DE1467217B2 - Verfahren zur Herstellung von Chlor, Natriumhydroxyd und Wasserstoff durch Natriumchlorid-Elektrolyse in Hg-Zellen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Chlor, Natriumhydroxyd und Wasserstoff durch Natriumchlorid-Elektrolyse in Hg-ZellenInfo
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Description
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Für die Herstellung von Chlor, Natriumhydroxyd großen Filterflächen oder Absetzbecken. Enthält das
und Wasserstoff aus Kochsalz durch Elektrolyse sind Steinsalz viel Magnesium und Sulfat, dann treten
mehrere Verfahren bekannt. Man unterscheidet das bei der Reinigung besondere Schwierigkeiten auf, und
Diaphragmaverfahren, das kombinierte Diaphragma- die Fällung der Sulfationen mit Ba-Ionen ist kost-Hg-Zellen-Verfahren
und das ausschließlich mit 5 spielig. Im weiteren ist es von Nachteil, daß beim Hg-Zellen arbeitende Verfahren. Auftreten von Störungen im Reinigungsprozeß die
Wenn das Kochsalz nicht bergmännisch als Stein- Elektrolyse unter Umständen unterbrochen werden
salz oder als Meersalz gewonnen werden kann, muß.
sondern nur in gelöster Form als Rohsole, so kommt In Gebieten, wo das Kochsalz nur in Form von
für die Chloralkali-Elektrolyse bis heute aus ökono- io Rohsole gewonnen werden kann, ist eine ausschließlich
mischen Gründen in der Regel nur das sogenannte nach dem Hg-Verfahren arbeitende Chloralkali-Diaphragmaverfahren
in Betracht. Beim Diaphragma- elektrolyse nur dann wirtschaftlich, wenn es gelingt,
verfahren wird vorgereinigte Rohsole elektrolysiert, die Rohsole in vorteilhafter Weise kontinuierlich in
wobei in der Regel eine Lauge mit 10 bis 15% NaOH hochgereinigtes Kochsalz überzuführen. Besonders
und mit bis zu 15 % NaCl erhalten wird. Zur Ge- 15 wirtschaftlich ist ein solches Verfahren, wenn.es zudem
winnung konzentrierter Laugen wird auf einen gelingt, einen Bruchteil der aus den Elektrolysezellen
Gehalt von etwa 50% eingedampft, wobei sich das austretenden Dünnsole zweckmäßig in den Reinigungsschlechter
lösliche Kochsalz abscheidet. Die derart prozeß einzuschalten. Die Kombination dieser Maßgewonnene
Natronlauge enthält stets noch 1 bis nahmen macht dann die Reinigung der Reinsole im
1,5% NaCl, was in manchen Fällen als tragbare ao Anolytkreislauf vor dem Eintritt in die Zellen überVerunreinigung
zu bezeichnen ist. Für manche An- flüssig. Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit
wendungszwecke, namentlich für die Kunstseide- dieser Aufgabe.
Industrie, benötigt man aber eine reine Natronlauge, Die Reinigung der Rohsole erfolgte in der Regel
welche weniger als 0,1 % NaCl enthält. Will man aus nach bisher üblichen, diskontinuierlichen Kalk-Sodaeiner
nach dem Diaphragmaverfahren gewonnenen 35 Verfahren, worauf die Reinsole eingedampft, das aus-Lauge
eine reine Lösung erhalten, so muß die Lauge geschiedene Kochsalz nach der Zentrifugiermethode
einer besonderen, kostspieligen Reinigung unter- abgetrennt und gewaschen wurde. Dieses Vorgehen
worfen werden. · verlangt jedoch eine umständliche Apparatur, ist zum
Wenn das Kochsalz als Steinsalz zur Verfügung Teil diskontinuierlich und bedingt doch noch eine
steht, so ist das sogenannte Hg-Zellen-Verfahren am 3° Nachreinigung des aufgesättigten Anolyten. Eine
wirtschaftlichsten, zudem gewinnt man dabei direkt andere Methode, um eine hochreine, für die Kochsalzsehr
reine Natronlauge. Der Betrieb einer Hg-Zelle elektrolyse in Quecksilberzellen geeignete Sole herzuverlangt
jedoch eine sehr hohe Reinheit des Koch- stellen, besteht darin, die Dünnsole mit dem bei der
salzes. Erdalkalien, insbesondere Magnesium, können Aufarbeitung von Laugen aus Diaphragmazellen andie
Überspannung so stark vermindern, daß an der 35 fallenden Kochsalz auf zusättigen (Jean Billiter,
Kathode neben der Natriumamalgambildung merk- »Die technische Elektrolyse der Nichtmetalle«, 1954,
liehe Wasserstoffentwicklung eintritt. Außerdem bilden S. 292). Diese Methode bedingt jedoch immer, daß
sich in Gegenwart von Erdalkalien und Eisen Misch- eine Elektrolyse mit Quecksilberzellen und Diaphragamalgame,
die entfernt werden müssen. Aus diesen mazellen nebeneinander betrieben wird und ist an eine
Gründen stellt bei der Herstellung von Natronlauge 4° Vielzahl von Verfahrensschritten gebunden und nicht
nach dem Hg-Zellen-Verfahren die Gewinnung von kontinuierlich durchführbar.
