DE1444129A1 - Verfahren zur Behandlung von Geweben aus Zellulosefasern - Google Patents

Verfahren zur Behandlung von Geweben aus Zellulosefasern

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Description

Verfahren zur Behandlung von Geweben aus Zellulosefasern
Priorität: Japan vom 28. November 1961 (No. 43 158/61)
Die Erfindung betrifft ein Verfuhren zur Behandlung von Geweben, die Pasern aus natürlicher oder regenerierter Zellulose enthalten, zwecks Verminderung ihrer Knitterneigung in nassem und trockenem Zustand oder Erhöhung der Trocken- und ICaS-fiilckfederung oder -Knitterfestigkeit der Gewebe ohne Beeinträchtigung ^ertvolleJS Eigenschaften und Kennzeichen, besonders der Naß- und Trockenfestigkeit der Gewebe.
Bekanntlich läßt sich die Tendenz von Zellulosegeweben, im nassen Zustande zu knittern, dadurch herabsetzen, daß das Gewebe mit Formaldehyd und einer starken Säure getränkt und einer Vernetzungsreaktion unterworfen
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rm *■ ^-
wird. Wirkliche "bügelfreie11 Gewebe sr hält man nach dieser Behandlung jedoch nicht, da sie den» Gewebe keine genügende !rocken-Knitterfestigkeit erteilt. Ein anderer -Tschteil der bekannten Έehundlung mit Formaldehyd und starker Säure, v;oV.ei Formaldehyd und Säure gleichzeitig in flüssigem- Zustand ai f ein Gewebe aufgebracht werden, besteht darin, da: die befriedigende RsiB-Iinitterfestigkeit nur unter gleichzeitiger erheblicher Beeinträchtigung der mechanischen Festigkeit, ζ.Όβ der Reißfestigkeit, der Zugfestigkeit usw. , des Gewebes erreicht wird.
Svieck Verbesserung der Trocken-Kritterfestigkeit hat man versucht, ein Zellulosegevebe mit einer Harzsubstanz, s.B· mit einem Aminoplsstharz, zu behandeln, nachdem das Gev;ebe der Üblichen Behandlung mit Formaldehyd und starker Säure .unterworfen worden.ist. Ganz augenscheinlich würde eine aolohe zusätzliche Behandlung Zeit und Geld kosten. Außerdem.wird die mechanische Festigkeit des Gewebes durch eire derartige zusätzliche Behandlung weiter vermindert. Ein ν eiterer Nachteil der herkömmlichen Herzbehandlung besteht darin, daß : ·; das Harz bei wiederholter Y7äsehe ' allmählich von · ~. dea Gewebe entfernt oder abgewaschen wird, so daß das ^Gewebe nicht a-uf die Dauer bügelfrei ist.
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Es ist Ziel der Erfindung,. ein einfaches "Verfahren zur Behandlung eines Zellulosegewebes zu entwickeln, mit dftm sowohl die Faß- und Trocken-Küekfederungselastizität bau« -Knitterfestigkeit , als auch die Fähigkeit, flach au trocknen»
erhöht werden können.
Ein anderes Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Behandlung eines Zellulosegewebes, durch daß diesem sehr wünschenswerte und aus-
Eigenschaften und Kennzeichen verliehen könna% u.a. ein hoher Grad von Bückfederung nassem und trockenem Zustand bei geringstem Festig-
ist f&el der Erfindung, ein Verfahren zur Be*- .eixtefe Zeilulosefeniebes zu entwickeln» duro'h fflttlPoheiiswerte Iigenaehsftenf insbesondere Nti- $reeħe-liioi:fe4tfungt erhielt werden !cönnen, &i«s such wieStrholtes Wasqhen Überstehen.
, wfrdfn diese und andere Ziele der Erdfffl men tin gellulogegewfbe fltissigkeit imprägniert, dit eine Substena enthält, welche ein abgeben kann (in Abwesenheit einer starken
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Säure als Katalysator, im Gegensatz zu der herkömmlichen Methode), .und dann das Gewebe mit gasförmigem Chlorwasserstoff, Schwefeltrioxyd oder Schvsefeldioxyd in Kontakt bringt, während man ien Feuchtigkeitsgehalt des Gewebes unter 20 Gewichtsprozent (vorzugsweise zwischen 6 und 15 Gewichtsprozent)hält.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf Gewebe anwenden, die Fasern aus natürlicher oder künstlicher Zellulose äL lein oder al s Mischungen von 2 öder mehr in verschiedenen Verhältnissen oder in Mischungen mit anderen Fasern enthalten· Als natürliche Zellulosefasern seien Baumwolle, Leinen, Hanf usw. genannt, von künstlichen Zellulosefasern, beispielsweise viskose Kunst seide,C^praaasniumkunstseide und andere Fäden aus regenerierter Zellulose. Zusammen mit einer oder mehreren der oben genannten Zelluloaefaeern !
