DE1444552C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE1444552C DE1444552C DE1444552C DE 1444552 C DE1444552 C DE 1444552C DE 1444552 C DE1444552 C DE 1444552C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- solution
- acetic acid
- diluted
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 8
- -1 pentachlorophenol lauric acid ester Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 7
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N DETA Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N Diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N Glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940015043 Glyoxal Drugs 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 claims 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCCCC1=O LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RCXHRHWRRACBTK-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxy)propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC1CO1 RCXHRHWRRACBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N Aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N Perfluorooctanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QILXPCHTWXAUHE-UHFFFAOYSA-N [Na].NCCN Chemical compound [Na].NCCN QILXPCHTWXAUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 claims 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CKTNHGVJKUQEBM-UHFFFAOYSA-N ethylazanide Chemical compound CC[NH-] CKTNHGVJKUQEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001888 polyacrylic acid Polymers 0.000 claims 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-NJFSPNSNSA-N silicon-30 Chemical compound [30Si] XUIMIQQOPSSXEZ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- HPSUPGAVFFFPMQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6,7,10-heptachlorododecane Chemical class CCC(Cl)CCC(Cl)C(Cl)CC(Cl)C(Cl)C(Cl)CCl HPSUPGAVFFFPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N Crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- OTGHWLKHGCENJV-UHFFFAOYSA-N Glycidic acid Chemical compound OC(=O)C1CO1 OTGHWLKHGCENJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGYWRBCQWKSSH-UHFFFAOYSA-N N'-ethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCNCCCN ODGYWRBCQWKSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N Norspermidine Chemical compound NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N Triethylenetetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N Zirconium(IV) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEINVBIDJBPJHZ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zirconium Chemical compound [Zr].CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O KEINVBIDJBPJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052846 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Description
1 2
Es ist schon vorgeschlagen worden, Fette und Öle vor allem von Textilien jeder Art, angewandt
mit wäßrigen Lösungen von Formaldehydvorkonden- werden.
säten zu emulgieren. Solche Emulsionen sind jedoch Je nachdem, ob es sich um Appreturen, Färbungen,
trotz erheblicher Mengen an Kondensationsprodukten flammfeste oder wasserabweisende Ausrüstungen hanwenig
beständig. Auch die Emulgierung von Paraffin 5 delt, werden Emulsionen entsprechender wassermit
sauren Lösungen von Formaldehyd-Konden- unlöslicher Stoffe benutzt, von denen vorher bereits ;
sationsprodukten bzw. mit ihren wasserlöslichen eine Reihe genannt wurde. Für Appreturen kommen
Salzen ist beispielsweise in der britischen Patentschrift öl- und fettartige Stoffe, Cellulosederivate oder poly-596
154 oder in der deutschen Patentschrift 956 990 mere Verbindungen in Betracht, für Färbungen die
beschrieben. Die erforderlichen Mengen an derartigen io entsprechenden Pigmentfarbstoffe, für flammsichere
sauren Kondensationsprodukten sind im Vergleich Ausrüstungen Chlorparaffin, Chlorkautschuk oder
zu der Paraffin- oder Wachsmenge ebenfalls erhebliche, Antimonoxyd, für verrottungsfeste Ausrüstungen
d. h., man kann mit einem solchen lOO°/oigen Produkt " Pentachlorphenolester und für wasserabweisende Ausnur
die ein- bis zweifache Gewichtsmenge an Paraffin rüstungen Paraffine, Wachse, hohe Fettsäuren in
in Emulsion bringen. · 15 Betracht oder Gemische solcher Stoffe.
