DE1445184A1 - Verfahren zur Herstellung von zentral erregend wirkenden Verbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von zentral erregend wirkenden Verbindungen

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DE1445184A1
DE1445184A1 DE19611445184 DE1445184A DE1445184A1 DE 1445184 A1 DE1445184 A1 DE 1445184A1 DE 19611445184 DE19611445184 DE 19611445184 DE 1445184 A DE1445184 A DE 1445184A DE 1445184 A1 DE1445184 A1 DE 1445184A1
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Description

9.7.1968 Patentanmeldung P 14 45 184.4
;Dr. Ao Wander AGt Bern (Schweiz)
Verfahren but Herstellung von aentrel erregßnd wirken Verbindungen
Gegenstand der Erfindung iot ein Verfahren .wv Horste? J ▼on α-Pyrroüdino-n-vaXerophononoä der Formel Χ:
R-f ^-CO -CH-CH2-OH2-CfI5 (I)
worin R Wasserstoff, ein Chlorate«, eins 2%-fchyl- oder eine Methoaygruppe bedeutet, sowie von Saison ä.i.ezcr
Subetansen der obigen Formel bsi:* ihre Salsa, z*B· dta Halogenide, besitzen gute eentral erregende Wirkung o)in© unerwünschte Nebenwirkungen, wie
Diese Wirlcung ist für die erfindungcggiiassGn sehr spesifiach. Geringfügige Abweiohuzison von der ange gebenen Formel (I) führen naoh den Festetelltzc&en dor
809805/1086
Hm» Unterlagen ιαλ 11 \ *». 2 νγ. ι m> t *· Αη^««««^ * 4. ·. «w
U45184
Anraelderin zu einer Hcr&fesetzusg oder zum Verlust der zentral stiisulierenden Wirkung oder zum Auftreten unerwünschter Nebenwirkungen· Z.B. geht die zentral erregende Wirkung in folgenden Fällen teilweise oder ganz verloren:
a) wenn der Subatituent E in einer andern Stellung, aAs der p-Stellung 1st oder wenn or im Eon ν.οΊ korn mehrfach auftritt (s.Be 5,4-Di-R- oder 3t4»5-Tri-R-Verbindungea);
b) wenn lot Substituonten R Alkyl-« oder Alkoi^gruppen mit mehr ale einem C-Atera auftreten:
e) wenn die Ketogruppe sur Hydroaygnipp© rsduzlort wird;
d) wenn das tfßüseratoffatoia ata törüären C-Atom (1ui*oh eine Alkylgruppa ersetzt wird; oder
e) wenn die Prcpylgruppe esa tertiär©:! C-Ai an durch eine Alkylgruppe mit venlger als 3 0-.ito?ioii ersetzt wird. ^
Die anaeldungageiaSnoöa ß-l^/rrolodijao-'i-valorophonone (I) können nach verschiedenen Verfahren erhalten worden^
Ein bevorzugtos Vorfethrou besteht darin, dasa rasii eine quateraMre AiEaoniuavorbljßdiins der Formel IX:
- OH «
worin X einen SSurerestt vorzu&SHel&d ein Bromion, bedeutet , alkalisoh inlagei-'j und da« Tftil&^onvigoprodukit zur Sättigung der A3Iy!gruppe hydriert·
Die Umlagerung erfolgt in O&genw&rt τοη Alkalien oder nen, Tor2r.33vo.ioa von vässer-tgar Taii'vulPJiso unter Die Hydrloinms wird zweokmSsGig tält Ifaaaerstoff k
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durchgeführt, wobei ale Katalysator s«B, Falladiun auf Kohl· Yerwendet werden kann.
Die quaternHre Aaaonlxasverbindung (II) kann beispielsweise gewonnen werden» lndea asm ein Ib Bensolkern entsprechend substituiertes α-Bro-ophenon alt Pyrrolidin behandelt und das dabei entstehende a-Pyrroüdino-aoetophenon-derivat ■it einem sur Btmnng quaternttrer Salsse befähigten Allylderivat, wie illylbromid, uaeetst, entspreohend den öcherae
00-Br + Pyrrolidin
+ OH2 « OH
- X
(Π)
Un weitere·
-CH -
Verfahren mir Herstollnng von Produkten I besteht darin» dass nan eine entopreoiiende der Formel HI:
(III)
■it «iASB pausenden Oötydationemittel, wie Ohrosellnro oder einek AlkallBetalldiohroBat, behandelt« Die Oxydation kann e.B. in einen eine KLnerals&are enthaltec&en
serl^en LusongSBittel bei Ziarrtgporattg durchgeführt
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werden, vorauf das gebildete Keton alt einem organischen Ltteungsmittel extrahiert und in tiblioher Weise isoliert «ird.
