DE2646435B2

DE2646435B2 - Verfahren zur Herstellung einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion

Info

Publication number: DE2646435B2
Application number: DE2646435A
Authority: DE
Inventors: Takashi Yokohama Kanagawa Suzuki (Japan)
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1976-10-14
Filing date: 1976-10-14
Publication date: 1979-05-31
Also published as: DE2646435A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion und ihre Verwendung für kosmetische Zubereitungen.

Es sind Emulgierverfahren für andere Systeme als das System Öl-in-Wasser bekannt. Z.B. führten Petersen und H am ill (J. Soc. Cosmetic Chemists 19, 627-640 (1968)) Versuche zur Emulgierung von Olivenöl als unpolarer Phase und Glycerin, Propylenglykol oder Polyäthylenglykol als polarer Phase unter Verwendung verschiedener oberflächenaktiver Mittel durch. Ferner emulgierten Petersen, Hamill und MacMahon (J. Pharmaceutical Sciences, 53, 651-655 (1964)) Glycerin und Olivenöl unter Verwendung einer Kombination eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels und eines anderen oberflächenaktiven Mittels. Jedoch konnten nach dem Stand der Technik keine Emulsionen mit guter Stabilität hergestellt werden. Es wurden niemals Verfahren zur Herstellung stabiler Öl-in-Wasser-Emulsionen durch Zugabe von Wasser zu einer Emulsion von öl in einem wasserlöslichen Lösungsmittel untersucht. In Du Pont Aerosol Guide Book, 1969, sind Informationen über ein Emulgierverfahren enthalten, bei dem ein wasserlösliches Lösungsmittel (Propylenglykol) einem Gemisch von öl und Freongas zugesetzt wird, jedoch bezieht sich dieser Bericht nicht auf Verfahren zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen wie die vorliegende Erfindung.

Bei der Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen gemäß dem Stand der Technik werden zuerst die Zusammensetzungen und die Menge einer flüssigen Phase bestimmt und dann dann die Art und Menge eines

ίο hierfür geeigneten Emulgators und das Emulgierverfahren ausgewählt

Bei der Auswahl des Emulgators wurden die empirisch aufgestellten H LB-Werte, die von G r i f f i η et aL entwickelt wurden, ganz allgemein angewandt

is Dieses Maß bezieht sich jedoch vor allem auf die Löslichkeit von oberflächenaktiven Mitteln in einem öl-in-Wasser-System; im allgemeinen wird p'"\ oberflächenaktives Mittel in einer Ölphase oder in einer wäßrigen Phase gelöst, nachdem ihr HLB auf 7 bis 18 für

die Öl-in-Wasser-Emulsion oder 3 bis 7 für die Wasser-in-öl-Emulsion eingestellt wurde.

Ein Spezialverfahren wird manchmal in der Nahrungsmittelindustrie angewandt (vergL Handbook for Drug and Cosmetic Materials (j&p.), S. 65 (1970),

herausgegeben von Nikko Chemicals K. K. (Japan) et al.), das darin besteht, daß man geringe Mengen einer Ölphase und einer wäßrigen Phase abwechselnd zu einer Phase von einem oberflächenaktiven Mittel gibt und so eine Emulsion herstellt

Um unter Verwendung eines nichtionischen oberflächenaktiven Mitteis eine stabile Emulsion zu erhalten, muß man eine Kombination aus einem hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittel und einem oieophiien nichtionischen oberflächenaktiven Mittel verwenden und die oberflächenaktiven Mittel an der Grenzfläche zwischen öl- und Wasserphase orientieren, indem man die Größe der Grenzfläche unter Verwendung eines starken Rührers, z. B. eines Homogenisators, vergrößert Dies ist jedoch jedoch nicht nötig, wenn

•in mehr als eine Art eines oberflächenaktiven Mittels und große Mengen von oberflächenaktiven Mitteln verwendet werden.

Wenn jedoch der hydrophile Charakter eines hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittels

•n zu hoch ist (z. B. der HLB wenigstens etwa 20 beträgt), verringert sich seine Fähigkeit zur Aktivierung der Oberfläche, wodurch es schwierig wird, eine stabile Emulsion zu erhalten, selbst wenn man zusätzlich ein oleophiles nichtionisches oberflächenaktives Mittel

>o verwendet.

Im allgemeinen ist die Stabilität von Emulsionen, die nach üblichen Emulgierverfahren hergestellt wurden, bei hohen Temperaturen nicht gut, da die verwendeten nichtionischen oberflächenaktiven Mittel einen relativ

r> niedrigen Trübungspunkt aufweisen. Dies Problem tritt nicht allgemein auf, wenn ionische oberflächenaktive Mittel verwendet werden, die elektrische Ladungen auf die Grenzflächenmembran zwischen den beiden Phasen übertragen können. In diesem Fall stoßen sich die W) emulgierten Öltröpfchen wegen der Beladung der Grenzfläche beim Annähern gegenseitig ab und die Erscheinung des Koaleszierens oder Anlagerns, die bei Verwendung eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels beobachtet wird, tritt kaum auf. So kann eine Emulsion von guter Stabilität bei hohen Temperaturen erhalten werden. Es war unumgänglich, zur Herstellung stabiler Emulsionen unter Verwendung handelsüblicher nichtionischer oberflächenaktiver Mittel letztere in

Kombination mit relativ großen Anteilen eines ionischen oberflächenaktiven Mittels einzusetzen.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung stabiler Öl-in-Wasser-Emulsionen unter Verwendung nichtionischer oberflächen- aktiver Mittel zu entwickeln, bei dem die üblicherweise unter Verwendung nichtionischer oberflächenaktiver Mittel auftretenden Schwierigkeiten behoben werden.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung einer stabilen öl-in-Wasser-Emulsion gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in einer ersten Stufe 0,2 bis 10 Gew.-% eines hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittels in 1 bis 90 Gew.-% eines wasserlöslichen Lösungsmittels gelöst werden und in diese Lösung 1 bis 90 Gew.-% eines Öls einemulgiert werden, worauf in zweiter Stufe 5 bis 95 Gew.-% der so gebildeten Emulsion des Öls in dem wasserlöslichen Lösungsmittel mit 95 bis 5 Gew.-% Wasser unter Bildung einer Öl-in-Wasser-Emulsion verdünnt werden. Gemäß einer besonders bevorzugten Aüsführungsfonn wird als hydrophiles nichtiofiisches oberflächenaktives Mittel ein solches verwendet, das wenigstens 15 Mol Äthylenoxid enthält.