Es wurde nun gefunden, daß die in bekannter Weise Die wasserabweisende Ausrüstung vor allem von
hergestellten wasserlöslichen bzw. in Wasser dispergier- Textilien ist von besonderem Interesse. Man erhält
baren, neutralisierten bis angesäuerten Umsetzungs- z. B. mit einer angesäuerten Emulsion, die 20 °/0 Paraf-
produkte von aliphatischen oder aromatischen Epoxyd- fin und 2°/0 eines wasserlöslichen Umsetzungsproduk-
gruppen enthaltenden Verbindungen mit aliphatischen, 20 tes des Glycidäthers von 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-'propan
cycloaliphatischen oder heterocyclischen Di- oder mit einer Epoxydzahl von 0,43 und Äthylendiamin
Polyaminen sehr gute Emulgier- und Dispergiermittel enthält, nach 20facher Verdünnung mit Wasser ohne
für wasserunlösliche Stoffe der verschiedensten Art Zusatz des Salzes eines mehrwertigen Metalls, wie des %_
sind. : Aluminiums oder Zirkons, wasserabweisende Effekte,
Vielfach erweisen sich die weiteren Einwirkungs- 25 weche schon an diejenigen herankommen, welche mit
produkte von niedrigen Aldehyden, insbesondere den bisher gebräuchlichen, Aluminiumsalz enthalten-
Formaldehyd, auf diese Umsetzungsprodukte aus den Paraffinemulsionen erzielbar sind. Fügt man dieser
Epoxydgruppen enthaltenden Verbindungen und Poly- Flotte aber noch eine geringe Menge von etwa 5 bis
aminen als besonders vorteilhaft. 15 g im Liter eines vernetzenden Kunstharzvorkonden-
Die zu emulgierenden oder dispergierenden wasser- 30 sates, wie einer Methylolverbindung des Äthylenunlöslichen Stoffe können organischer, wie anorgani- harnstoffe zu, so erniedrigt sich der Wasseraufnahmescher
Natur sein. · wert bei der Beregnung nach Bundesmann sehr
Als solche seien beispielsweise verseif bare Fette, stark, und man erhalt ausgezeichnete wasserabweisende
Öle und Wachse, de'ren freie Säuren, Paraffinkohlen- Effekte, z. B. auf einem Baumwoll-Popelin 7 bis 8 °/„
Wasserstoffe, ■ Chlorparaffine, Chlorkautschuk, Penta- 35 Wasseraufnahme. Durch Zugabe von Zirkonsalzen
chlorpheriolester höherer Carbonsäuren, Polyäthylene, oder solchen des Aluminiums oder Titans, wird die
wasserunlösliche vCelluloseäther oder-ester, Polyvinyl- Waschbeständigkeit dieser Effekte bedeutend veralkohole,
deren Ester, Polyvinylchlorid, Polyacryl- bessert; das Gewebe hat dann auch nach drei Seifensäuren
oder deren Ester, fluorierte Verbindungen oder ' waschen nur eine Wasserauf nähme von 9 bis 10°/0.
auch Pigmente organischer oder anorganischer Natur 40 Die emulgierenden Verbindungen werden hergenannt.
Auch Mischungen solcher Stoffe oder auch gestellt, indem man aliphatische oder aromatische
ihre organischen Lösungen kommen in Betracht. Glycidäther mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder
Die erfindungsgemäß benutzten Umsetzungspro- heterocyclischen Di- oder Polyaminen, vorzugsweise
dukte, deren Herstellung aus der französischen Patent- in Gegenwart eines mit Wasser mischbaren organischen (C
schrift 1 273 253 und der USA.-Patentschrift 2 772 248 45 Lösungsmittels auf Temperaturen von etwa 400C bis
bekannt ist bzw. deren weitere Kondensationsprodukte zum Siedepunkt des Lösungsmittels erwärmt, solange
mit Aldehyden haben eine weitaus stärkere Emulgier- noch eine klare bis schwach trübe Lösung vorliegt,
wirkung als die bisher vorgeschlagenen löslichen Diese wird dann durch Säuren, die in der Hitze
.Kondensationsprodukte, man kann mit ihnen die flüchtig sind, wie niedrige, aliphatische Carbonsäuren,
5-bis 15fache Menge an wasserunlöslichen Stoffen in 50 aber auch Salzsäure, neutralisiert oder auf einen
sehr gute, beständige Emulsionen und Dispersionen sauren pH-Wert von etwa 5 bis 6 eingestellt. Zu
bringen. . gleichartigen Produkten kann man auch durch Er-
Die erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen kön- hitzen des Glycidäthers mit dem Salz des Polyamins
nen für verschiedene Zwecke angewandt werden. Sie mit der flüchtigen Säure gelangen,
haben den Vorteil, daß die als Emulgator benutzten 55 Gegebenenfalls werden diese Produkte dann noch Kondensationsprodukte ohne Zusatz eines beson- nach Zugabe von Aldehyden, insbesondere Formderen Härtungsmittels beim Erhitzen auf höhere aldehyd oder Glyoxal, in saurem Zustand durch ErTemperaturen vernetzen und dadurch die emulgierten wärmen weiter umgesetzt, wobei aber keine AusStoffe gegen den Angriff von lösenden Substanzen, härtung unter Abscheidung unlöslicher grober Teil- ■ wie Wasser und organischen Lösungsmitteln, be- 60 chen stattfinden darf. Aber auch trübe Lösungen vor ständig machen. Zusätzlich kann noch bei Anwendung oder nach der Behandlung mit dem Aldehyd, solange reaktionsfähiger emulgierter oder dispergierter Stoffe sie in konzentriertem wie verdünntem Zustand noch eine Umsetzung mit dem Emulgiermittel selbst ein- beständige, feinteilige Dispersionen darstellen, sind treten. . zur Emulgierung noch brauchbar.
