DE1445733A1 - Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von organischen StickstoffverbindungenInfo
- Publication number
- DE1445733A1 DE1445733A1 DE19611445733 DE1445733A DE1445733A1 DE 1445733 A1 DE1445733 A1 DE 1445733A1 DE 19611445733 DE19611445733 DE 19611445733 DE 1445733 A DE1445733 A DE 1445733A DE 1445733 A1 DE1445733 A1 DE 1445733A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- temperature
- chlorination
- production
- organic nitrogen
- nitrogen compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/48—Two nitrogen atoms
- C07D251/50—Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/04—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/42—One nitrogen atom
- C07D251/44—One nitrogen atom with halogen atoms attached to the two other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
- C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen Ip der deutschen Patentschrift 1 141 278 wird ein Verfahren beschrieben, nach welchem man durch Chlorierung von jimethylcarbamidsaurechlorid bei Temperaturen oberhalb 160°C zu chlorsubstituierten Methylisocyaniddichloriden gelant.
- Es wurde gefunden, daß diese Reaktion einer wesentlichen Ausdehnung fähig ist und daß man leicht Verbindungen erhalten kann, denen die Imidchloridgruppe gemeinsam ist, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel woftt R1 Wasserstoff, Alkyl und Chloralkyl und R2 Alkyl, Chloralkyl und Aryl bedeuten, und R1 mit R2 auch über Kohlenstoff-, Stickstoff-oder Sauerstoffatome verbunden sein kann, unter solchen Bedingungen chloriert, daß zunächst bei einer Temperatur von etwa-20°C bis etwa +140°C alle leicht austauschbaren Wasserstoffatome durch Chlor substituiert werden und dann die Chlorierungstemperatur bis auf etwa 250°C gesteigert wird.
- Als Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemäße Chlorierungsverfahren kommen z. B. in Prage : Für die erfindungsgemäße Reaktion ist somit die oben erwähnte Temperaturführung von wesentlicher Bedeutung. So erhält man in . überwiegenden Fällen völlig verharzte, schwarze Reaktionsprodukte, aus denen sich praktisch nichts mehr isolieren läßt, wenn man bei der Chlorierung die Temperatur zu schnell steigert. Dies ist bedingt durch Kondensationsreaktionen der sehr reaktionsfähigen, in d-Stellung zum Stickstoffatom stehenden Chloratome mit noch nicht durch Chlor substituierten H-Atomen unter HCl-Abspaltung.
- Diese Reaktion tritt schon etwa ab 130-140°C ein.
- Aus allen den beispielsweise oben genannten Verbindungen erhält man bei der Hochtemperaturchlorierung unter Abspaltung von Chlorwaseerstoffatomen die erfindungsgemäßen Chlorierungsprodukte.
- Diese Chlorierung kann auch in Gegenwart von inerten LUsungsmitteln durchgeführt werden. Bei Substanzen, deren Schmelzpunkt oberhalb 140°C liegt, ist z. B. eine Chlorierung in solchen Lösungsmitteln wie Trichlorbenzol, Pentachloräthen, Hexachloräthan, Tetrachloräthan o. ä. angebracht.
- Die nach dem erfindungsgemäBen Verfahren herstellbaren, teilweise auf anderen wegb. nicht zugänglichen Produkte, sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstel1 mg von Schädlingsbekämpfungsmitteln, Farbstoffen, Ph@@@@@tike und Kueststoffen bzw. sie besitzen selbst eine Wirkung aufdiesenG.:eip*';"ider erfindungsgemäß hergeetellten neuen Verbindungen besitzt uerbizide Eigenschaften.
- Beispiel 1 598 Gewiohtsteile Piperazinbiscarbamidsäurechlorid werden bei 15-160°C geschmolzen und unter Bestrahlen mit UV-Licht in die Sehmelze Chlor eingeleitet. Die Steigerung der Chlorierungstemperatur nach Beendigung der exothermen Reaktion beträgt 10°C/Std. Bei 210-220° wird noch 3 Stunden nachchloriert.