Die Ausdrücke »öl« oder »ölige Phase« sollen hier ein öl oder ein öl mit öllöslichen Komponenten, die in der als Produkt erhaltenen Öl-in-Wasser-Emulsion erwünscht sind, z. B. öllöslichen Antiseptika, aktiven Bestandteilen usw. bezeichnen. Da öllösliche Komponenten in der ölphase der eriindungsgemäßen Öl-in-Wasser-Emulsion konzentriert werden können, was so durchaus erwünsch' ist, können solche Komponenten am leichtesten zugegeben werden, indem man sie in dem zu emulgierenden Öl (der Ölphase) löst.

Ähnlich werden die Begriffe »Wasser", oder »wäßrige Phase« in einem breiten Sinn ves wendet, wobei natürlich die gegebenenfalls darin vorliegenden Komponenten wasserlöslich sind.

Aus Ullmann, Bd. 6, S. 503 (1955) ist ein allgemeines sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit von Emulgatoren anwendbares Verfahren zur Herstellung einheitlicher Emulsionen bekannt, bei dem die zu emulgierende Flüssigkeit in einem mit dem Emulsionsmittel mischbaren Hilfslösungsmittel gelöst wird, worauf beim Zusammengeben von Lösung und Emulsionsmittel der zu emulgierende Stoff in feinen Tröpfchen ausgeschieden wird. Da jedoch die ölkomponente in dem wasserlöslichen Lösungsmittel, nämlich Alkohol, zur Bildung einer homogenen Phase gelöst werden muß, muß eine alkohollösliche ölkomponente gewählt werden, weshalb z. B. Silikonöl nicht verwendet werden kann. Da ferner die Einmischung einer großen Menge der ölkomponente unmöglich ist, können so nur verdünnte Emulsionen erhalten werden. Ferner kann das System nur stabilisiert werden, wenn große Mengen oberflächenaktiver Mittel mit einem HLB-Wert von wenigstens 20 verwendet werden. Ferner hat die erfindungsgemäß erhaltene Emulsion eine sehr feine Tröpfchengröße in der ölphase und weist eine feste Grenzflächenmembran zwischen der Ölphase und der wäßrigen Phase auf, wodurch sie sehr stabil ist.

Erfindungsgemäß wird zuerst unter Verwendung eines hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittels eine gute Emulsion aus einer ölphase und einem wasserlöslichen Lösungsmittel hergestellt und dann der Emulsion zur Stabilisierung Wasser zugegeben. Da das wasserlösliche Lösungsmittel eine viel geringere Oberflächenspannung als Wasser aufweist, kann die Emulgierung erfindungsgemäß ohne Erniedrigung der Grenzflä chenspannung leicht durchgeführt werden.

Im allgemeinen reizt ejn nichtionisches oberflächenaktives Mittel, das eine Äthylenoxid-Kette enthält, die Haut mit längerwerdenden Äthylenoxidgliedern weniger, andererseits erniedrigt sich ihre Fähigkeit zur Aktivierung der Oberfläche mit wachsender Länge der Äthylenoxid-Kette. Dementsprechend kann die Emulgierung unter Verwendung eines oberflächenaktiven Mittels mit sehr hohem hydrophilem Wert nicht leicht durchgeführt werden, da die Fähigkeit eines solchen oberflächenaktiven Mittels, die Grenzflächenspannung zu erniedrigen, gering ist und man deshalb stark rühren muß. Selbst bei starkem Rühren ist es schwierig, die Tropfengröße zu verringern, wenn die Menge des oberflächenaktiven Mittels oder der ölphase gering ist Das trifft selbst dann zu, wenn die Anzahl der Verfahrenszyklen erhöht wird. Wenn jedoch ein hydrophiles nichtionisches oberflächenaktives Mittel zu einem wasserlöslichen Lösungsmittel, wie Propylenglykol, Dipropylenglykol oder 1,3-Butylenglykol, gegeben wird, liegt ein wesentlich anderer gelöster Zustand vor als wenn man lediglich das hydrophile nichtionische oberflächenaktive Mittel in Wasser gibt Das liegt daran, daß die starke Wasserstoffbindung, die zwischen Wasser und einem hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittel vorhanden ist, zwischen einem hydrophilen nichtioniscnen oberflächenaktiven Mittel und einem wasserlöslichen Lösungsmittel nicht erfolgt Ferner zeigt ein solches oberflächenaktives Mittel in einem wasserlöslicher. Lösungsmittel nicht dieselbe Art von Miceilenbildung wie in Wasser. Man nimmt an, daß zwei oder drei Moleküle des oberflächenaktiven Mittels eine Micelle bilden oder daß das oberflächenaktive Mittel in Form von einzelnen Molekülen dispergiert ist

Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird ein hydrophiles nichtionisches oberflächenaktives Mittel in einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst und zu der Lösung ein öl zugegeben, wodurch eine Emulsion gebildet wird. Da die Grenzflächenspannung zwischen der ölphase und der Phase des wasserlöslichen Lösungsmittels niedrig ist kann ein hydrophiles nichtionisches oberflächenaktives Mittel, das geringe Fähigkeit zur Aktivierung der Oberfläche aufweist (die Möglichkeit, einen HLB-Wert (hydrophilic-lipophilic balance) von mehr als 20 zu geben, dabei aber die Oberflächenspannung nicht auf 40 dyn/cm oder weniger zu erniedrigen) leicht an der Grenzfläche zwischen der inneren und äußeren Phase mit Hilfe einer sehr niedrigen Rührkraft adsorbiert werden. Die anschließende Zugabe von Wasser zur erhaltenen Emulsion ergibt eine stabile Emulsion mit kleinen Tröpfchen einheitlicher Größe.

Verschiedene Faktoren beeinflussen die Stabilität von Emulsionen. Im allgemeinen weisen jedoch die Emulsionen bessere Stabilität auf, die unter Verwendung von ionischen oberflächenaktiven Mitteln, die eine Ladung tragen, hergestellt wurden. Bei Verwendung eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels kann nur eine schwache Ladung erwartet werden, die auf dem Unterschied zwischen den dielektrischen Konstanten der Ölphase, der wäßrigen Phase und des oberflächenaktiven Mittels beruht, wenn nicht ein polares Öl, wie z. B. ein Esteröl, verwendet wird. Ferner ist die Ladung der Grenzflächenmembran ebenfalls schwach und Emulsionen, die unter Verwendung nichttonischer oberflächenaktiver Mittel hergestellt wurden, weisen geringere Stabilität auf als solche, die mit ionischen oberflächenaktiven Mitteln erzeugt wurden.