haben den Vorteil, daß die als Emulgator benutzten 55 Gegebenenfalls werden diese Produkte dann noch Kondensationsprodukte ohne Zusatz eines beson- nach Zugabe von Aldehyden, insbesondere Formderen Härtungsmittels beim Erhitzen auf höhere aldehyd oder Glyoxal, in saurem Zustand durch ErTemperaturen vernetzen und dadurch die emulgierten wärmen weiter umgesetzt, wobei aber keine AusStoffe gegen den Angriff von lösenden Substanzen, härtung unter Abscheidung unlöslicher grober Teil- ■ wie Wasser und organischen Lösungsmitteln, be- 60 chen stattfinden darf. Aber auch trübe Lösungen vor ständig machen. Zusätzlich kann noch bei Anwendung oder nach der Behandlung mit dem Aldehyd, solange reaktionsfähiger emulgierter oder dispergierter Stoffe sie in konzentriertem wie verdünntem Zustand noch eine Umsetzung mit dem Emulgiermittel selbst ein- beständige, feinteilige Dispersionen darstellen, sind treten. . zur Emulgierung noch brauchbar.
Das Anwendungsgebiet der Emulsion hängt natür- 65 Beispiele für aliphatische oder aromatische Glycid-
lich auch von der Art der emulgierten Stoffe ab. Sie äther sind solche^ von mehrwertigen, aliphatischen
können für Überzüge, gefärbte Klebstoffe oder Preß- Alkoholen, wie Äthylen-, Propylen- und Butylen-
massen oder zur Behandlung von Faserstoffen, glycol, Glycerin, 1,2,3-Trioxybutan, oder solche von
mehrwertigen Phenolen, wie 1,4-DioxybenzoI, Resorcin,
3,8-Dioxynaphthalin, 4,4'-Dioxydiphenylmethan oder 4,4'-Dioxydiphenylpropan.
Beispiele für Di- oder Polyamine sind Alkylendiamine,
wie Äthylen-, Propylen-, Butylen- oder N-Äthylpropylendiamin, Polyalkylenpolyamine, wie
Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Dipropylentriamin oder ω,ω'-Diäthyldiäthylentriamin, cycloaliphatische
Diamine, wie 1,4-Diaminocyclohexan, hetero-
Toluol und verrührt diese etwa 700C warme Lösung
mittels eines Turbomischers mit 230 g einer ebenfalls 70°C warmen wässerigen Lösung, deren Herstellung
nachstehend angegeben ist. Dann wird die Mischung homogenisiert und noch eine Lösung von 3 ml Ameisensäure
in 260 ml Wasser eingerührt. Die entstandene Emulsion ist feinteilig, beständig und mit Wasser
leicht verdünnbar. Sie kann ebenfalls zum Wasserabweisendmachen von Textilien verwendet werden,
cyclische Verbindungen mit mindestens zwei sekun- io wobei man die Effekte und deren Reinigungsbeständigdären
Aminogruppen, wie Piperacin, und schließlich keit durch Zugabe von kleinen Mengen Methylol-Äthylenim'in
in Form von Polyäthylenimin. imidazolidon und Zirkonacetat erheblich verbessern
Die Mengenverhältnisse zwischen Glycidyläthern kann.
und Polyaminen können innerhalb weiter Grenzen Die emulgierende Lösung wurde durch weitere
variieren. Es können drei Epoxydgruppen des Glycid- 15 Behandlung von 200 g des im vorigen Beispiel beäthers
auf jedes reaktionsfähige Wasserstoffatöm des schriebenen Umsetzungsproduktes aus Glycidäther
Pölyämins kommen, aber auch umgekehrt kann die
Menge an Wasserstoffatomen des Polyamins gleich
oder größer als die Zahl der Epoxydgruppen sein. Man
kann bis zu 10 Aminwasserstoffen je Epoxydgruppe 20
gehen, besonders geeignet sind Umsetzungsprodukte
mit 1,5 bis 4 Aminwasserstoffen je Epoxydgruppe.