Bin weiteres Verfahren zur Herstellung von Produkten ge- mäBts Tora»! I besteht darin, dass man ein gegebenenfalls em Stickstoff mono- oder dieubstituiertes öarboneäuraamld der Formel 17:
(17)
unter wasserfreien Bedingungen mit oine» p-nesium-halogenid umsetzt und die gebildete organomotPlüsche Verbindung hydrolysiert-, Die üfaaetsung kann ζ,2^ ±i waflßerfreieai Aether oder !tetrahydrofuran be.i ratur oder erhöhter temperatur
Die Säure-Additionagalce dor Basen entaprooiiGnd erhält man in üblicher Weioe durch Tfegetson der Bacen nit geeigneten anorg&nj,sohen oder crgatrlcahor· Siöireis, ChlonrassexOtoffsäure, Brcwirassoretoffoatrre» 3e}j9refe.v säure, Ehosphorsöure, Eesigeäure» Weinsäure, Oocalsäure, Citrononeäuro u
Die erfindungsgemässen Produkte nit aor.tr^al Wiricung können u&tor Vonrendung der üblichen !i!
HiIfε- und Füllstoffe in passenden App.lJLfeati.
abreicht werden, zrBf in Form τοη Tablottisn Oflcr mit etwa 5 bis 60 mg Wirkstoff odor von ?$;.ppG3iwor3.e:a wit etwa 10 bis 60 ag Wirkstoff,
■3
Beispiel 1
44 g N-p^ethozy-phonacyl'-N-allyl-pyrrolidinlTMbromiö werden auf dem Wasserbad 15 Minuten lang mit 100 ml 2~n Natronlauge behandelt. Eq scheidet sich ein gelbes OeI ab, welches nach dem Abkühlen mit Benzol extrahiert vird. Die getrocknete benzoliache Lösung wird mit 2-n Salzsäure angesäuert (65 ml). Bas beim Eindampfen erhaltene SaIs wird aus Methanol-Aceton umkristallisiert, wobei nan 55 g a-TtyiT olidino-a-aUyl^p-in© thosy -aoe t ophenon^Bydroehlorid, Schmelzpunkt 133°C, erhält„ entsprechend einer Ausbeute von 920 der Theorie.
17 „7 g dieser Substanz werden in 150 ßl Mat&anol bei Atmosphärondruck und Zimmertemperatur in G-egonwart von 0„5 g Palladium auf Kohle (5$) hydriert« Nach 25 Minuten ist die theoretische W&sßeretoffcienge absorolerto Filtrieren des Reaktionsgesdsshes, Eindampfen und kristallj.8d.eren erhält maa 1691 g a n-»valeropheii.on"Eiydrochl.cxrid voea Schmelzpunkt 177°09 sprechend einer Ausbouto von 90^ der Theorieo
Beistj^el 2
47 g N«p-Itethyl"phenacyl-N~ßl.l.yl-pyrji>olidiniuiabrosid t erden mit 130 ml £-n Natronlauge 20 Hinuten lang auf dem W bad erwärmt,, Ss scheiden nioh gelbe Oeltröpfchen ab, nach dem Abkühlen rait Aether aufsgeschUttolt werden„ Me mit Natriumsulfat getrocknete ätherische Ltisukig wird grcJrsbtjnteils eingedampft und iiwxw nlt 2 a Sölsöiluro angesäuoxt (caβ 75 ral). Hierauf dampft aati ein und kristallisiert aus Hethanol~Aceton-Aether umo S?Ian erhält 36 g a-Allyl-a- pyrrolidino-pHmethyl--acetophenon-Hydrochlorid, Schmel s.pjMüct 196°Ct entsprechend einer Ausbeute von B9$> der TheorSs.o
14 g dieser Substanz worden in 100 bjI Methanol gelöst und bei Atmosphärendruck und Zimmertemperatur in Gegenwart von
809805/108G
0,4 s BaHadium auf Kohl© (5$) hydriert» Mach 25 Minuten ist die theoretische WseserstoffmeBga absorbiert« Man erhält 12,8 g a^^rroMdinO'-pHiiethyl^a-TslQrophQiioa Sehmelspirakt 1780O9 @ntsprechend einer Ausbeute von der Theorie0
Bei gleichem Forgehen wi® ia Beispiel 2 erhält man von F
pmkt 2O3=2CB°0 (Sintern ab
Eine örigaard-IJÖ8mjg9 hergestellt atie-1? g Brcaabansol in 100 ml absolutem Aether wad 2 „5 S ^agnesitMapSnen0 wird Tanter Rühren und Kühlen lasgsam mit ein©r W&tmg von 14 g a°»?yrr€i-» lidino^v&lertensattre&iaid in 150 au. absolutem DioiBn versetst«, Die Miscstoog wird tauter Rühren währsM 10 Stuaden eof Rüskfluss erhitzt ο fSsn ^©s*s@tst dae Rdaktieaeptrodukt'mit Eis und verdünnter Sslssäur©p eohüttelt die örgaaisch© Bias® sweiael mit verdünnter Salzsäure suse maoht die vereinigten salzsauren Äuss%© mit verdünnter latronlauge alkalisch imd schüttelt mit Eansol aiass Die bensolisolis Phase wird drei» mal mit Wasser gewmechen» Whqt Natriumsulfat getroßkiiet 0 mit 2n<«Salssätsre aagesäuert und im Ts&msm sur Trooksi© eingedampfte Beim Umkristallisieren des Rücketandes avp. Aceton erhält man 17 g a
Ifydrochlorid von- Sohmelspmkt .104-106°0ft
Beispiel 5
19 S to einem ©©misch aus 5Ö.ral lasser uBd- 6 iil trierter Schwöfelsäiar© gelöstes l-Hienyl-'2«»|i5rr pentanol«! werden langsam unter Rühren mit einer Lösung
."■*■-■ ■
8 0 9 8 0 5/10 86 .