Andererseits sind erfindungsgemäß erhaltene Emul-

sionen weit stabiler als solche, die unter Verwendung von ionischen oberflächenaktiven Mitteln nach bekannten Verfahren hergestellt wurden. Verschiedene Versuchsergebnisse zeigen, daß diese Erscheinung wahrscheinlich auf der Tatsache beruht, daß in erfindungsgemäß erhaltenen Emulsionen die Grenzfläche dicht mit grenzflächenaktiven Molekülen bepackt ist und die Grenzflächenmembran wie ein fester FiJm wirkt.

Die Grc3e der öltröpfchen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten werden, ist einheitlich und sehr gering. Ferner zeigen die erfindungsgemäß erhaltenen Emulsionen bei Änderung äußerer Bedingungen weit bessere Stabilität als nach üblichen Emulgierverfahren erhaltene Emulsionen. Vor allem sind die Emulsionen über einen weiten Temperaturbereich stabil und weisen besonders gute Stabilität bei hohen Temperaturen, z. B. 50 bis 90°C, auf. Insbesondere besitzt eine Emulsion von Dimethylpolysiloxan (100 cps) außerordentlich gute Stabilität und die Öltröpfchen koaleszieren selbst beim Sieden der Emulsion nicht. Daher kann eine Emulsion dieserArx, falls gewünscht, durch Verdampfen ihrer wäßrigen Phase konzentriert werden.

Bei üblichen Emulgierverfahren mit nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln ist das Emulgieren schwierig, wenn der pH sehr sauer oder sehr alkalisch (etwa pH 13) ist. Erfindungsgemäß können jedoch auch unter solchen Bedingungen stabile Emulsionen erhalten werden, insbesondere besteht bei hochsauren pH-Werten (unter pH 3) ein beträchtlicher Unterschied und selbst bei solch niedrigem pH können sehr stabile Emulsionen erhalten werden. Da die Grenzflächenmembran der Öltropfen einer erfindungsgemäß erhaltenen Öl/Wasser-Emulsion äußerst fest ist, erfolgt dann kein Koaleszieren der Tropfen, wenn eine wäßrige Lösung von Aceton, Alkohol, Ammoniak oder Essigsäure (die früher als Emulsionszerstörer angesehen wurden) der kontinuierlichen Phase nach der Herstellung der Emulsion zugesetzt werden; d. h, die Emulsion wird nicht gebrochen. Ferner kann die Viskosität einer erfindungsgemäß hergestellten Öl/Wasser-Emulsion durch Zugabe von weiterem Wasser nach Belieben eingestellt werden. Da auch der Unterschied des spezifischen Gewichts zwischen der kontinuierlichen Phase und der diskontinuierlichen Phase frei eingestellt werden kann, ist es möglich, eine \'erdünnte Emulsion zu bilden, was nach bekannten Emulgierverfahren schwierig war.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren braucht nur eine Art von hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln verwendet zu werden, deren Menge weniger als die Hälfte derjenigen beträgt, die bei bekannten Emulgierverfahren benötigt wurde. Wenn man eine verdünnte Emulsion herstellen will, genügt etwa '/io der Menge an oberflächenaktivem Mittel, die nach dem Stand der Technik nötig war.

Nichtionische oberflächenaktive Mittel reizen mit zunehmender Länge der Äthylenoxid-Kette die Haut weniger. Alle erfindungsgemäß eingesetzten oberflächenaktiven Mittel enthalten Äthylenoxid in einer relativ hohen molaren Menge und die Menge an oberflächenaktivem Mittel kann im Vergleich zu den üblichen Methoden sehr gering sein. Der Wert der erfindungsgemäß erhaltenen Öl/Wasser-Emulsionen ist deshalb auf dam kosmetischen und pharmazeutischen Sektor wegen ihrer hohen Sicherheit für Menschen sehr groß. Wenn geeigne £ wasserlösliche Lösungsmittel und hydrophile nichtionische oberflächenaktive Mittei ausgesucht werden, können nahezu alle auf dem kosmetischen und pharmazeutischen Sektor gebräuchlichen öle nach dem erfindungsgemäßen Verfahren emulgiert werden.

Geeignete oberflächenaktive Mittel, die zur erfindungsgemäßen Herstellung stabiler Emulsionen verwendet werden können, sind solche, bei denen etwa 25 bis etwa 120 Mol Äthylenoxid oder wenigstens 15 Mol Äthylenoxid und etwa 1 bis etwa 30 Mol Propylenoxid an eine oleophile Gruppe mit etwa 8 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen gebunden sind. Da all diese oberflächenaktiven Mittel hochmolekulare Substanzen sind, schlugen Versuche fehl, sie direkt in einem Öl/Wasser-System zu verwenden und eine stabile Emulsion mit einer starken Grenzflächenmembran zu erhalten. Jedoch kann das oberflächenaktive Mittel wirksam an der Grenzfläche orientiert werden, wenn man zuerst das oberflächenaktive Mittel zu einem wasserlöslichen Lösungsmittel gibt und dann dazu eine

ölphase hinzufügt Durch Zug·.--,e von Wasser zu dem erhaltenen System kann eine stab ie Emulsion hergestellt werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittel können in die Tv pen I und II eingeteilt werden, wie unten im einzelnen beschrieben wird.

Typ (I)
Verbindungen der folgenden Formel

R-X—fCH₂CH₂Ofc- H

in der R einen Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Cholestanol-Rest mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, X eine Äther-(-O-) oder Ester-(-COO-)-Gruppe und η eine ganze Zahl von 25 bis 120 bedeuten. Von diesen Verbindungen werden besonders ein Polyoxyäthylen-(15—80 Mole)-Lanolin-Alkohol-Äther, ein FWyoxyäthylen-(15—80 Mole)-Lanolin-Fettsäureester, ein Polyoxyäthylen-(15—60 Mole)-Cholesteryläther und ein PoIyoxyäthylen-(15—60 Mole)-Cholestanyläther bevorzugt.

Typ (II)
Verbindungen der Formel

CH₃ \

CH-CH₂Oj_n-(CH₂CH₂O)_n-H

so in der R einen Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Cholestanolrest mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, X eine Ätheroder Estergruppe, /i eine ganze Zahl von 1 bis 30 und n' ripe ganze Zahl von wenigstens 15 bedeuten. In den oben gegebenen Formeln weisen bevorzugte Alkyl- und Alkmyl-Reste 8 bis 30 Kohlenstoffatome auf und bevorzugte Arylgruppen besitzen die Formel

R¹

// X

in der Ri ein Alkyl- oder Alkenyl-Rest nit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen ist.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen sind

und

C₁₈Hj₇-G-fCH₂

C„H„COO —fCH,CH,OW-11

Von diesen Verbindungen werden Addukte, die durch Zugabe von 20 bis 80 Mol Äthylenoxid zu einem Addukt von Cetanol, Cholestanol oder Cholesterin und 1 bis 12 Molen Propylenoxid erhalten wurden, am stärksten bevorzugt

Das erfindungsgemäße Verfahren kann unter Verwendung nur eines der oben erläuterten oberflächenaktiven Mittel durchgeführt werden. Es können aber auch zwei oder mehr verwendet werden, falls gewünscht.