Menge an Wasserstoffatomen des Polyamins gleich
oder größer als die Zahl der Epoxydgruppen sein. Man
kann bis zu 10 Aminwasserstoffen je Epoxydgruppe 20
gehen, besonders geeignet sind Umsetzungsprodukte
mit 1,5 bis 4 Aminwasserstoffen je Epoxydgruppe.
Unter den Aldehyden kommen vor allem Formaldehyd und Glyoxal in Betracht, verwendbar sind aber
auch Croton- oder Acetaldehyd: Ihre Menge beträgt 25 äther und Diäthylentriamin sowie anschließendes Ein-10 bis 100°/0, insbesondere 30 bis 5O°/o des Gewichts rühren von 200 ml einer 3°/oigen wässerigen Essigsäure an Kondensationspr'odukt von Epoxydgruppen enthaltenden Verbindungen und Polyaminen. Die Umsetzung mit den Aldehyden wird im allgemeinen bei
Temperaturen zwischen 60 und 80° C während einer 30 kann.
auch Croton- oder Acetaldehyd: Ihre Menge beträgt 25 äther und Diäthylentriamin sowie anschließendes Ein-10 bis 100°/0, insbesondere 30 bis 5O°/o des Gewichts rühren von 200 ml einer 3°/oigen wässerigen Essigsäure an Kondensationspr'odukt von Epoxydgruppen enthaltenden Verbindungen und Polyaminen. Die Umsetzung mit den Aldehyden wird im allgemeinen bei
Temperaturen zwischen 60 und 80° C während einer 30 kann.
Stunde durchgeführt. Von besonderer Bedeutung ist Das Umsetzungsprodukt ist durch kurzes Erwärmen
das vorliegende Verfahren auch zur Herstellung von
SiO2-Dispersioneiv Diese Dispersionen werden einerseits zur Schiebefest- und andererseits zur griffverbessernden Ausrüstung eingesetzt. Dabei gab es 35 auf einen pH-Wert von 6 durch 10°/0ige Essigsäure bis jetzt die Schwierigkeit, daß eine Kombination der gewonnen. -
SiO2-Dispersioneiv Diese Dispersionen werden einerseits zur Schiebefest- und andererseits zur griffverbessernden Ausrüstung eingesetzt. Dabei gab es 35 auf einen pH-Wert von 6 durch 10°/0ige Essigsäure bis jetzt die Schwierigkeit, daß eine Kombination der gewonnen. -
Schiebefestmittel mit Imprägniermitteln, insbesondere B 'sniel 4
Silikonen schlecht möglich war, da keine ausreichende P
Verträglichkeit der beiden Aüsrüstungsmittel vor- Eine Emulsion, die auch Pigmente enthält, läßt sich
handen war. Vorzugsweise werden nach dem vor- 40 herstellen, indem man 180 g Chlorparaffin bei erliegenden
Verfahren Emulsionen hergestellt, die etwa höhter Temperatur in 160 g einer Lösung, deren Herstellung
im Beispiel 1 beschrieben ist, einrührt, eine 60° C warme Lösung von 6 g 60%iger Essigsäure in
. 150 ml Wasser zufügt und das Ganze nach Zusatz von
45 60 g feingepulvertem Antimonoxyd homogenisiert.
und Äthylendiamin mit 50 g einer 37°/oigen wässerigen
Formaldehydlösung während einer Stunde bei 60 bis 7O0C erhalten.