hochgereinigter Kochsalzlösung das Hauptproblem Es wurde nun gefunden, daß man, ausgehend von
dar. Eine Möglichkeit der Beschaffung von reinem Rohsole, eine besonders vorteilhafte Chloralkali-Kochsalz
besteht in der Verwendung des beim Dia- Elektrolyse durchführen kann, wenn man die Rohsole
phragmaverfahren anfallenden Kochsalzes. Dieses 45 außerhalb des Anolytkreislaufes reinigt, eindampft
schon ziemlich rein anfallende Salz kann in relativ und die Dünnsole mit dem ausgeschiedenen, hocheinfacher Weise auf den für das Hg-Zellen-Verfahren gereinigten Kochsalz sättigt.
erforderlichen Reinheitsgrad gebracht werden. Dort, Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein
wo die Chloralkalielektrolyse nach dem Diaphragma- Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Chlor,
verfahren betrieben wird, kann man somit eine 5° Natriumhydroxyd und Wasserstoff durch Natrium-Kombination
mit dem Hg-Zellen-Verfahren durch- Chloridelektrolyse unter Verwendung von Hg-Zellen,
führen. einer Sättigungsvorrichtung für den Anolyten und
Bei Hg-Zellen-Verfahren, die von bergmännisch kontinuierlich in bekannter Weise von Magnesium-,
gewonnenem Steinsalz ausgehen und dieses zum Auf- Eisen- und Calciumionen vorgereinigter Rohsole, das
sättigen der Dünnsole verwenden, muß zwischen 55 dadurch gekennzeichnet ist, daß man
Sättigungsanlage und Elektrolysezelle, d. h. also im
Sättigungsanlage und Elektrolysezelle, d. h. also im
Anolytkreislauf, eine Reinigung der Sole vorge- a) das in der Verdampferanlage ausgeschiedene Salz
nommen werden. Schematisch ist diese Anordnung mit wenig Wasser kontinuierlich auswäscht,
in F i g. 1 dargestellt. Der Gehalt des gesättigten ,. . . ., , ,, _^..
Anolyten an Mg-Ionen soll nie mehr als auf 0,01 g/l 60 b) einen geringen Anteil der entchlorten D unnsole
ansteigen, während eine Anreicherung von 2 bis aus dem Anolytkreislauf kontinuierlich abtrennt
3 g CaSO4 oder von 2 bis 5 g Na2SO4 noch tragbar und " sich bekannter Weise kontinuierlich
ist. Die Reinigung des Anolyten zwischen Sättigung v°n Chl°rat" ™d Qf cksilberionen befreit und
und Elektrolyse weist mehrere Nachteile auf. Da stets sodanQ der Verdampfungs- oder der Auswasch-
der gesamte Anolyt, also auch die an sich reine Dünn- 65 zutunrt.