Das erfindungsgemäß verwendete wasserlösliche Lösungsmittel dient zum Lösen des hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittels und zu seiner wirksamen Orientierung an der Grenzfläche zwischen der Phase des wasserlöslichen Lösungsmittels und der später zugegebenen ölphase. Das Lösungsmittel kann aus einem weiten Feld von Substanzen, die hydrophil sind und das oberflächenaktive Mittel lösen können, gewählt werden, wie z. B. niedrigen einwertigen Alkoholen (von 1 bis 7 Kohlenstoffatomen), niedrigen mehrwertigen Alkoholen (mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen), Polyäthylenglykol (mit einem Molekulargewicht von etwa 60 bis etwa 2000) und niedrigen aliphatischen Aminen (mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen).

Besondere Beispiele für einwertige Alkohole sind Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol und Benzyl- 2> alkohol. Besondere Beispiele für mehrvertige Alkohole sind Glycerin, Äthylenglykol, Diäthylenglycol, Triäthylenglykol, 2,5-Hexandiol, 2,3-Butylenglykol, 2,4-Heptandiol, Hexylenglykol, 1,5-Pentandiol, 1,4-Butandiol, Propylenglykol, 13-Butylenglykol, Polyäthylenglykol und Dipropylenglykol. Besondere Beispiele für Amine sind Monoäthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin.

Bei der erfindungsgemäßen Herstellung von Emulsionen kann ein wasserlösliches Lösungsmittel verwendet werden. Falls gewünscht, kann die Löslichkeit des ji oberflächenaktiven Mittels durch Verwendung von zwei oder mehr wasserlöslichen Lösungsmitteln einfach verändert, werden.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können praktisch alle Öle, die üblicherweise emulgiert verwendet werden, angefangen von den nichtpolaren ölen bis zu polaren ölen, wie Siliconölen, Kohlenwasserstoffölen, Esterölen, emulgiert werden.

Besondere Beispiele für das oder die Öle, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren emulgiert werden können, sind Siliconöle, wie Dimethylpolysiloxan (100 cps), Methylphenylpolysiloxan (20cps), Diphenylpolysiioxan (50 cps) oder Methylhydrogenpolysiloxan (100 cps); Kohlenwasserstofföle wie flüssiges Paraffin, Squalen, Terpenkohlenwasserstoffe und andere synthetische Kohlenwasserstofföle; und Esteröle, z. B. Glycerinester geradkettiger oder verzweigtkettiger Fettsäuren wie Glyceryl-triisostearat oder Giyceryl-tri-2-äthylhexanoat. Ester verzweigter Alkohole mit geradkettigen oder verzweigtkettigen Fettsäuren wie z. B. Trimethylolpropan-tri-2-äthylhexanoat oder Pentaerythrittetra-2-äthyl-hexanoal, ein 2-Äthylhexylsäureester eines Glycerin-Sorbit-Kondensats oder Hexadecyladipat.

Es wurde bestätigt, daß Silikonöle oder hochpolare Esteröle erfindungsgemäß zu einer stabilen Emulsion emulgiert werden können, während die nach bekannten Emulgierverfahren nur schwierig emulgiert werden können.

Bei einem Beispiel zur erfindungsgemäßen Herstellung einer Emulsion aus verschiedenen ölen unter Verwendung von Propylenglykol und einem oberflächenaktiven Mittel (einem Äthylenoxidaddukt von hydriertem Rizinusöl) wurde die Anzahl der Äthylenoxid(EO)-Mole in dem oberflächenaktiven Mittel pro Mol hydriertem Rizinusöls, die die besten Ergebnisse ergab, bestimmt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 wiedergegeben.

Tabeiie i

Öle	Günstigste Zeit
	der EO-MoIe
Terpen-Kohlenwasserstoff	50 bis 80
Triglycerid von Caprinsäure und	60 bis 80
Laurinsäure
Di-2-hexyl-G^cyl-adipat	50 bis 80
Flüssiges Paraffin (66 cps)	40 bis 80
Dimethylpolysiloxan (100 cps)	40 bis 60
Methylphenylpolysiloxan (20 cps)	60 bis 80
Squalan	40 bis 80
Flüssiges Paraffin (22 cps)	40 bis 80
Flüssiges Paraffin (15 cps)	40 bis 80
Olivenöl	40 bis 80
Pentaerythrit-tetra-2-äthylhexaneat	40 bis 80

Die Ergebnisse zeigen, daß oberflächenaktive Mittel, die mehr Mole Äthylenoxid enthalten, besser für polare öle sind. Da ferner die durchschnittliche Molzahl an Äthylenoxid in dem oberflächenaktiven Mittel höher ist als in üblicher Öl/Wasser-Systemen und der Bereich der optimalen Molzahl von zugesetztem Äthylenoxid breiter ist, ist die Wahl des oder der oberflächenaktiven Mittel einfach. Weiterhin kann festgestellt werden, daß es eine optimale Anzahl von Äthylenoxid-Molen entsprechend der Löslichkeit des oberflächenaktiven Mittels in dem wasserlöslichen Lösungsmittel und der" öl gibt.

Im folgenden wurde die niedrigste Anzahl an Molen von Äthylenoxid, die stabile OI/Wasser-Emulsionen ergibt, unter Verwendung eines besonderen Öls und eines besonderen wasserlöslichen Lösungsmittels bestimmt; die Ergebnisse sind in Tabelle 2 enthalten.

