriebenen

weise enthält der Fettalkohol 16 bis 18 Kohlenstoff- Mischpolymerisat und dem Isopropylmyristat eine

atome und besteht insbesondere aus Cetyl- und Oleyl- 5 Aufschlämmung herstellt, kann die für die groß-

alkohol. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung technische Herstellung des erfindungsgemäßen Haut-

eines Gemisches aus Cetyl- und Oleylalkohol im Ver- Pflegemittels erforderliche Zeit um etwa ²/₃ verkürzt

hältnis 1: 1 bis 4: 1 und vorzugsweise 1,5 : 1 bis 3 : 1. werden, d. h., das Produkt kann in ¹J₂ Stunde herge-

Um das gewünschte Hautgefühl und die glättende stellt werden, während die Herstellungsdauer sonst

Wirkung auf die Haut zu erreichen, wird der Fett- io IV₂ Stunden beträgt.

alkohol bzw. das Fettalkoholgemisch zweckmäßig Es ist wichtig, daß man diese Aufschlämmung in

zusammen mit bis zu 4% und vorzugsweise 0,5% Wasser zu einer Emulsion mit sehr niedriger Viskosität

Lanolin oder der Flüssigfraktion von Lanolin ver- löst und dann durch Zusatz eines Neutralisations-

wendet. mittels den pH-Wert des Mischpolymerisats erhöht,

Zur Herstellung einer beständigen, als Hautlotion 15 wodurch eine Flüssigkeit der gewünschten Viskosität verwendbaren Emulsion werden 0,5 bis 3,0 und vor- erhalten wird, die bei einer Messung im Raymondzugsweise 0,75 Gewichtsprozent eines Öl-in-Wasser- Viskosimeter Nr. 5 bei 23,9° C 15 bis 90 Sekunden und Emulsionen bildenden Emulgators zugesetzt. Geeignete vorzugsweise 30 bis 60 Sekunden beträgt. Der Test im Emulgatorsysteme bestehen aus einem Alkoholyse- Raymond-Viskosimeter Nr. 5 wird wie folgt durchprodukt von Lanolin mit einem Polyoxyäthylen- 20 geführt: Eine Probe wird bei einer bestimmten Tempeäther von Sorbit im Gemisch mit einem Äthylenoxid- ratur in ein Glasrohr von 2,54 cm lichter Weite ge-Kondensationsprodukt eines tertiären Amins. Das bracht. Am Boden dieses Rohres befindet sich konzen-Alkoholyseprodukt besteht vorzugsweise aus einem trisch angeordnet ein Rohr aus rostfreiem Stahl von Reaktionsprodukt von Lanolin, einem Polyäthylen- 0,64 ± 0,0025 cm lichter Weite. Das Glasrohr ist äther von Sorbit und Ölsäure, wie es in der USA.- 35 markiert und zeigt einen »Leer«-Wert an, wenn das Patentschrift 2 608 563 beschrieben ist. Der Polyoxy- Material noch 5,08 cm über dem oberen Ende des äthylenäther des Sorbits besteht vorzugsweise aus Stahlrohres im Glasrohr steht. Der Apparat wird so einem Gemisch von Verbindungen, die durch An- angeordnet, daß beide Rohre senkrecht stehen. Die lagerung von 3 bis 10 Gewichtsteilen Äthylenoxid an Rohre werden gefüllt, und man läßt das zu unter-1 Gewichtsteil einer wäßrigen, bis zu 20% Wasser ent- 30 suchende Material frei nach unten abfließen. Dabei haltenden Sorbitlösung erhalten wurden. Das Ge- wird diejenige Zeit, die 50 ml Material benötigen, um wichtsverhältnis von Polyoxyäthylensorbit zu Lanolin von der 50-ml-Marke auf die »Leer«-Marke zu fließen, liegt im Bereich von 0,75 bis 2,0, und die Ölsäure wird in Sekunden gemessen. Diese Methode ermöglicht in etwa stöchiometrischer Menge zum Gesamthydroxyl- eine genaue Kontrolle der Viskositätseigenschaften gehalt des Polyoxyäthylensorbits und des Lanolins 35 und die Erzeugung eines Produktes mit kleiner und im verwendet. wesentlichen gleichmäßiger Größe der Bläschen, wo-