- ANschließend wird fraktioniert destilliert. Man erhält 438 Gewichtsteile Dichlorpyrazin. Kp 71-74 C, nb lt5651.
- Analyse C G.HSlberechnete32,2%1,34%18,8%47,7% % 18,8% 47,7% gefunden : 32,22% 1,45% 18,80% 48,1% Durch längeres Weiterchorieren unter Rückfluß. und unter UV-Bestrahlung läßt sich das Dichlorpyrazin in das Trichlorpyrazin verwandeln. . Kp12 88-90°C.
- Analyse C H N Cl C4HN2Cl3 berechnet : 26.08% 0,55% 15,2% 58,1% gefunden: 260,4% 0,67% 14,98% 58,25% In gleicher Weise erhält man aus Piperidincarbamidsäurechlorie das Pentachlorpyridin und aus Terahydrochinolin-carbamidsäureohlorid das Tetrachlorchinolin.
- Beispiel 2 492 Gewichtsteile Morpholincarbamidsäurechlorid werden zunächst unter Bestrahlung mit UV-Licht bei 20oC chloriert. Anfangs ist die Reaktion sehr stark exotherm und es muß durch Kühlung dafUr Sorge getragen werden, daß die Temperatur 120°C nicht übersteigt.
- Wenn die exotherme Reaktion abgeklungen ist, wird mit einer Temperatursteigerung von 10°C/Stunde weiterchloriert bis eine Temperatur von 210°C erreicht ist. Bei dieser Temperatur wird. noch 4 Stunden nachchloriert.
- Die auf diese Weise erhaltene Verbindung besitzt nach Analyse und Spektrum die Konstitution C N Cl O Analyse berechnet : 14,71% 4,91% 76,1% 4,91% gefunden : 14,87%4,82%76,25%4,71% Beispiel 3 In 234 Gewichtsteile N- (B-Chloräthyl)-N-methylcarbamidsäurechlorid wird unter Rühren und Belichten mit der Ut-lampe bei 1200 9 Stunden Chlor eingeleitet. Anschließend steigert man die Temperatur des Reaktionsgemisches im Verlaufe von 6 Stunden auf 210°C und chloriert es noch 10 Stunden bei dieser Temperatur.
- Nun wird überschüssiges Chlor und als Nebenprodukt gebildeter Chlorwasserstoff mit Stickstoff aus dem Reaktionsgemisch ausgeblasen und letzteres dann im Vakuum über eine Kolonne fraktioniert destilliert. Das Pentachloräthyl-isocy'aniddichloridgeht unter einem Druck von 13 orr bei 120°C-121°C als farblose Flüssigkeit vom Brechnungsindex nD20 1,5530 über.
- Analyse: C3Cl7N (298,2) C Cl N berechnet : 1, 09 % 83, 25 % 4, 70 % gefunden : 12,39% 83,15% 4, 72 % 12, 64 % 4, 74 % Beispiel4 Tetrachlor-pyridin und Pentachlor-pyridin aus N-Chlorcarbonylpiperidin 221 g (1, 5 Mol) N-Chlorcarbonyl-piperidin wurden unter Rohren und UV-Belichtung chloriert. Die Temperatur wurde zu Beginn der Chlorierung einige Stunden bei 100°C gehalten und dann stufenweise auf 2000 gesteigert.
- Das Reaktionsgemisch, eine klare hellbraune e Flüssigkeit, wurde nun mit Stickstoff ausgeblasen und dann im Vakuum fraktionicert.
- Es wurden 196 g eines Gemisches isomerer Tetrachlor-pyridine vom Kp12: 110-125°C erhlaten. Eine Fraktion vom Kp12: 125-140° C, aus der beim Erkalten 42 g =11% d. Th. Pentachlorpyridin-aus Äthanol farblose Polyeder vom Schmp. 125-126°0-kristallisierten, ergab weitere 45 g Tetrachlor-pyridinO Die Gesamtausbeute an Tetrachlor-pyridinen betrug somit 241 g = 74 % d. Th. Das Isomeren-Gemisch konnte durch Destillation über eine Kolonne in einzelne Komponenten aufgespalten werden.