Tabelle 2

Lösungsmittel PG DPG

1,3BG

PEG-WO PEG-1500 GIy

Methylphenylpolysiloxan (20 cps)
Dimethylpolysiloxan (100 cps)
Flüssiges Paraffin (mittlere Viskosität)
i22 cos)

50	60	70	60
30	40	70	60
30	40	30	60

60

Fortsetzung

Lösungsmittel PG DPG

1,3BG

PEG-400 PEG-1500 GIy

Di-2-hexyl-decyl-adipat 40 50 40 50 70

Onvenöl 30 40 60 60 60

Triglycerid von Caprinsäure und Laurinsäure 50 60 70 60 - 70

Terpen-KohlenwasserstofT 40 40 70 60 80 30

Squalan 30 30 30 40 60

Abkürzungen

PG: Propylenglykol

DPK: Dipropylenglykol

1,3BG: 1,3-Butylenglykiil

PEG-400: PolväthylenRlykol-400 (Molekulargewicht: I'«))

PEG-1500: Polyäthylenglykol-1500 (Molekulargewicht: etwa 920)

GIy: Glycerin

Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen, daß die niedrigste Molzahl an Äthylenoxid, die eine stabile Öl/Wasser-Emulsion erzeugt, entsprechend der Löslichkeit des oberflächenaktiven Mittels (ein Addukt von hydriertem Rizinusöl und Äthylenoxid) in dem wasserlöslichen Lösungsmittel schwankt.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Öl/Wasser-Emul- so s.onen können zur Herstellung von kosmetischen Präparaten vom Öl/Wasser-Typ ohne weitere Emulgatoren verwendet werden, wie z. B. Reinigungscreme« (oder Lotionen), Erweichungscremes (oder Lotionen), Handcremes (oder Lotionen), Sonnenschutzzubereitun- π gen, Grund-Make-ups, Zubereitungen für Augen-Make-up, kosmetische Aerosole, hautbedeckende kosmetische Mittel (Schönheitspackungen), Fleckentferner, Präparate für das Haar. In diesem Fall können die kosmetischen Cremes, milchigen Lotionen oder Salben Zusätze enthalten, die üblicherweise für kosmetische Zubereitungen oder Salben verwendet werden, z. B. Fettstoffe wie Mineralöle, Vaseline, Squalen, Bienenwachs, Ceresin, Lösungsmittel wie Propylenglykol, Glycerin, Puder wie Talkum, antiseptische Mittel wie « Alkyl-p-hydroxybenzoat, Isopropyltnethylphenol, Parfüme, Pigmente, Farbstoffe in den üblichen Mengen.

Das allgemeine Verfahren zur Herstellung von Öl/Wasser-Emulsionen gemäß der Erfindung wird nachstehend beschrieben.

Zuerst wird das hydrophile nichtionische oberflächenaktive Mittel zu dem wasserlöslichen Lösungsmittel gegeben und darin durch Erhitzen des Gemischs auf 50 bis 75° C gelöst Die öiphase wird dann auf 50 bis 75° C vorerwärmt und unter langsam zunehmendem Rühren zur Lösung gegeben und bildet so eine Emulsion des Öls in dem wasserlöslichen Lösungsmittel. Die Emulsion wird dann mit der wäßrigen Phase verdünnt und unter Rühren auf 25 bis 30° C abgekühlt So erhält man eine stabile Öl/Wasser-Emulsion.

In der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Emulsion aus etwa I bis etwa 90 Gew.-% öl, etwa 1 bis etwa 90 Gew.-% wasserlöslichem Lösungsmittel und etwa 0,2 bis etwa 10 Gew.-% hydrophilem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel hergestellt In der zweiten Stufe werden etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent der Emulsion des Öls in dem wasserlöslichen Lösungsmittel mit etwa 95 bis etwa 5 Gew.-% Wasser zur Bildung einer stabilen Öl/Wasser-Emulsion verdünnt.

Die Stabilität einer erfindungsgemäß hergestellten Öl/Wasser-Emulsion wird verglichen mit der einer nach üblichen Verfahren hergestellten Emulsion. Die Ergebnisse werden unten wiedergegeben:

Versuch I
Rezeptur der Probe:

Dimethylpolysiloxan 28 Teile

Propylenglykol 20 Teile
Polyoxyäthylen-(80 MoIe)-GIycerin-tri-12-hydroxystearat-äther 2,0 Teile

Entionisiertes Wasser 50 Teile

Emulgierverfahren I (gemäß der Erfindung)

2,0 Teile Polyoxyäthylen-(80 Mole)-Glycerintri-12-b.ydroxystearatäther werden zu 20,0 Teilen Propylenglykol gegeben, durch Erwärmen auf 50° C gelöst und dann auf 25⁰C abkühlen gelassen. 28,0 Teile Dimethylpolysiloxan (lOOcps) werden dann dazugegeben und ergeben eine Silicon-Propylenglykol-Emulsion. Die erhaltene Emulsion wird unter Verwendung eines Homogenisierungsmischers gemischt Die entstandene Emulsion wird mit 50 Teilen entionisiertem Wasser bei 25° C verdünnt und das Gemisch zu einer ÖI/Wasser-Emulsion gerührt Die öltropfen in der Emulsion weisen eine Teilchengröße von 1 bis 2 Mikron auf und die Größe der Tropfen ist einheitlich.

Emulgierverfahren II (übliches Verfahren)

20,0 Teile Propylenglykol und 2,0 Teile Polyoxyäthylen-(80 Mole)-Glycerin-tri-12-hydroxystearat-äther werden in 50,0 Teilen deionisiertem Wasser gelöst und das System auf 70° C erhitzt Dann werden 28,0 Teile Dimethylpolysiloxan (100 cps) bei 70°C zur Lösung gegeben und das System unter Verwendung eines Homogenisiermischers zu einer Öl/Wasser-Emulsion emulgiert, die auf 25° C abgekühlt wird. Die öltröpfchen in der Emulsion besitzen eine Teilchengröße von 2 bis 15 Mikron.

Jede der oben erhaltenen Emulsionen wird in ein kalibriertes Reagensglas gegeben und bei verschiedenen Temperaturen verschieden lang stehengelassen. Die

Stabilität der Emulsionen wird auf einer Skala von 0 bis 10 bewertet, bei der 10 zeigt, daß die ölphase sich vollständig trennt (Trennung in zwei Phasen), und 0

Tabelle 3

zeigt, daß kein Brechen erfolgt. Die Emulsionen werden I₁ 7 und 30 Tage uach dem Zeitpunkt ihrer Herstellung beobachtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 enthalten.

	Temperatur (' 0	7	C)	Raumtemperatur (25	7	30	C) 37	7	30	so	7	30
Anzahl der verflossenen Tage Emulgierverfahren	1	0 0,2	30	1	0 10	0,1 10	1	0 10	0,1 10	1	0,1 10	0,1 10
Verfahren I Verfahren II	0 0,1	0 10	0 0,2		0 10		0 10		Emulsion derselben Zusammensetzung zugesetzt, die narh Hpr nhe.n beschriebenen üblichen Methode
Wie in Tabelle 3 gezeigt wird, besteht ein *I [n»»rcr>ViipH 7\juicrhpn Hpr SJtahilität Hpr narh**	deutlicher Vprfahrpn

I und II hergestellten Emulsionen.