Durch Vermischen und Homogenisieren von 130 g Chlorparaffin und 120 g der wässerigen sauren Lösung
eines Umsetzungsproduktes von ÄthylSnglykolglycid-
läßt sich ebenfalls eine beständige, gut verdünnbare
Emulsion herstellen, die unter anderem zum Flammsichermachen von Fasermaterialien benutzt werden
einer Mischung aus 176 g Glycidäther des Äthylenglycols (0,57 °/0 Epoxydgruppen), 62 g Diäthylentriamin
und 200 ml Methanol auf 60° C und Einstellen
8 bis 15% SiO2 mit einer Teilchengröße von 5 bis
50 πιμ und einer Oberfläche von 100 bis 300 m2/g enthalten.
. . , ■ ' Beispiel 1
160 g einer wässerigen Lösung, deren Herstellung anschließend beschrieben ist, werden auf 700C erwärmt
und mit einem gleichwarmen Gemisch von 260 g Paraffin (Fp. 52 bis 54° C) und 70 g Perchlor-
Mit einem Schnellrührer wird eine geschmolzene
äthylen innig vermischt und dann in einer Hochdruck- 5° Mischung von 65 g Paraffin (Fp. = 58 bis 6O0C) und
homogenisiermaschine behandelt. Hierauf wird eine 65 g Polyäthylenwachs (Fp. 1050C) in 160 g der
7O0C warme Lösung von 6 g 60°/0iger Essigsäure in wässerigen Lösung eines Umsetzungsproduktes aus
160 ml Wasser zugegeben und die Emulsion kalt ge- Äthylenglykolglycidäther und Diäthylentriamin, dessen
rührt. Sie ist beliebig mit Wasser verdünnbar und ver- Zusammensetzung anschließend angegeben ist, einleiht
dann z. B. Textilien nach einer Behandlung und 55 gerührt. Dann wird eine 700C warme Mischung von
kurzen Nacherhitzung auf etwa 1500C bemerkens- 240 ml Wasser und 5 ml konzentrierter Ameisensäure
werte wasserabweisende Eigenschaften.
Die zur Emulgierung benutzte Lösung kann durch etwa 40 Minuten langes Erwärmen von 100 g eines
Glycidäthers des 4,4'-Dioxdiphenylpropans (Epoxydzahl 0,43) mit 20 g Äthylendiamin (80%ig) in 160 ml
Methanol auf 40 bis 500C und Zugabe einer Mischung
aus 620 ml Wasser und 100 g einer 60°/oigen Essigsäure hergestellt werden.
B e i sp i e 1 2
Man verschmilzt 195 g Paraffin (Fp. 52 bis 54° C) mit 35 g Montanwachssäure (SZ 125) und 100 g
zugegeben und das Ganze homogenisiert. Die entstandene
Emulsion ist haltbar und mit Wasser verdünnbar. ■ ' . ' ' ... . .
Die Lösung des emulgierenden Produktes ist hergestellt durch Erwärmen von 100 g Glycidäthers des
Äthylenglykols (0,43 °/0 Epoxygruppen) und 20 g Diäthylentriamin
in Gegenwart von 160 ml Methanol am Rückflußkühler während ungefähr 40 Minuten auf
40 bis 50° C. Hierauf setzt man 9,5°/oige Essigsäure zu,
erhitzt 25 Minuten auf etwa 65° C und gibt 450 ml 10°/0iger Essigsäure nach dem Abkühlen zu. Die
öpaleszente Lösung hat einen pH von 5.