- C5Cl5N (251,4) C N berechnet : 23,89% 5,57% gefunden: 24,08% 5,74% 24,27% 6,04% CHClN(26,9)eESlN berechnet 27, 69 % 0R47 % 65,39% 6, 46 % gefunden 27,67% 0,65% 65,40% 6,51% 27,97% 0,82% 65,60% 6,60%
Claims (1)
- Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen, welche die Imidchlorid-Gruppierung besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Carbamidsäurechloride der allgemeinen Formel woren Wasserstoff, Chloralkyl und R ? Alkyl, Chloralkyl und Aryl bedeuten, une R1 mit R2 auch über Kohlenstoff-, Stickstoff-oder Sauerstcffatome verhuneen sein können, chloriert, wobei die Chlorierungsbedingg,. werden, daß zunächat bei einer Temperatur von etwa-20°C bis +140°C alle leicht austauschbaren Wasserstoffatome durch Chlor substituiert werden und dann die Chlorierungstemperatur langsam bis auf etwa 250°C gesteigert wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF34920A DE1179214B (de) | 1961-09-13 | 1961-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Triazinyliso-cyaniddichloriden |
| DEF0039619 | 1961-09-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1445733A1 true DE1445733A1 (de) | 1968-11-28 |
Family
ID=32963331
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF34920A Pending DE1179214B (de) | 1961-09-13 | 1961-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Triazinyliso-cyaniddichloriden |
| DE19611445733 Pending DE1445733A1 (de) | 1961-09-13 | 1961-09-13 | Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF34920A Pending DE1179214B (de) | 1961-09-13 | 1961-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Triazinyliso-cyaniddichloriden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (2) | DE1179214B (de) |
-
1961
- 1961-09-13 DE DEF34920A patent/DE1179214B/de active Pending
- 1961-09-13 DE DE19611445733 patent/DE1445733A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1179214B (de) | 1964-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102004033525A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung kernfluorierter Aromaten | |
| DE955417C (de) | Verfahren zur Herstellung von quartaeren Ammoniumsalzen | |
| DE2548970C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trichlormethyl-trifluormethyl-benzolen | |
| DE1445733A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen | |
| DE2604276C2 (de) | Verfahren zur α-Monochlorierung kernchlorierter Toluole | |
| DE1445733C (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidchloriden. Ausscheidung aus: 1179214 | |
| DD258802A5 (de) | Herstellung von monochloropinacolon | |
| DE2054342A1 (de) | Neue 1,2,4-Oxdiazole | |
| DE1163803B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Aryl-1,1,3,3-tetrachlor-2-aza-propenen | |
| CH417572A (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen | |
| DE2240663C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von a -Chloraciylsäure | |
| DE2137649C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiazolinon-(2)-carbonsäureestern | |
| DE2454326C2 (de) | 4,5-Dichlor-2-(dichlormethylen)-2H-imidazol und ein Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2153356A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha Amlinocarbonsauren und ihren Derivaten | |
| DE1568007C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,2,2 Tetrachlor 1,2 bis (p chlorphenyl) athan | |
| AT233551B (de) | Verfahren zur Herstellung chlorsubstituierter Methylisocyaniddichloride | |
| DE1445733B (de) | Verfahren zur Herstellung von Imid Chloriden Ausscheidung aus 1179214 | |
| AT299244B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Organozinnverbindungen | |
| AT251592B (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Imidchloride | |
| AT237582B (de) | Verfahren zur Herstellung von Allylchloriden | |
| DE2116548C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dicyan-trichlorpyridin | |
| DE1919681A1 (de) | Neue alpha-chlorierte Trialkylamine | |
| DE1020346B (de) | Insektizide und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1221212B (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidchloriden | |
| DE1793287B2 (de) | Verfahren zur herstellung von n- substituierte n-acylcarbamidsaeurehalogeniden |