Die Öltröpfchen der nach Verfahren II hergestellten Emulsion weisen hohe Teilchengröße, d.h. 2 bis 15 Mikron auf und die Emulsion trennt sich nach 7 Tagen bei 37 und 50° C in in zwei Phasen. Ferner wird das Koaleszieren der Tröpfchen beobachtet. Bei der nach Verfahren I hergestellten Emulsion wird eine geringe Phasentrennung am Grund des Reagenzglases bei 37 und 50°C beobachtet, es wird jedoch keine Koaleszenz der öltröpfchen festgestellt.

So kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Dimethylpolysiloxan, das nach üblichen Verfahren (selbst mit Hilfe eines hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittels) nicht emulgiert werden kann, zu einer sehr stabilen Emulsion verarbeitet werden. Tatsächlich tritt ein Koaleszieren der Tröpfchen nicht einmal auf, wenn die Emulsion siedet; es ist sogar möglich, die Emulsion einzuengen.

Versuch 2

Zu einer erfindungsgemäß hergestellten Emulsion wird eine Menge eines Alkohols zugesetzt, der vorher als Emulsionsbrecher bekannt war, und die Stabilität der Emulsion geprüft.

Herstellung der Proben

0,5 Teile Polyoxyäthylen-(80 Mole)-Glycerin-tri-12-hydroxystearat-äther werden zu 4,0 Teilen Propylenglykol gegeben, durch Erhitzen auf 5O⁰C gelöst und dann auf 75° C abgekühlt. Dann werden bei 25° C 5,0 Teile Dimethylpolysiloxan (100 eps) zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird dann unter Verwendung eines Homogenisierungsmischers gemischt. Zu der erhaltenen Emulsion werden unter Rühren bei 25° C 40,5 Teile entionisiertes Wasser gegeben und so eine Öl/Wasser-Emulsion gebildet Dann werden weiterhin 50,0 Teile Äthanol zugegeben und das Gemisch gerührt

Die erhaltene Emulsion wird in ein kalibriertes Reagenzglas gegeben und bei 37 und 50° C längere Zeit stehengelassen, um ihre Stabilität zu prüfen. Es wird festgestellt, daß die meisten Tröpfchen in der Emulsion eine Teilchengröße von unter 1 Mikron besitzen und daß die Grenzflächenmembran kräftig und zäh ist Die Ergebnisse zeigen auch, daß selbst bei Lagern der Emulsion nach Zugabe des Alkohols in einem geschlossenen Behälter für über 1 Jahr in einem Rtum mit konstanter Temperatur von 37 oder 50" C die Tröpfchen nicht koaleszieren.

Zum Vergleich wird dieselbe Menge Äthanol einer hergestellt worden ist. Nach eintägigem Stehen der Emulsion bei 37°C beginnt eine Trennung und nach einmonatigem Stehen ist die Trennung vollständig.

Was eine Emulsion mit einer großen Menge (20 bis 80 Teile) eines Alkohols betrifft, offenbart die japanische Patentveröffentlichung 16955/67 ein Verfahren, bei dem man ein oberflächenaktives Mittel vom Typ Phosphatester in einer alkoholischen Phase löst, ein öl zur Lösung gibt und es darin löst oder emulgiert und dann Wasser zusetzt. Dieses Verfahren ist jedoch in seinem

Jo Emulgiermechanismus vom erfindungsgemäßen Verfahren stark unterschieden. Beim Emulgierverfahren, das in der japanischen Patentveröffentlichung 16955/67 beschrieben wird, werden ein oberflächenaktiver Phosphatester (eine Art anionisches oberflächenaktives Mittel) und ein öl in einer alkoholischen Phase gelöst oder emulgiert. Während ein Teil des Öls emulgiert wird, bildet das meiste öl eine Lösung von 3 Komponenten (Alkohol, oberflächenaktives Mittel und öl). Die Orientierung des oberflächenaktiven Mittels ist nicht so wichtig.

Wenn man dementsprechend ein nichtpolares öl nach diesem Verfahren emulgieren will, mub man ein anderes oberflächenaktives Mittel zusetzen, das mit dem Alkohol gut mischbar ist. Der Zusatz einer großen Menge (mehr als der Alkoholmenge) eines nichtpolaren Öls ist schwierig. Z. B. kann nach einem solchen Verfahren Dimethylpolysiloxan (100 eps) nicht zu einer stabilen Emulsion verarbeitet werden.

Das erfindungsgemäße Emulgierverfahren ist neu und

so vermeidet die verschiedenen Fehler der üblichen Emulgierverfahren. Erfindungsgemäß können fast alle öle von den am schwierigsten zu emulgierenden Siliconölen bis zu den polaren ölen leicht unter schwachem Rühren und unter Verwendung nur eines hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittels mit einer geringen Fähigkeit zur Verminderung der Grenzflächenspannung in einer geringen Menge emulgiert werden. Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich stark von den üblichen Verfahren, die auf dem HLB-Konzept beruhen.

Da die Grenzflächenmembran der erfindungsgemäß erhaltenen Emulsionen sehr fest ist, erfolgt kein Koaleszieren der Öltröpfchen. Daher kann man selbst nach Herstellung der Emulsion Wasser oder ein "fasserlösliches Lösungsmittel zu der kontinuierlichen Phase (wäßrigen Phase) zugeben. Dadurch wird die Herstellung von Emulsionen ermöglicht, die für vielfältige Anwendungen geeignet sind. Ferner weisen

die erfindungsgemäßen Emulsionen gute Stabilität bei hohen 1 crnperaturen (50 bis 100⁰C) auf und unterliegen über einen langen Zeitraum keiner Phasentrennung. Falls gewünscht, können solche Emulsionen sogar durch Erhitzen konzentriert werden. Daher können erfindungsgemäß stabile Emulsionen erhalten werden, die übliche Emulsionen übertreffen.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen die vorliegende Erfindung im einzelnen, ohne sie zu beschränken. Alle Beispiele werden bei Atmosphärendruck und Raumtemperatur (etwa 25"C) durchgeführt, soweit nicht anders angegeben.