sole nach dem Sättigen zu reinigen ist, ergibt sich ein c) einen weiteren geringen Anteil der entchlorten
relativ großer Flüssigkeitsdurchsatz in der Reinigung. Dünnsole aus dem Anolytkreislauf kontinuierlich
Man benötigt daher umfangreiche Apparaturen mit abtrennt und der Auswaschstufe zuführt und
3 4
d) das in der Verdampfungsstufe ausgeschiedene und Reinigung des Salzes können somit kontinuierlich
Kochsalz mit Hilfe der gemäß b) und c) züge- und in einem einzigen Apparat vorgenommen werden,
führten Dünnsolen zu der Sättigungsvorrichtung . Das derart gereinigte Salz wird zweckmäßig durch
in Form eines Salzbreies überführt, um die auf- Zufuhr von Anolyt oder gesättigter, reiner Kochsalzkonzentrierte
Reinsole ohne Zwischenreinigung im 5 lösung in den Sammelraum in einen breiförmigen
Anolytkreislauf der Elektrolyse zu unterwerfen. Zustand übergeführt und derart direkt von der Verdampfungsanlage
in die Sättigungsanlage transportiert.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren fällt die Reini- Im Sättiger wird das hochgereinigte Kochsalz mit
gung des Anolyten zwischen Sättigungsanlage und der Dünnsole1 zusammengebracht und diese dabei
Zelle weg. Dadurch erübrigt es sich, stets die gesamte io aufgesättigt. Der gesättigte Anolyt enthält nun solcher-Dünnsole
einem Reinigungsprozeß zu unterwerfen. maßen reines Kochsalz, daß er, gegebenenfalls nur
Damit wird eine erhebliche Verminderung des Trans- nach vorheriger Graphit-Filtration, ohne weitere
portes von Flüssigkeit zu Reinigungszwecken erzielt, Reinigung der Elektrolysezelle zugeführt werden kann,
und die Reinigungsanlagen können so ausgestaltet Die aus den Zellen austretende Dünnsole enthält
werden, daß sie im wesentlichen nur noch die Roh- 15 noch Chlor gelöst, das durch Behandeln im Vakuum
sole zu verarbeiten haben. Für. den kontinuierlichen und Einblasen von Luft wenigstens aus einem Teil
und störungsfreien Verlauf der Elektrolyse genügt es, der Dünnsole entfernt wird.
nur jeweils etwa 0,3 bis 2 Gewichtsprozent des Ge- Durch den Elektrolysevorgang und durch das Auf-
samtanolyten aus dem Anolytkreislauf herauszu- sättigen der Dünnsole mit Kochsalz entsteht im
nehmen und einem Chloratentf ernungsverf ahren: zu 20 weiteren eine allmähliche Anreicherung von Natriumunterwerfen,
chlorat sowie Calcium- und Natriumsulfat. Erfindungs-Unter
Reinigung von Rohsole wird hier die Ent- gemäß kann die Dünnsole in einfacher Weise außerfernung
von störenden Fremdmaterialien wie Erd- halb des Anolytkreislaufes gereinigt werden, indem
alkalimetallen, namentlich Magnesium und Calcium, fortwährend lediglich 0,3 bis 2 Gewichtsprozent des
und Schwermetallen wie Fe oder Cr verstanden. Eine 25 Gesamtanolyten einem Chloratentf ernungsverf ahren
besonders vorteilhafte Methode zur Reinigung von unterworfen werden und dann kontinuierlich oder
Rohsole außerhalb des Anolytkreislaufes ist in der diskontinuierlich entweder der Reinigungsanlage der
französischen Patentschrift 1 259 630 beschrieben. Es Rohsole oder direkt der Verdampfungsanlage zugehandelt
sich um ein Verfahren, welches dadurch ge- führt werden. Durch diese Anordnung ist der Anolyt
kennzeichnet ist, daß gebrannter oder gelöschter Kalk 30 dauernd auf dem für den einwandfreien Betrieb
der strömenden Sole unter schwachem Rühren in einer erforderlichen Reinheitsgrad eingestellt. Die Anlagen
ersten Reaktionszone laufend in einer solchen Menge zur Herstellung von reinem Kochsalz können sich auf
■bei 70 bis 90° C zugesetzt wird, daß die Sole bei Aus- die Reinigung von Rohsole und auf einen sehr getritt
aus dieser Zone einen pH-Wert von mindestens ringen Anteil der Dünnsole beschränken.