Claims (1)
- 5 6Beispiele . Beispiel 10Man löst 115 g Polyacrylsäuremethylester in der Eine innig verrührte Mischung aus der unten angleichen Gewichtsmenge Benzol, rührt dies in 230 g gegebenen Lösung und 2,5 kg Leinöl wird in einer einer sauren wässerigen Lösung eines Umsetzungs- 5 Hochdruckhomogenisiermaschine behandelt und mit Produktes von 4,4'-Dioxydiphenylpropan und Äthylen- Wasser auf 10 kg aufgefüllt.diamin, wie sie im Beispiel 1 beschrieben ist, ein, fügt Die zur Emulgierung verwendete Lösung wird her-350 ml Wasser und 10 ml Eisessig hinzu und homo- gestellt, indem man 150 g eines Glyceringlycidäthersgenisiert das Ganze. mit einer Epoxyzahl von 0,7 je 100 g mit 70 g 1,3-Di-. ίο aminocyclohexan in 180 g Äthanol 10 Minuten beiBeispiel? ν 650C umsetzt und diese Lösung mit 5°/oiger Essigsäure neutralisiert. Hierauf werden 100 g einer 4O°/o'gen200 g einer Kondensationsproduktlösung, deren wässerigen Glyoxallösung zugegeben, die MischungHerstellung nachstehend beschrieben ist, werden mit 1 Stunde auf 70°C erwärmt und dann mit Wasser auf325 g einer 30°/oigen Lösung von Acetylcellulose, die 15 2,2 1 aufgefüllt,für Lacke geeignet ist, in Methylcyclohexanon ver- B e i s d i e 1 11
rührt und nach Zugabe von 200 ml einer 4°/0igenEssigsäure homogenisiert. - . 280 g der Lösung eines Umsetzungsproduktes ausDie Kondensationsproduktlösung ist durch halb- dem Glycidäther von 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-propanstündiges Erwärmen von 20 g eines Glycidäthers von 20 und Äthylendiamin, dessen Herstellung im Beispiel 14;4'-Dioxydiphenylmethan, der 0,43 Epoxygruppen je beschrieben ist, werden mit 250 g Wasser verdünnt100 g enthält, 4,8 g Diäthylentetramin, 2 g Eisessig und unter kräftigem Rühren 100 g Siliciumdioxydund 30 ml Isopropanol am Rückflußkühler bei 60° C, (Teilchengröße etwa 30 ιτιμ und Oberfläche etwa ^Zugabe von 10 ml Eisessig und Auffüllen mit kaltem 175 m2/g) zugefügt. Während der Zugabe des Silicium-Wasser auf 200 g hergestellt. 25 dioxyds werden nochmals insgesamt 37Ό g Wassereingerührt. Abschließend wird die Emulsion bei 20° C'Beispiele auf einer Hochdruckemulgiermaschine 30 Minuten beietwa 250 atü nachhomogenisiert.1500 g Pentachlorphenol-Laurinsäureester werden ■
aufgeschmolzen, mit 500 g Toluol vermischt und bei 30 B e 1 s ρ 1 e 1 12
7O0C mit der unten beschriebenen Lösung, die gleich- 160 g einer wässerigen Lösung, deren Herstellung fallsauf 70° C aufgewärmt wurde, innig verrührt. Diese anschließend beschrieben ist, werden auf 70° C erMischung wird mittels einer Hochdruckemulgier- wärmt und mit einem ebenfalls 70°C warmen Gemisch maschine homogenisiert und mit 2 1 Wasser, die 20 ml aus 160 g Paraffin (Fp. 52 bis 54°C), 45 g Montan-Essigsäure enthalten, verdünnt. Die entstandene 35 wachs (SZ etwa 110) und 90 g Toluol gründlich verEmulsion ist sehr feinteilig und beständig und kann mischt und dann auf einer Hochdruckhomogenisiermit Wasser verdünnt werden. Diese Emulsion ist sehr maschine behandelt. Abschließend werden 4 g Eisgut geeignet zum Imprägnieren von organischen essig und 150 ml Wasser zugefügt und die Emulsion Materialien, um diese gegen Verrottung beständig zu kalt gerührt. Die erhaltene Emulsion ist beständig und machen. . 40 mit Wasser beliebig verdünnbar.Die zur Emulgierung verwendete Lösung wird her- Die zur Emulgierung benutzte Lösung wird hergestellt, indem man 176 g eines Glycidäthers des gestellt, indem in 100 g eines Glycidäthers des 4,4'-Di-Äthylenglykols, der in bekannter Weise hergestellt ist oxydiphenylpropans (Epoxydzahl 0,43) unter Kühlen und 0,57 Epoxygruppen je 100 g enthält, mit 86 g 20 g80°/oiges Äthylendiamin eingetropft werden, wobei ,( N-Aminoäthyl-Piperazin in 200 ml Äthylenglykol- 45 die Temperatur 30° C möglichst nicht übersteigen soll, v· monomethyläther 10 Minuten auf 60° C erwärmt, das und nach etwa 10 Minuten durch Zugabe von 100 g Reaktionsgemisch abgekühlt, mit 10°/0iger Essigsäure 60°/0iger Essigsäure und 680 ml Wasser das erhaltene bis zu pH 6 versetzt und dann mit Wasser auf 2000 g Kondensationsprodukt gelöst wird,