Beispiel 1

2,0 Teile Polyoxyäthylen-(40 Mole)-Polyoxypropylen-(12 Mole)-Cetylalkohol-äther werden in einem Gemisch von 5,0 Teilen Polyoxyäthylenglykol-200

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^IVlUIVflUiai gV. Π !LIU, £.\J\JJ Ull\l *J,V IVIIUII L^ipi ispj It*llg,IJ kol bei 5O⁰C gelöst und das System auf 3O⁰C abkühlen gelassen. Dann werden fortschreitend /5 Teile Dimethylpolysiloxan (100 cps) unter Rühren bei 30⁰C der Lösung zugesetzt und so eine halbtransparente Emulsion von Dimethylpolysiloxan in dem wasserlöslichen Lösungsmittel hergestellt. Nach Zugabe von weiteren 13,0 Teilen entionisierten Wassers bei 30°C wird eine stabile Dimethylpolysiloxan-Emulsion, die kleine Dimethylpolysiloxan-Tröpfchen (unter 1 Mikron) enthält, erhalten. Nach wei*?rer Zugabe von Wasser oder einem anderen wasserlöslichen Lösungsmittel zur Emulsion erfolgt kein Koaleszieren der öltröpfchen. Deshalb kann diese Emulsion für kosmetische oder pharmazeutische Zubereitungen und Farben auf wäßriger Grundlage verwendet werden.

Beispiel 2

2,0 Teile Polyoxyäthylen-(30 Mole)-Lanolinalkoholäther und 1,0 Teile Polyoxyäthylen-(20 Mole)-Polyoxypropylen-(12 Mole)-cetylalkohol-äther werden durch Erhitzen auf 50° C in 7,0 Teilen Propylenglykol gelöst.

2,0 Teile Squalen, 4,0 Teile von Gerüchen befreites Lanolin, 10,0 Teile gereinigte Vaseline, 2,0 Teile Bienenwachs, 24,0 Teile Di-2-hexyl-decyladipat und 0,3 Teile Methyl-p-hydroxybenzoat werden durch Erwärmen auf 70⁰C gelöst, auf 50⁰C abkühlen gelassen und dann werden 0,5 Teile Parfüm und 0,2 Teile dl-ix-Tocopherylpalmitat zugegeben. Danach wird das Gemisch unter Rühren bei 50° C nach und nach zu der Anfangs gebildeten Propylenglykolphase gegeben und ergibt eine nahezu halbtransparente Öl/Propylenglykol-Emulsion. Nach Zugabe von entionisiertem Wasser bei 25° C erhält man eine stabile Öl/Wasser-Emulsion. Die Emulsion kann als Hautnährcreme verwendet werden. Durch Verdünnen mit Wasser stellt man eine Hautnährlotion her.

Beispiel 3

1,5 Teile Polyoxyäthylen-(50 Mole)-glycerin-tri-12-hydroxystearat-äther werden bei 50⁰C in 5,0 Teilen Propylenglykol gelöst und auf 30⁰C abkühlen gelassen. 0,7 Teile Parfüm und 0,2 Teile Methyl-p-hydroxybenzoat werden in 20,0 Teile Glycerin-tri-2-äthylhexanoat und 20,0 Teilen Dimethylpolysiloxan (100 cps) bei 50°C gelöst und die Lösung dann auf 30° C abkühlen gelassen. Die erhaltene Lösung wird nach und nach unter Rühren der anfangs gebildeten Propylenglykolphase zugesetzt und ergibt ein«: Öl/Propylenglykol-Emulsion. Zur Emulsion werden bei 25° C 54,0 Teile entionisiertes Wasser zugesetzt und 10,0 Teile Freongas in die Emulsion unter Druck eingeblasen. Es wird eine stabile wäßrige Freon-Emulsion erhalten, die für ein Aerosolprodukt verwendet werden kann.

Beispiel 4

2,0 Teile Polyoxyäthylen-(100 Mole)-Glycerin-tri-12-hydroxy-stearat-äther werden unter Rühren bei 25°C Ij 5,0 Teilen Äthylalkohol (99 Gewichtsprozent) gelöst und

in dann werden bei 25⁰C 5,0 Teile Ammoniakwasser (28,0 Gewichtsprozent) zugesetzt. Dann werden unter Rühren bei 25° C 35,0 Teile Squalen und 20,0 Teile Di-2-hexyldecyladipat nach und nach zugegeben und bildeten eine Öl/Ammoniak + Alkohol-Emulsion. Fer-

Ii ner wird durch Zusatz von 33,0 Teilen entionisie-tem Wasser eine stabile ammoniakhaltige Creme gebildet, die z. B. als medizinische Creme zur Milderung des *uckr£!Z£S von !nsskt^n^c*i^r'^^l#*^rl ^'**π^ΡΓ! k^ann

B e i s ρ i e 1 5

Durch Erhitzen auf 5O⁰C werden 0,2 Teile P'jlyoxyäthylen-(3U Mole)-Polyoxypropylen-(1 Möl)-Dihydrocholesteryläther in 4,0 Teilen 1.3-Butylenglykol gelöst und das Gemisch auf 25° C abkühlen gelassen. 0,05 Teile

:i Parfüm, 0,2 Teile dl-Ä-Tocopherylpalmitat und 0,1 Teil Methyl-p-hydroxybenzoat werden durch Erhitzen bei 50⁰C in 6,0 Teilen Pentaerythrit-tetra-2-äthylhexanoat gelöst und die Lösung auf 25°C abkühlen gelassen. Die erhaltene Lösung wird zu der anfangs gebildeten 1.3-Butylenglykolphase zugesetzt und in einem Homogenisierungsmischer gemischt. Es wird so eine öi/1.3-Butyl-glykol-Emulsion erhalten. Ihr werden 79.8 Teile entionisiertes Wasser zugesetzt und daim 10,0 Teile Äthylalkohol (99 Gewichtsprozent) zugegeben. Es bildete sich eine stabile, verdünnte Emulsion (Größe der Öltropfen unter 1 Mikron). Dieses Produkt zeigt Eigenschaften, die zwischen einem üblichen Toilettwasser und einer milchigen Lotion liegen und weist mäßige öligkeit auf und ergibt ein erfrischendes Gefühl. Da die Menge des verwendeten oberflächenaktiven Mittels gering ist, wird die Emulsion nicht klebrig und kann unter dem Gesichtspunkt der Hautsicherheir bevorzugt als ein kosmetisches Mittel verwendet werde...