Vorzugsweise wird ein Polyoxyäthylensorbit ver- bei der Schaum in kurzer Zeit zusammenfallen kann,

wendet, der durch Anlagerung von 7,25 Gewichts- Dem Hautpflegemittel können weiterhin 0,25 bis 2,0

teilen Äthylenoxid an 1 Gewichtsteil 85 %ige wäßrige und vorzugsweise 1,0 Gewichtsprozent einer Acyl-

Sorbitlösung erhalten wurde. 40 lactylsäure der allgemeinen Formel

Die zweite Komponente des Emulgatorsystems besteht aus einem tertiären Amin der allgemeinen Formel RCO (OCHCO") OH

, (CH₂CH₂O)^H Pu

RN' ⁴⁵

(CH₂CH₂O)^H -- zugesetzt werden, in der RCO ein Acylrest einer Fettsäure mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und η eine Zahl

in dem an das Stickstoffatom eine Fettalkylgruppe mit von 1 bis 8,5, vorzugsweise 1 bis 3, ist. Diese Zahl gibt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 Polyoxyäthylen- 50 die durchschnittliche Anzahl der Acylgruppen in der gruppen gebunden sind. Die Fettalkylgruppe kann Acyllactylsäure an. Es können auch die Alkalisalze sich von Kokosfettsäuren, Talgfettsäuren, Stearin- einer solchen Säure verwendet werden. Verbindungen säure u. dgl. ableiten. Vorzugsweise verwendet man dieser Art sind in der USA.-Patentschrift 2 789 992 ein Amin, das durch Anlagerung von 15 Molen beschrieben. Vorzugsweise besteht die Acyllactylsäure Äthylenoxid an ein Mol Kokosfettamin erhalten 55 aus Stearyl-2-lactylsäure. Durch die Verwendung der wurde, χ und y sind ganze Zahlen, deren Summe Acyllactylsäure wird die Schaumstruktur des Produkts zwischen 10 und 40 und vorzugsweise bei 15 liegt. Die verbessert, so daß kleinere und gleichmäßige Bläschen Bestandteile des Emulgatorsystems werden vorteilhaft erhalten werden und die Schaumstabilität gut reguliert im Verhältnis etwa 1 Teil des Alkoholyseproduktes zu werden kann. Die Acyllactylsäure kann vorteilhaft etwa 2 Teilen des Kondensationsproduktes verwendet, 60 zusammen mit geringen Mengen einer Mischung von jedoch kann das Verhältnis des Alkoholyseproduktes Mono- und Diglyzeriden der Stearinsäure zugesetzt zum Kondensationsprodukt auch von 2:1 bis 1:5 werden. Die Stearinsäureglyzeride werden dabei vorbetragen, teilhaft in Mengen von 0,1 bis 2,0 Gewichtsteilen ver-

AIs zusätzliche geschmeidigmachende Substanz wendet.

kann das Hautpflegemittel noch 0,1 bis 5,0 und vor- 65 Gegebenenfalls ist es zweckmäßig, dem Hautpflegezugsweise 1,0 bis 2,0 Gewichtsprozent Isopropyl- mittel geringe Mengen von etwa 3,0 bis 6,0 und vorzugsmyristat enthalten. Überraschenderweise wurde ge- weise 4% einer verdünnten, d.h. 2%igen wäßrigen funden, daß die Herstellungszeit für das Hautpflege- Lösung eines Polyvinylmethyläther-Maleinsäurean-

hydrid-Mischpolymerisats einzusetzen, in dem die Maleinsäure 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent ausmacht, um das Hautgefühl, die Verteilbarkeit auf der Haut und die Einreibfähigkeit des Hautpflegemittels zu verbessern. Außerdem kann das Produkt für den gleichen Zweck noch eine geringe Menge Mineralöl enthalten, beispielsweise bis zu 2 Gewichtsprozent.