10,0 erreicht, wobei ein Teil des ausgefällten Schlammes 35 Das erfindungsgemäße Verfahren und die zuge^ in der Reaktionszone mit der Sole in Berührung ge- hörigen Nebenverfahren sind in F i g. 2 wiederhalten wird, und deren Fließgeschwindigkeit so be- gegeben. Weg 1 betrifft das Reinigen, Verdampfen messen wird, daß kein Mitreißen des Schlammes und Auswaschen außerhalb des Anolytkreislaufes, durch die Sole erfolgt, worauf in einer zweiten Reak- Weg 2 ist der Anolytkreislauf, Weg 3 zeigt die partielle tionszone in üblicher Weise Alkalicarbonat zugefügt 40 Reinigung der Dünnsole und Weg 4 die Zufuhr von und der gebildete Schlamm abgetrennt wird. Die nach Kochsalzlösung zwecks Herstellung eines transportdiesem Verfahren gereinigte Sole enthält neben Koch- fähigen Salzbreies.
10,0 erreicht, wobei ein Teil des ausgefällten Schlammes 35 Das erfindungsgemäße Verfahren und die zuge^ in der Reaktionszone mit der Sole in Berührung ge- hörigen Nebenverfahren sind in F i g. 2 wiederhalten wird, und deren Fließgeschwindigkeit so be- gegeben. Weg 1 betrifft das Reinigen, Verdampfen messen wird, daß kein Mitreißen des Schlammes und Auswaschen außerhalb des Anolytkreislaufes, durch die Sole erfolgt, worauf in einer zweiten Reak- Weg 2 ist der Anolytkreislauf, Weg 3 zeigt die partielle tionszone in üblicher Weise Alkalicarbonat zugefügt 40 Reinigung der Dünnsole und Weg 4 die Zufuhr von und der gebildete Schlamm abgetrennt wird. Die nach Kochsalzlösung zwecks Herstellung eines transportdiesem Verfahren gereinigte Sole enthält neben Koch- fähigen Salzbreies.
salz nur noch Sulfat-, Carbonat- und Hydroxylionen Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt somit den
sowie Spuren von Calciumionen; Magnesiumionen großen Vorteil, daß dort, wo das Kochsalz nicht
sind nur noch mit ganz empfindlichen Methoden 45 bergmännisch als Steinsalz gewonnen wird, sondern
nachweisbar. Sie wird anschließend in an sich üblicher in gelöster Form als Rohsole zur Verfugung steht,
Weise in einer Verdampfungsanlage kontinuierlich die Elektrolyse ausschließlich nach dem Hg-Verfahren
konzentriert, wobei das anfallende Kochsalz im Salz- durchgeführt werden kann.
behälter aufgenommen wird. Das Salz wird dann Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt zudem
von der Mutterlauge, die alle Sulfat-, Carbonat- und 50 gegenüber bisherigen Methoden den Vorteil der
Hydroxylionen enthält, getrennt, worauf diese konti- apparativen Einfachheit, namentlich was Größe und
nuierlich der ersten Zone des Solereinigungsprozesses Umfang der Reinigungsanlagen betrifft, und der
zugeführt wird. Vorteilhafterweise erfolgt das Ab- Betriebssicherheit, indem die ununterbrochene Zufuhr
trennen der Mutterlauge unter Verwendung der in der von Reinsole in die Elektrolysezelle gesichert ist.
schweizerischen Patentschrift 454 094 beschriebenen 55
schweizerischen Patentschrift 454 094 beschriebenen 55
Apparatur. Es handelt sich dabei um eine Einrichtung Beispiel
zum kontinuierlichen Auswaschen der Mutterlauge Rohsole
aus Feststoffen mittels einer Waschflüssigkeit, mit Man verwendet eine Rohsole, die folgende Eigen-
emem senkrecht stehenden Waschgefäß, gekenn- schaften und Zusammensetzung aufweist:
zeichnet durch eine im unteren Teil des Waschgefäßes 60
zeichnet durch eine im unteren Teil des Waschgefäßes 60
angeordnete Absetzfläche für den Feststoff, wobei Dichte (J2,0) 1,196 bis 1,201
diese Absetzfläche und mindestens eine Zuleitung für pH 6,7 bis 7,2
Waschflüssigkeit so ausgebildet und relativ zueinander · NaCl 295 bis 310 g/l
angeordnet sind, daß die Absetzfläche von Wasch- SO 5 4 bis 61 g/1
flüssigkeit überspült ist. Besonders günstig ist die 65 * ' '
Tatsache, daß der Waschprozeß unter Verwendung <~a++ l,u bis l,z g/l
der erwähnten Anordnung im Salzbehälter des Ver- ■ M8+ + · ■ · · ·
1,15 bis 1,65 g/l
dampfers durchgeführt werden kann. Verdampfung Al2O3, Fe2O3 bis 0,15 g/l
5 6
Reinigen der Rohsole £nd ?ine. Kapazität von 18 t Kochsalz pro Stunde.