₄_ Beispiel6

2,0 Teile Polyäthylenglykol-1500 (MG = 920), 3,0 Teile Polyoxyäthylenglykol-6000 und 15,0 Teile Titandioxid werden zu 35,0 Teilen entionisiertem Wasser gegeben. Das Gemisch wird gerührt und 10,0 Teile einer Vinylacetatemulsion sowie 8,0 Teile Polyvinylalkohol mit einem Molekulargewicht von 38 000, der mit 10,0 Teilen Äthylalkohol (etwa 44gewichtsprozentige äthylalkoholische Lösung) versetzt ist, werden zugesetzt Das Gemisch wird auf etwa 50⁰C erwärmt und gerührt (PVA-Phase). 0,2 Teile Polyoxyäthylen-(60 MoIe)-GIycerin-tri-12-hydroxy-stearat-äther werden bei 50⁰C in 5,0 Teilen Propylenglykol gelöst (PG-Phase) und getrennt werden 0,2 Teile dl-Ä-Tocopherylpalmitat, 0,3 Teile Methyl-p-hydroxybenzoat und 0,5 Teile Parfüm zu 2,0 Teilen Squalen und 5,0 Teilen G'yceryl-tii-2-äthylhexanat zugegeben, worauf das Gemisch bei 50⁰C gelöst wird und dann unter Rühren zu der PG-Phase gegeben wird; anschließend werden 4,0 Teile entionisiertes Wasser zur Stabilisierung der erhaltenen Emulsion zugesetzt Die erhaltene stabile Emulsion wird dann unter Rühren zu einem einheitlichen Gemisch zur PVA-Phase zugegeben und das Gemisch bis auf 25° C abkühlen gelassen. Es wird ein hautbedeckendes

kosmetisches Erzeugnis (eine Make-up-Packung) erhalten, in der Puder und öl auf stabile Weise entfalten sind.

Beispiel 7

2,0 Teile Polyoxyäthylen-(50 Mole)-Glycerin-tri-12-hydroxy-stearat-äther werden bei 50° C in 5,0 Teilen Benzylalkohol gelöst und eine ölige Phase, die aus 10 Teilen flüssigem Paraffin (15cps) und 5,0 Teilen Vaseline, 0,2 Teilen Methyl-p-Hydroxybenzoat und 0,5 Teilen Parfüm besteht, bei 50° C zu der Benzylalkohol-Lösung unter Rühren hinzugegeben, um das Gemisch zu emulgieren. Dann werden 2,0 Teile entionisiertes Wasser zur Stabilisierung der Emulsion zugesetzt Die erhaltene konzentrierte Emulsion wird unter Rühren zu 0,5 Teilen einer wäßrigen Lösung von Carboxyvinyl-Polymerisat, die 20 Teile Dipropylenglykol und 2,0 Teile Triethanolamin enthält, gegeben und das Gemisch gleichmäßig gemischt; anschließend wird auf 25°C abgekühlt. Man erhält einen Lotion-ähnlichen Farbentferner für Haarfarben (Viskosität 4000 cps), der zeitbeständig ist, gleichmäßige Öltröpfchen enthält und außerordentlich hautsicher ist.

Beispiel 8

3,0 Teile Polyoxyäthylen-(40 Mole)-/?-cholesteryl- 2^r> äther werden in 10 Teilen Benzylalkohol bei 50° C gelöst (ΒΑ-Phase). Dann wird eine ölphase, die aus 18,0 Teilen Squalen, 5,0 Teilen Olivenöl, 0,3 Teilen Methyl-p-hydroxyber.'.oat und 0,5 Teilen Parfüm besteht, auf 50°C erhitzt und unter Rühren der ΒΑ-Phase zugesetzt. Dann κι wird 1,0 Teil entionisiertes Wasser dem Gemisch zugegeben und gerührt, um die Emulsion zu stabilisiere! und eine konzentrierte Emulsion zu bilden. Es werdei 1,5 Teile Xanthenkautschuk, der mit 25,0 Teile! Dipropylenglykol angefeuchtet ist, 4,0 Teile Triäthanol amin und 36,5 Teile entionisiertes Wasser zugegebei und das System einheitlich bei 50°C gemischt (wäßrigf Phase). Die erhaltene wäßrige Phase wird unter Rührei zu der vorher erhaltenen konzentrierten Emulsior gegeben, wobei das System bei 50° C gehalten wird anschließend wird auf 30°C gekühlt. Man erhält einer Farbentferner (Fleckenmittel) für Haarfarben vor ausgezeichneter Stärke.

Beispiel 9

0,5 Teile Polyoxyäthylen-(40 Mole)-Lanolinalkohol äther werden durch Erhitzen auf 50° C in 3,0 Teiler Benzylalkohol gelöst. Unter Rühren bei 50°C wird eine ölige Phase aus 7.0 Teilen flüssigem Paraffin (15 cps). 3,C Teilen Glyceryltriisostearat, 0,2 Teilen Methyl-p-hydroxybenzoat und 03 Teilen Parfüm zu der Benzylalkohol phase zugegeben. Unter fortgesetztem Rühren werden weiterhin 1,5 Teile entionisiertes Wasser zum Stabilisieren der Emulsion zugesetzt und so eine konzentrierte Emulsion gebildet Dann wird eine wäßrige Phase durch Mischen von 20,0 Teilen Propylenglykol, 1,5 Teiler Triäthanelamin, 1,0 Teil Hydroxymethylcellulose und 62,5 Teilen entionisiertem Wasser bei 30°C hergestellt und die wäßrige Phase unter Rühren zu der konzentrierten Emulsion zugegeben. Es wird so ein Farbentferner für Haarfarben erhalten.

909S22/377

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß in einer ersten Stufe 0,2 bis 10 Gew.-% eines hydrophilen nichtionischen oberflächenaktiven Mittels in 1 bis 90 Gew.-% eines wasserlöslichen Lösungsmittels gelöst werden und in diese Lösung 1 bis 90 Gew.-% eines Öls oder einer öllösliche Komponenten enthaltenden öligen Phase einemulgiert werden, worauf in zweiter Stufe 5 bis 95 Gew.-% der so gebildeten Emulsion des Öls in dem wasserlöslichen Lösungsmittel mit 95 bis 5 Gew.-% Wasser oder einer wasserlösliche Komponenten enthaltenden wäßrigen Phase unter Bildung einer Öl-in-Wasser-Emulsion verdünnt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrophiles nichtionisches oberflächenaktives Mittel ein solches verwendet wird, das wenigstens 15 Mo! Äthylenoxid enthält

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrophiles nichtionisches oberflächenaktives Mittel ein solches verwendet wird, das wenigstens 25 bis 120 MoI Äthylenoxid oder wenigstens 50 Mol Äthylenoxid und 1 bis 30 Mol Propylenoxid enthält, die an eine oleophile Gruppe mit 8 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen gebunden sind.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliches Lösungsmittel ein niedriger einwertiger Alkohol mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, ein niedriger mehrwertiger Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Poiyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 60 bis 2000 oder ein niedriges aliphatisches Amin mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen verwendet wird.

5. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 hergestellten Öl-in-Wasser-Emulsion zur Herstellung von kosmetischen Zubereitungen.