Die spezifische Kombination der einzelnen Bestandteile ergibt ein Hautpflegemittel, das lange haltbar ist und seine Haltbarkeit bis zum vollständigen Verbrauch unverändert behält. Es macht die Haut geschmeidig und verleiht ihr den richtigen Feuchtigkeitsgehalt, läßt sich leicht verteilen, gibt ein angenehmes Gefühl auf der Haut und wird gut von ihr absorbiert. Es bildet einen gleichmäßig feinblasigen Schaum, der in kurzer Zeit zusammenfällt, vorzugsweise in weniger als 30 Sekunden, so daß die Lotion schnell in die Haut eindringen kann. Das erfindungsgemäße Hautpflegemittel besteht somit aus einer beständigen Lotion, die einen unbeständigen, im wesentlichen gleichmäßig feinblasigen Schaum bildet.

In die erfindungsgemäße Lotion können noch verschiedene, mit ihr verträgliche Zusätze einverleibt werden, um ihr besondere Wirkungen und Eigenschaften zu verleihen. Diese Zusätze können in jeder geeigneten Verfahrensstufe zugesetzt werden. Gegebenenfalls kann das Herstellungsverfahren so abgestellt werden, daß eine gute Einmischung der Zusätze erreicht wird und die Lotion beständig bleibt. Solche Zusatzstoffe bestehen z. B. aus Bactericiden, z. B. aus bis zu 1% Hexachlorophen; Konservierungsmitteln zur Verhütung von Schimmelbildung und Bakterienwachstum, z. B. Methyl- und Propyl-p-hydroxybenzoat oder Phenylquecksilberacetat; Hautstimulantien z. B. bis zu 1 % und vorzugsweise 0,1% Allantoin; Haut-Verjüngungsmitteln, ζ. B. Steroiden, Desodorantien; Verdickungsmitteln, ζ. B. Hydroxyalkylcellulose; Feuchthaltemitteln, z. B. Sorbit und Trübungsmitteln z. B. Behensäure.

Die oben beschriebenen Bestandteile werden wie angegeben vereinigt, in druckfeste Behälter mit einer durch ein geeignetes Abgabeventil verschlossenen Öffnung gefüllt und dann mit Stickoxydul als Treibmittel versetzt. Für die erfinduhgsgemäßen Produkte ist die Verwendung von Stickoxydul als Treibmittel wichtig. Die Kombination der spezifischen Bestandteile der Lotion mit Stickoxydul ergibt ein Produkt mit den obengenannten vorteilhaften Eigenschaften, .das vor dem Gebrauch nicht geschüttelt zu werden braucht. Zur Erzielung dieser Vorteile wird das Stickoxydul, bezogen auf das Hautpflegemittel, vorzugsweise in einer Menge von 1,75 bis 2,0 Gewichtsteilen zugesetzt.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Es wurde ein schaumbildendes flüssiges Hautpflegemittel aus den folgenden Komponenten hergestellt:

Teil I

Gewichtsprozent

Wasser 82,2

Mischpolymerisat*) 0,2

Isopropylmyristat 0,5

Allantoin 0,1

Konservierungsmittel

(Phenylquecksilberacetat) 0,1

55

60 Teil II

Gewichtsprozent

Cetylalkohol 3,0

Oleylalkohol 1,0

Emulgatorsystem**) 0,75

Flüssiges Lanolin 0,5

Stearyl-2-lactylsäure 1,0

Teil III

Triäthanolamin 0,2

Wasser 1,0

Teil IV

Polyvinylmethyläther-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat
(2 %ige wäßrige Lösung) 4,0

Teil V

Äthanol 5,0

Hexachlorophen 0,25

Teil VI

Parfüm 0,1

Farbstoff 0,1

*) Mischpolymerisat aus 99 Gewichtsprozent Eisacrylsäure und 1 % Polyallylsaccharose mit 5 bis 6 Allylgruppen im Saccharosemolekül.