Er arbeitet bei einem Innendruck von 0,02 bis 0,1 atu.
Die Reinigung der Rohsole erfolgt nach dem in der Durch ein System von Wärmeaustauschern, die eine
französischen Patentschrift 1 259 630 beschriebenen Gesamtoberfläche von 108 m2 aufweisen, wird der
Verfahren. Die Apparatur entspricht der F i g. 2 5 größte Teil des heißen Kondensates aus der Heiz-
dieser Patentschrift. Der größte Durchmesser des kammer durch die Reinsole und Rohsole auf 25 bis
Behälters beträgt 2930 mm und das Gesamtnutz- 400C gekühlt. Dabei wird die Rohsole von 2O0C auf
volumen 17 m3. 77 bis 900C und die Reinsole auf 102 bis 110° C
In 24 Stunden werden bei 77 bis 90° C kontinuierlich erwärmt. Der Anlage werden pro Stunde 3,7 bis
76 bis 78 m3 Rohsole gereinigt. Es werden hierzu io 4 m3 Reinsole und 0,1 bis 0,5 m3 von Chlorat und
folgende Stoffe benötigt. : Quecksilberionen befreite Dünnsole zugeführt. Von
„ Λ ,. , „ , _ ,ΛΤΤΝ , der entstehenden Mutterlauge werden pro Stunde
CaO (m trockener Form oder als Ca(OH)2 bzw. 045 bis 070m, entnommen und nach Verdünnen
als Kalkmilch): 4 bis 7 kg/m3 Rohsole mit wenig Wasser („ 1Oo/o) der Reinigungsanlage
Na2CO3[Lösung ~ 110 g/l]: 15 zurückgeführt. Der Gehalt an Na2SO4 der Mutter-
1,8 bis 3,3 kg/m3 Rohsole lauge im Verdampfer beträgt 45 bis 55 g/l·.
NaHCO3[Lösung~85g/l]:
1,6 bis 2,3 kg/m3 Rohsole. Auswaschen des Salzes
Außerdem werden von der nachstehend beschrie- 20 Im Salzsack der Verdampfungsanlage befindet sich
benen Verdampfungsanlage 150 bis 2401 Mutterlauge, eine ähnliche Apparatur wie sie in F i g. 12 der deutbezogen
auf 1 m3 Rohsole, kontinuierlich zugeführt. sehen Auslegeschrift 1 294 344 dargestellt ist. Der
Die Mutterlauge enthält pro Liter 40 bis 48 g Na2SO4, Salzsack ist vom Verdampfungsraum durch ein Sieb
3,2 bis 4,8 g Na2CO3 und 0,5 bis 1,5 g NaOH. Die getrennt. Der Waschanlage werden im mittleren Teil
Mutterlauge ist bei einer Temperatur von 10 bis 200C 25 5001 pro Stunde Wasser, das durch Kondensation
mit Kochsalz gesättigt. aus der Verdampfungsanlage gewonnen wird, zuge-
Obwohl der Magnesiumgehalt der Rohsole hoch führt, und im unteren Teil werden 500 bis 9001 pro
und starken Schwankungen unterworfen ist, fließt Stunde Reinsole, die dem Anolytkreislauf entnommen
die Reinsole mit konstantem Reinheitsgrad konti- wird, eingeleitet. Das aufgesättigte Kondensations-
nuierlich aus der Reinigungsapparatur. Die aus- 30 wasser, die Reinsole und die Kochsalzkristalle ergeben
tretende Reinsole ist so klar, daß der daran ange- zusammen einen Salzbrei, der mittels einer geeigneten
schlossene Klärfilter, der eine Fläche von 10 m2 auf- Pumpanlage der Sättigungsanlage des Anolytkreis-
weist, lediglich alle 5 bis 10 Tage gereinigt werden muß. laufes zugeführt wird. Der Na2SO4-Gehalt, der aus
Die derart gereinigte Reinsole weist folgende dem Anolytkreislauf entstammenden Reinsole beträgt
Zusammensetzung auf: 35 2 bis 4 g/l und der mit dem Salzbrei transportierten
. Sole 1,0 bis 3,2 g/l. Innerhalb von 24 Stunden werden
Na2s°4
7 bis 11 g/l in der Regel 5 bis 10 kgj nöchstens jedoch 20 kg,
Na2CO3 0,3 bis 0,8 g/l Na2SO4 mit dem Salz und der Transportsole dem
NaOH 0,06 bis 0,25 g/l Anolytkreislauf zugeführt.
