DE144761C

DE144761C -

Info

Publication number: DE144761C
Application number: DENDAT144761D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

In Patent 126797 bezw. der entsprechenden englischen Patentschrift 12985 ν. J. 1901 ist die Darstellung des Dioxydiacetyldiamidopyrimidins (Diacetyldiamidouracils) der Formel:

HN-CO

I I
OC C-NH-CO-CH₃

I Il

HN- C-NH- CO-CH₃
10

beschrieben worden. Am Schlüsse der Beschreibungen der genannten Patente wird gesagt, daß dieser Körper bei der Einwirkung von Alkalien eine Acetylgruppe abspaltet und hierbei in ein Monoacetyldiamidouracil übergeht.

Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daß es, im Gegensatz zu dieser Angabe, bei genügend intensiver Einwirkung der Alkalien möglich ist, beide Acetylgruppen abzuspalten und so zu dem Dioxydiamidopyrimidin der folgenden Formel:

HN-CO

I I
OCC- NH₂

I Il
HN-C-NH₂

zu gelangen. Dieser Körper ist, wie die Versuche W.Traube's (Ber. d. D. ehem. Ges. 33, 1382 und 3043) gezeigt haben, ein wertvolles Ausgangsmaterial für die Darstellung von Xanthinbasen. Das erzielte Ergebnis war auch keineswegs ohne weiteres vorauszusehen.

Traube hat zwar (Ber. d. D. ehem. Ges. 33, S. 1383) erwähnt, daß das Monoformyldiamidodioxypyrimidin beim Behandeln mit Mineralsä'uren zu dem Diamidokörper verseift werde. Aus dem Verhalten dieses Formylderivates gegen Säuren konnte jedoch auf dasjenige der Acetylderivate gegen Alkalien nicht geschlossen werden. Denn die Formylverbindung verhält sich sowohl gegen Säuren wie gegen Alkalien durchaus anders als die Acetylderivate. Während das Formylderivat mit Säuren, wie schon erwähnt, glatt zu dem Diamidodioxypyrimidin verseift wird, liefern sowohl das Mono- als das Diacetylderivat beim Behandeln mit verdünnten Säuren unter Ringschluß 8-Methylxanthin. Es reagiert z. B. die Diacetylverbindung gemäß folgender Gleichung:

NH- CO

I I

CO CNH-CO-CH =

I Il

NH- C-NH-CO-CH₃

NH- CO

I I

CH₃-COOH + CO C- NH

NH- C

>CCH₃.

Bei Benutzung der Monoacetylverbindungen tritt der gleiche Ringschluß unter Abspaltung von ι Mol. H₂ O statt 1 Mol. Säure ein.

Umgekehrt ist das Verhalten gegen Alkalien. Bei der Behandlung mit Alkalien wird gerade die Formylverbindung nicht verseift, sondern

sie liefert unter Wasseraustritt und Ringschluß Xanthin, während, wie oben dargelegt, die Acetylderivate ohne Ringschluß unter Bildung des Diamidodioxypyrimidins verseift werden.
Zur Erläuterung des Verfahrens dienen folgende Beispiele:

Beispiel i.

15g Diacetyldiamidouracil werden mit 100 ecm 5oprozentiger Kali- oder Natronlauge 10 bis 15 Minuten in schwachem Sieden erhalten.

Die erkaltete klare Lösung versetzt man darauf mit etwa 300 ecm Wasser und fällt die Di-

amidoverbindung mit einem geringen Überschuß von Schwefelsäure als in kaltem Wasser schwer lösliches Sulfat aus. Der so erhaltene Körper besitzt, wie die Analyse gezeigt hat, folgende Zusammensetzung:

[CO C NH, \ H₉SO₁+ ι V₂ H_n O.

\ 1 11 - /
^NH-C-NH₂'2

Die freie Base kann aus dem Sulfat durch die berechnete Menge Alkali als leicht zersetzliche, ammoniakalische Silberlösung stark reduzierende Verbindung abgeschieden werden. Selbstverständlich kann man an Stelle des Diacetylprodukts auch die oben erwähnte Monoacefylverbindung in der oben dargelegten Weise der Einwirkung von Alkalien unterwerfen und gelangt so gleichfalls zu der mehrerwähnten Diamidoverbindung.

35 Beispiel 2.

10 g Mononcetyldiamidouracil werden mit 100 ecm 2oprozentiger Kali- oder Natronlauge 15 bis 20 Minuten im Wasserbade erwärmt. Die erkaltete Lösung wird mit dem gleichen Volumen Wasser verdünnt und die Diamidoverbindung mit einem geringen Überschuß verdünnter Schwefelsäure als das in Beispiel 1 näher beschriebene Sulfat gefällt.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von 4, 5 - Diamido-2, 6-dioxypyrimidin der Formel:

HN-CO

I I
OC C-NH₁,

I Il
HN-C-NH₂

²

darin bestehend, daß man die Acetylde · rivate dieses Diamidodioxypyrimidins so lange der Einwirkung von Alkalien unterwirft, bis vollständige Verseifung eingetreten ist.