**) Mischung aus (a) dem durch Umsetzung von 15 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Ammoniumsalz von Kokosnußfettsäuren erhaltenen tertiären Amin und (b) dem Ölsäureester des durch Alkoholyse von Lanolin mit einem PoIyoxyäthylenäther von Sorbit (hergestellt durch Umsetzung von Äthylenoxid mit einer wäßrigen Sorbitlösung) erhaltenen Produkts; Verhältnis (a) zu (b) = 2:1.

Das Mischpolymerisat und das Isopropylmyristat wurden vermischt, und diese Mischung wurde in Wasser eingerührt. Unter fortgesetztem Rühren wurden das Allantoin und das Konservierungsmittel zugegeben, und die Mischung wurde auf 80⁰C erwärmt. In einem getrennten Gefäß wurden die Komponenten des Teils II vermischt und auf 80° C erwärmt. Teil II wurde unter Rühren mit Teil I vermischt. Dann wurde Teil III zugesetzt. Die erhaltene Mischung wurde auf 38°C abgekühlt. Dann wurden die Teile IV, V und VI unter Rühren zugegeben. Anschließend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt.

Das auf Raumtemperatur abgekühlte Produkt wurde in Aerosolbehälter von 170 cm³ Inhalt gefüllt. Das Füllgewicht je Behälter betrug 134 g. Die Behälter wurden verschlossen, mit einem Ventil versehen und in jeden Behälter wurden 2,5 g Stickoxydulgas gedrückt. Die Behälter wurden während des Aufpressens des Stickoxylduls ununterbrochen und lebhaft geschüttelt. Dieses Schütteln während der Treibmittelzugabe ist wichtig, da das Stickoxydul sonst bis zu 2 oder 3 Monate braucht, um sich im Hautpflegemittel zu lösen. Durch das Schütteln während des Befüllens mit Treibmittel wird das Stickoxydul jedoch sofort gelöst und ein gebrauchsfertiges Produkt erhalten. Das Produkt hatte einen pH-Wert von 6, und die Viskosität im Raymond-Viskosimeter Nr. 5 betrug 50 Sekunden.

Beispiel 2

Es wurde ein Hautpflegemittel der folgenden Formulierung hergestellt:

Teil I

Gewichtsprozent

Wasser 78,7

Mischpolymerisat*) 0,2

Isopropylmyristat 0,5

Allantoin 0,1

Konservierungsmittel

(Phenylquecksilberacetat) 0,1

Teil Il

Cetylalkohol 3,0

Oleylalkohol 2,0

Emulgatorsystem**) 0,75

Flüssiges Lanolin 2,0

Stearyl-2-lactylsäure im Gemisch mit

Stearinsäure-mono- und

-diglyzerid 1,0

Teil III

Triäthanolamin 0,2

Wasser 1,0

Teil IV

Polyvinylmethyläther-Maleinsäureanhydrid Mischpolymerisat
(2 %ige wäßrige Lösung) 4,0

Teil V

Gewichtsprozent

Äthanol 5,0

Hexachlorophen 0,25

Teil VI

Parfüm 0,1

Farbstoff 0,1

*) Mischpolymerisat aus 99 Gewichtsprozent Eisacrylsäure und 1% Polyallylsaccharose mit 5 bis 6 Allylgruppen im Saccharosemolekül.

**) Mischung aus (a) dem durch Umsetzung von 15 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Anunoniumsalz von Kokosnußfettsäuren erhaltenen tertiären Amin und (b) dem Ölsäureester des durch Alkoholyse von Lanolin mit einem Polyäthylenäther von Sorbit (hergestellt durch Umsetzung von Äthylenoxid mit einer wäßrigen Sorbitlösung) erhaltenen Produkts; Verhältnis (a) zu (b) = 2:1.