NaCl 285 bis 300 g/l 4o Aufsättigen
' Innerhalb von 24 Stunden werden normalerweise
Aus 1 m3 Rohsole werden 1,17 bis 1,25 m3 Rein- 22 bis 241 festes Salz in die Sättigungsanlage gesole
und 15 bis 20 kg abgesetzter Fällschlamm (CaSO4, bracht. Die Körnung des Salzes beträgt 90 bis 95%
Mg(OH)2, CaCO3) gewonnen, der 30 bis 32% Wasser 45 zwischen den Prüfsieben 1,0 und 0,315 (DIN 4188).
enthält. Der Wassergehalt des Schlammes ist so Die Sättigungsanlage dient zugleich als Lager für das
gering, daß dieser schon nach wenigen Tagen in den Festsalz, indem unter dem Anolyt bis zu 3501 Salz
festen Zustand übergeht. Das gefällte CaSO4 geht monatelang, ohne zusammenzubacken, aufbewahrt
dabei in CaSO4 · 2H2O über, ein Vorgang, der die werden können.
Härtung des Schlammes herbeiführt. Die Gewinnung 50 Die entchlorte Dünnsole, die eine Temperatur von
von festen Fällprodukten ist sehr vorteilhaft, weil 60 bis 660C und eine Dichte von 1,180 bei 200C
diese ohne Nachteil in einer Grube abgeladen werden aufweist, wird größtenteils durch die Sättigungsanlage
können. Andererseits kann man den noch nicht er- durchgeführt. Ein Teil davon umgeht aber diese. Man
härteten Schlamm mit Wasser verdünnen und einer erreicht damit, daß die Gesamtreinsole die Dichte von
Abwasserreinigungsanlage zuführen, wo er zur Säure- 55 1,200 bei 20°C nicht überschreitet, einen Wert, der
neutralisation dient. einem Gehalt von etwa 300 g Kochsalz pro Liter ent-
Der Verlust an Kochsalz, bezogen auf den Gehalt spricht.
der Rohsole und berechnet auf Grund des Wasser- Bevor die aufgesättigte Reinsole den Zellen zugehaltes
des Fällschlammes, beträgt nur 0,5 bis 0,8 %. geführt wird, erfolgt eine Filtrierung durch Klärfilter.
60 Durch diese Maßnahme wird die gesättigte Reinsole
Verdampfungsanlage v°n einer geringen Trübung (Graphit) befreit. Der
dazu dienende Filter besitzt eine Oberfläche von 50 m2
Die Verdampfung der Reinsole erfolgt in und wird nur alle 24 bis 60 Stunden durch Spülen
einer Thermokompressions-Verdampfungsanlage, des- gereinigt.
sen Verdampfung mit einer horizontalen, außen- 65 Elektrolysenanlage
liegenden Heizkammer und mit forcierter Umwälzung
versehen ist (System Escher, Wyss A. G. Zürich). Der Die Hg-Elektrolysenanlage bestellt aus 18 Bädern
Verdampfer besitzt ein Nutzvolumen von 18 cm3 mit je 5 m3 Kathodenoberfläche (System Uhde, Dort-
mund). Der Betriebsstrom beträgt 24 000 A und die mittlere Spannung je Bad 4,2 bis 4,5 V.
Entchloren
Die aus den Zellen austretende Dünnsole (24 bis 28 m3 pro Stunde) enthält 250 bis 300 mg/1 aktives
Chlor. Die Temperatur beträgt 70 bis 78° C. Die Dünnsole wird vom Chlor vorerst mit Hilfe einer
Vakuumanlage befreit, worauf die Entchlorung durch Einblasen von Luft vervollständigt wird. Die derart
von Chlor befreite Dünnsole, die noch zwischen 4 bis 10 mg/1 aktives Chlor enthält, wird mit Na2CO3 und
NaOH-Lösung bis pH 7 neutralisiert und mit Hilfe einer Kühlvorrichtung auf 65° C abgekühlt.