T-
von 10 g Natriumbichrcsaat in einem Gemisch aus 50 ml Wasser und 15 ml konzentrierter Schwefelsäure v®rs©tst« Das Reaktionsgemische wird während 3 Standen "bei Zlmasr« temperatur gerührte Darauf wird es alkalisch gestellt und mit Benzol ausgeschüttelte Die bensolisehe Lösung wird idLe in Beispiel 4 weiter aufgearbeitet, wobei man 15 g des gleichen Produktes yie in Beispiel 4 erhält«,
Beispiel 6
Herstellung von Tabletten
110 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Produktes werden mit 1221 g pulverisiertem Milchsueker,, 22 g Psraffin81 und einer Lösung von 22 g Selatine in 130 ml Wasser an™ geknetet und durch Sieb 16 granuliert α Das Granulat wird bei 40°ö getrocknet und durch Sieb 12 abgesiebt0
Die Tabletties-ung erfolgt unter Verwendung ü@t
Trockengewicht dea Granulates 1C357 β
AmyIo Maydis 190,0 s
Stearin - Talk
Talk 78,0 g
Magnesiumst sarat 9,0 g
Saccharin« solubo 7,7 B
Oleum Menthae pip» 44 - T:
Sacchar.Lactis praep. 953,3 β
2°606 g
Das löslieh© Sacd-üsrin wird im Mörser fein verrieben mit der Maisstärke gleiohmässig vermischte Bas Pfeffs:;·«-- Einsöl wird mit 10 ml Aether verdüaat und fii© Lösung It Talk aufgelesen ηηά VQSsiseht^ "bis der Aet.iiss· vei'-du:-'.';^e*fe
809805/1086
Bis G-rsmtalate werden gemischt, Spreng«,
farfeige Misdgimg wird su Tabletten von 9 se
ohae ^rägramd ύοά O9 24 g Gtewlesht auf
0.9 8 0-5../ t 0.8 G

Claims (1)

  1. -Ο4451 84
    Patentan
    ο h.
    Verfahren zur Herstellung von phenonen der Formel Is
    CO - GH - GH2 -
    worin H Wasserstoff „ ein Chloratora, ©in© Methyl- cd®r eine Methosygruppe "bedeutet,, sowie von. Salzes dieser Basen, dedtarsh. gekeanseielmet, dass man entweder
    a) eine quaternär© iteiioniiM^erbindmag dar Forael II:
    σο
    (H)1
    worin H die genannte Bedeutung hat und X \y einen Säurerest darstellt», alkalisch '"umlagert und d&e TMLagerungsp?odukt hydriert β oder dase »an
    b) etoe
    der Formel Ills
    GH « GH2 - GH2
    worin R die genannt© tionnittel "behandelt p
    hat ρ mit einem Oxjdadass men echliesslich
    c) ein gegeTbenenfallB a® Stichst off mono» oder dieubstituiertes Carbonsäurea^iid der Formel I¥:
    ~ CO - GH
    8 0980 5/10 86
    Neue Unter lagert (Art. 7 i τ Abs. 2 Nr, I Satt 3 des Änderungafiee. jt 4.,^196v>
    iMg@tst. mad; dl© g@blM©t©
    worataf mas. das erhalten© Resktionsprodükt als fr©i© Bas© oder la .?©ra eines, SätD?e-laditioassalses geklonto
    80 980 5/1086
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