Die Komponenten wurden wie in Beispiel 1 vermischt. Es wurde ein Produkt erhalten, das die Haut geschmeidig macht und ihr genügend Feuchtigkeit verleiht. Die Lotion wies ausgezeichnete Schaumeigenschaften auf; sie bildete einen feinblasigen Schaum, der schnell zusammenfiel, innerhalb von 25 Sekunden von der Haut absorbiert wurde und auf ihr ein angenehmes Gefühl hinterließ.

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Claims

1 2 Die erfindungsgemäßen Kombinationspräparate, Patentanspruch: <jje jn ganz bestimmter Weise aus einer Vielzahl spezi fischer Bestandteile zusammengesetzt sind, stellen

1. Unter Druck stehendes, bei Aufhebung des Hautpflegemittel mit ausgezeichneter Haltbarkeit dar, Druckes einen Schaum bildendes Hautpflegemittel 5 die sie auch bei sehr langer Lagerung bis zum vollaus einer gelöstes Stickoxydul und einen Emul- ständigen Verbrauch behalten. Sie werden von der gator enthaltenden Öl-in-Wasser-Emulsion, da- Haut gut absorbiert, bilden einen gleichmäßigen, feindurch gekennzeichnet, daß die Öl-in- blasigen Schaum, der in sehr kurzer Zeit, vorzugs-Wasser-Emulsion aus einer weise in weniger als 30 Sekunden zusammenfällt, so

. . ίο daß die Lotion rasch in die Haut eindringen kann. Die

I) diskontinuierlichen, erfindungsgemäßen Hautpflegemittel bestehen somit

a) mindestens einen Fettalkohol mit 14 bis aus einer außerordentlich beständigen Lotion, die sich 18 Kohlenstoffatomen, in einen instabilen Schaum überführen läßt, der sehr

b) einÄthylenoxid-Kondensationsproduktmit rasch von der Haut absorbiert wird. Sie sind in dieser der allgemeinen Formel 15 Hinsicht bekannten unter Druck stehenden Hautpflegemitteln, die bei Aufhebung des Drucks einen

(CH₂CH₂O)^H Schaum bilden, überlegen. Die erfindungsgemäßen

Hautpflegemittel sind besonders als Handlotion ge-

Η n\ H ^eignet·

.π,^^π _{2o In den vor}|j_egencj_en Hautpflegemitteln sind die

in der R eine Fettalkylgruppe mit 10 bis Mischpolymerisate, bezogen auf das Gesamtgewicht,

18 Kohlenstoffatomen und χ und y ganze '" ^e'^{ner M} _u ^en8^{e von 0}^¹ J¹* °'⁵ "^nd vorzugsweise voa g

Zahlen bedeuten, die zusammen durch- 0,2 Gewichtsprozent enthalten. Sie werden aus Acryl- ^'

schnittlich etwa 10 bis 40 ausmachen, ^sauf^{e und} ^^inem Pp^ather der Saccharose erhalten,

c) ein Polyoxyäthylensorbitlanolinderivat und ²* ^{in d} ₁ ^e"¹.₁ ^mindes^^ns,² Hydroxygruppen des Saccharose-

d) Lanolin molekuls mit Allylgruppen verathert sind. Nach einer

enthaltenden Phase und ϊ?⁰^?" ^Ausiührun&^f°^r™ ^d*^r _o ^Erfi!^ldunS ^{ist das}

Mischpolymerisat aus 97,5 bis 99,8 und vorzugsweise

II) einer kontinuierlichen wäßrigen Phase besteht, 99 Gewichtsprozent Acrylsäure und 2,5 bis 0,2 Gedie ein auf einen pH-Wert von 4 bis 7 neu- 30 wichtsprozent eines monomeren Polyäthers der Sactralisiertes Mischpolymerisat aus Acrylsäure charose hergestellt, der im Saccharosemolekül min- und einem Polyallyläther der Saccharose mit destens 2 und vorzugsweise 5 bis etwa 6 Allylgruppen mindestens 2 Allylgruppen im Saccharose- enthält.