Die entchlorte und neutralisierte Dünnsole weist pro Liter folgende Zusammensetzung auf:
200 bis 600 mg NaClO3
2 bis 4 g Na2SO4 ao
2 bis 4 g Na2SO4 ao
20 bis 80 mg CaO
kein Magnesium und kein Eisen.
kein Magnesium und kein Eisen.
Chlorentfernung
Von der entchlorten, aber noch nicht neutralisierten Dünnsole werden kontinuierlich pro Stunde 100 bis
5001 der Chloratentfernungsanlage zugeführt. Pro Stunde werden dieser Dünnsole 0,5 bis 2,51 einer
Lösung zugegeben, die im Liter 400 bis 480 g NaHSO3 enthält. Der Zusatz bemißt sich nach dem NaClO3-Gehalt.
Nach durchgeführter Reaktion, die in einem Behälter von 2 m3 ausgeführt wird, dürfen nicht mehr
als 50 bis 150 mg SO2 zugegen sein. Anschließend wird im Gegenstrom in einer mit Füllkörper gefüllten
Kolonne (3 m Höhe, 30 cm Durchmesser) pro Stunde 4 bis 8 m3 Luft durchgeblasen, um das SO2 vollständig
zu vertreiben. Die derart von Chlorat befreite Lösung wird über einen mit Kalkstein gefüllten
Behälter geführt, wodurch die Säure neutralisiert wird. Im anschließenden Fällungs- und Dekantationsbehälter
werden 1 bis 3 1 pro Stunde 10%ige Sodalösung und 0,5 bis 11 pro Stunde 30%ige NaOH zugegeben.
Das gefällte CaCO3 reißt Spuren von Quecksilberionen mit, so daß die derart behandelte Lösung als
korrosionsfrei zu bezeichnen ist und damit ohne Gefahr der Verdampfungsanlage zugeführt werden kann.
Produktion der Anlage
Die Produktion der Elektrolyse in 24 Stunden beträgt 15,21 NaOH (100%), 13,6 t Chlorgas und 4800
bis 4900 m3 Wasserstoff. Hierfür werden 76 bis m3 der eingangs erwähnten Rohsole benötigt.
Die Natronlauge wird in Form einer 50%igen Lösung gewonnen, sie enthält weniger als 0,02 % NaCl.
Der Wasserstoffgehalt des Chlors beträgt 0,2 bis 0,4 Volumprozent. Der Wasserstoff besitzt einen Reinheitsgrad
von mehr als 99,95 %·
Ausbeuten
Die Ausbeute an NaOH, bezogen auf den NaCl-Gehalt der Rohsole, beträgt 96 bis 98% und die
Stromausbeute 97 bis 98 %.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Chlor, Natriumhydroxyd und Wasserstoff durch Natriumchloridelektrolyse unter Verwendung von Hg-Zellen, einer Sättigungsvorrichtung für den Anolyten und kontinuierlich in bekannter Weise von Magnesium-, Eisen- und Calciumionen vor-, gereinigter Rohsole, dadurch gekennzeichnet, daß mana) das in der Verdampferanlage ausgeschiedene Salz mit wenig Wasser kontinuierlich auswäscht,b) einen geringen Anteil der entchlorten Dünnsole aus dem Anolytkreislauf kontinuierlich abtrennt und in an sich bekannter Weise kontinuierlich von Chlorat- und Quecksilberionen befreit und sodann der Verdampfungs- oder Auswaschstufe zuführt,c) einen weiteren geringen Anteil der entchlorten Dünnsole aus dem Anolytkreislauf kontinuierlich abtrennt und der Auswaschstufe zuführt und• d) das in der Verdampfungsstufe ausgeschiedene Kochsalz mit Hilfe der gemäß b) und c) zugeführten Dünnsolen zu der Sättigungsvorrichtung in Form eines Salzbreies überführt, um die aufkonzentrierte Reinsole ohne Zwischenreinigung im Anolytkreislauf der Elektrolyse zu unterwerfen.Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 009 516/174
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GB (1) | GB1058581A (de) |
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1962
- 1962-08-06 CH CH937262A patent/CH434217A/de unknown
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1963
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