verdünnt. ... ' -\ ...... .so Patentanspruch:- -,Beispiel 9 '.-Verwendung von wasserlöslichen oder in Wasser100 g der unten beschriebenen Lösung werden auf dispergierbaren, neutralisierten oder angesäuerten 80°C erhitzt und 100 g geschmolzenes N-Äthylamid Umsetzungsprodukten, die aus aliphatischen oder der Perfluoroktansulfonsäure mittels eines hoch- 55 aromatischen, Epoxygruppen enthaftenden Vertourigen Rührwerkes eingerührt. Diese Mischung wird bindungen und aliphatischen, cycloaliphatischen auf einer Hochdruckhomogenisiermaschine behandelt oder heterocyclischen Di- oder Polyaminen in und mit Wasser auf 500 g aufgefüllt. Die so erhaltene, - Gegenwart von Wasser oder eines mit Wasser mit Wasser unbegrenzt verdünnbare, stabile und fein- mischbaren, organischen Lösungsmittels durch teilige Emulsion ist z. B. gut geeignet, um Papier 60 Erhitzen auf Temperaturen von 40° C bis zum ölabweisend zu machen. Siedepunkt des Lösungsmittels hergestellt worden Zur Herstellung der oben verwendeten Lösung sind, wobei diese Umsetzungsprodukte gegebenenwerden 124 g Resorcinglycidäther, der 0,8 Epoxy- falls mit niedrigen aliphatischen Aldehyden bei gruppen je 100 g Äther enthält, in Gegenwart von Temperaturen von 60 bis 80°C während einer 120 g Aceton mit 60 g Diäthylentriamin 1 Stunde 65 Stunde weiter umgesetzt worden sind als Emulauf 40° C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird mit ver- gatoren oder Dispergiermittel zur Herstellung dünntcr Salzsäure auf einen pH-Wert von 6 eingestellt wässeriger Emulsionen oder Dispersionen von und mit Wasser auf 1200 g verdünnt. wasserunlöslichen flüssigen oder festen Stoffen.
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1719404C3 (de) | ||
DE2233262C2 (de) | Nicht-wäßrige Anstrichfarbenzusammensetzung | |
DE2627070C2 (de) | Polyaminoamid-Härter für Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Härten von Epoxidharzen | |
DE1444552B2 (de) | ||
DE2928552A1 (de) | Waessrige dispersionen urethanmodifizierter polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von lacken | |
CH667234A5 (de) | Holzschutzanstrichmittel. | |
DE1444552C (de) | ||
DE1471725A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fuer Beschichtungen und als Druckfarben verwendbaren Kunstharzdispersionen | |
DE908793C (de) | Verfahren zur Herstellung von waesserigen Kunststoffdispersionen | |
DE2931470C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines homogenen wäßrigen, ein Polydimethylsiloxan und ein Bügelfreiharz enthaltenden Textilausrüstungsmittels | |
DE1261259C2 (de) | Bindemittel fuer waessrige anstrichmitteldispersionen | |
DE534326C (de) | Dispersionen | |
EP0044275A1 (de) | Mischungen aus Umsetzungsprodukten auf der Basis von Epoxyden, primären Aminen und Fettsäuren und aus Aminoplastvorkondensaten sowie deren Herstellung und Verwendung als Lederzurichtmittel | |
DE2008637A1 (de) | ||
EP0262630A1 (de) | Verfahren zur Vernetzung von Kaseinfilmen in der Lederzurichtung | |
DE922429C (de) | Anstrichemulsionen aus Lackrohstoffen | |
DE1218642B (de) | Waessrige UEberzugsmittel und Einbrennlacke auf der Basis wasserloeslicher Salze von oelmodifizierten Alkydharzen | |
DE2549030B2 (de) | Wärmedruckverfahren | |
AT164795B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigment-Emulsionen des Öl-in-Wasser-Typs für das Färben und Drucken | |
DE2144878C3 (de) | Verfahren zum Beschichten von Leder oder TextHmaterialien | |
DE2842919B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Alkydharzen und deren Verwendung als Lackbindemittel | |
AT166244B (de) | Verfahren zur Herstellung einer haltbaren wäßrigen Emulsion | |
DE1965068B2 (de) | ||
AT268196B (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter, wässeriger Emulsionen für Textilimprägnierungszwecke | |
DE1444553C (de) |