molekül enthält. Im erfindungsgemäßen Hautpflegemittel muß dieses

35 Mischpolymerisat in mindestens teilweise neutralisierter Form vorliegen. Die Mischpolymerisate sind im Handel in Form der freien Säure und in so weit neutralisierter Form erhältlich, daß sie die gewünsch-

Die Erfindung betrifft ein unter Druck stehendes, ten Fließeigenschaften besitzen. Die Carboxylgruppen bei Aufhebung des Drucks einen Schaum bildendes 40 des Mischpolymerisats können mit den verschie-Hautpflegemittel aus einer gelöstes Stickoxydul und densten Basen neutralisiert werden. Im allgemeinen einen Emulgator enthaltenden Öl-in-Wasser-Emulsion, werden bis zu mindestens 10% der Carboxylgruppen das dadurch gekennzeichnetjst, daß die Öl-in-Wasser- neutralisiert. Bevorzugte Neutralisationsmittel sind , Emulsion aus einer beispielsweise Ammoniumhydroxid, Alkylolamine, wie (^

_¥. ... ^. . .. , 45 Triäthanolamin und Monoäthanolamin und Alkali-

I) diskontinuierlichen, _{basen>
wig Natrium}. _und Kaliumhydroxid und -car-

a) mindestens einen Fettalkohol mit 14 bis bonat. Ferner sind Amine, wie Triäthylamin, Triamyl-18 Kohlenstoffatomen, " ... amin u. dgl. geeignet. Die Wahl des Neutralisations-

b) ein Äthylenoxid-Kondensationsprodukt mit mittels hängt zum Teil vom verwendeten polaren der allgemeinen Formel 50 Lösungsmittel ab, da mit manchen Neutralisationsmitteln Salze der Mischpolymeren gebildet werden,

,(CH₂CH₂O)_xH die in einigen Systemen löslich, in anderen jedoch un-

RN ' löslich sind. So sind Ammoniumsalze, Alkalisalze, be-

■■>._„ _,„ _. j. stimmte Alkylolaminsalze und Salze mit niederen ali-

' 2 2O)j/H ₅₅ phatischen Aminen in polaren Medien, wie Wasser

in der R eine Fettalkylgruppe mit 10 bis "^nd verschiedenen aliphatischen Alkoholen, wie

18 Kohlenstoffatomen und χ und ν ganze Glyzerin, Athylenglykol und Propylenglykol, löslich.

Zahlen bedeuten, die zusammen durchschnitt- ^{Man kann auch} Lösungsmittel verwenden, in denen

lieh etwa 10 bis 14 ausmachen ^die Polymersalze nicht löslich sind, vorausgesetzt, daß

c) ein Polyoxyäthylensorbitlanolinderivat und ^6o gleichzeitig eine ausreichende Menge eines die Polymer-

d) Lanolin ^sa'^ze lösenden polaren Lösungsmittels zugegen ist. enthaltenden Phase und Vorliegend werden optimale Ergebnisse erzielt, wenn

man Triäthanolamin als Neutralisationsmittel ver-II) einer kontinuierlichen wäßrigen Phase besteht, die wendet.

ein auf einen pH-Wert von 4 bis 7 neutralisiertes 65 Das erfindungsgemäße Hautpflegemittel enthält Mischpolymerisat aus Acrylsäure und einem Poly- außerdem als wichtigen Bestandteil 2 bis 7 und vorallyläther der Saccharose mit mindestens 2 Allyl- zugsweise 4 Gewichtsprozent einer fettähnlichen, gegruppen im Saccharosemolekül enthält. schmeidigmachenden Substanz aus mindestens einem