können andere Fasern verwendet werden« z.B. au· Zelluloseacetat, Polyamiden, Polyestern, Polyteryl1-nitrilen, Polyolefinen, Polyvinylchlorid·η, Poly- j vinylidenchlorid en und Polyvinylalcohol·!!» Di· Ϊ·-] sern "können auch aus Materal bestehen, dft8 mit oopolymerieierbaren VinylmonomerenpCropfmisehpolymerisiert worden ist. Unter . dem hier Ausdruck "teewebe" soll nicht nur gewebte und
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t#f »oa&ern auoh nicht gewebte oder auf irgendeine andere Weis« hergestellte Textilerzeugnisse fallen.
Bei fter praktischen Durchführung des erfindungsgei£0ea Verfahrens wird ein Gewebe zuerst mit einer t wässrigen !flüssigkeit imprägniert, die einen Aldehyd ader eine Substanz enthält, welche unter den Behandlungsbedingungen einen Aldehyd freisetzen kann, *#Ä« PAraforiaaldehyd, Methylolhydantoin» Glyoxal, GlUtalaldehyd, Acetal, Hexamethylentetramin usw. iojpialdehyd wird jedoch erfindungsgemäß 'am meisten beYojrzugt.
Bin Aldehyd, z.B. Formaldehyd oder Glyoxal, oder eines zur freisetzung eines Aldehydes befähigte Substanz wird in ?orm einer wU ssrigen Lösung oder Htt«*i{keit auf irgendeine geeignete Art und Velee auf ein Gewebe aufgebracht, z.S, durch Aufi der Jlüeeigkeit auf das Gewebe oder durch des Gewebes in die Flüssigkeit und ansohlleBead·· Ausdrücken. Auf jeden Fall muB das Gewebe, da· en»ehlIeBend mit Säuregas behandelt werden soll, Jedeoh etirt 1 M* 25t rorzugsweise A bis 15 Gewiohtspsozeat eine« Aldehydes (als verfügbarer Komponente) oder «la·* aüehydabgebenden Verbindung (als ver-
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f-X s .ta <s
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fügbarer Aldehyd) enthalten, "bezogen auf das Gewicht des Gewebes. Im allgemeinen verwendet man eine wässrige flüssigkeit, die 1 bis 50 (gewöhnlich 5 Ms 20) Gewichtsprozent eines Aldehydes (als verfügbarer Komponente) enthält oder eine aldehydabgebende Substanz in einer so lohen Menge, daß sie einen Aldehyd in einer Konzentration von 1 bis 50 (gewöhnlich 5 bis 20) Gewichtsprozent in der Flüssigkeit freisetzt. Die S1IUs- : sigkeit wird durch Aussprühen oder Tauchen auf das Gewebe aufgebrachty so äsS dieses eine Flüssigkeitsaufnähme von S)bis 100 (gewöhnlich. SO bis 80) -Gewichtsprozent hat« Wenn nötige -«ira das Gewebe ausgepreßt, um die angegebene Aufnahme einzustellen»
Vorzugsweise enthält die Lösung ä©s Aldehydes hsm, dsl? alöehydabgebenden Substanz, einen Stoff s d@-r losmaldehyd (oder das jeweils verwendet© llüeliji.} währeiid äes Trocknens lind des iiaolifolgga Beliaa-i— lnsg mi't Säure -festhalten kaanj, vm de« Te^lust dss llfi©lijdss au -weshliiäeTrioJkls Beispiele foa Stoffs^, die fü2? öiesen 2ΐ3βο1ε geeignet si£öf ssisu
9 ^
U2\5. Zsllulossätiier isi Haiadsl als wässr
Lösung oder Emulsion mit einem Feststoffgehalt von 20 bis 40$ zur Verfügung. Bei der Durchführung der Erfindung wird eine sd lohe Emulsion oder Lösung zu der Flüssigkeit, die einen Aldehyd bzw. eine aldehyd-
hinabgebende Substanz enthält,/zugegeben, so daß sie in einer Konzentration von 1 bis 10 Gewichtsprozent (als Emulsion oder Lösung) vorZliegt.
Die Lösung kann ferner eine Beine Menge Bläumittel, Aufheller, Weichmacher (Schmälze) usw. enthalten. InsbeibnjBdere^ ein Weichmachungs- oder Schmälzmittel wird die Bügelfrei-Eigensehaften und die Festigkeit des bei der erfindungsgemäßen Behandlung erhaltenen Gewebes beeinflußt. Pur die Zwecke der Erfindung werden Weiohmaohungs- oder Schmälzmittel vom Polyolefin-r typ, z.B. Polyäthylen, Polypropylen usw,, und vom Silikontyp bevorzugt, beispielsweise die im Handel ' unter dem Warenzeichen "Noran Silicone Softener" erhältlich sind. Diese Weichmacher werden dem Gewebe den. gewünschten weichen Griff, gute Bügelfreiheit und ausgewogene Trocken- und Haß-Hückfederung und Festigkeit erteilen. Es wird besonders bevorzugt, einen folyolefinweiohmacher und einen Silikonweiohmeoheae gemeinsam zu verwenden. Die Menge des Weichma change- oder Schmälzmit-tels ist nicht kritisch,
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jedoch erzielt man gewöhnlich ein befriedigendes Eesultat, wenn man das Weichmachungs- oder Sohmälzmittel zu der Lösung des Aldehydes "bzw. der aldehydabgebenden Substanz in einer solchen Menge zugibt, daß eine Konzentration von 1 bis 6 Gewichtsprozent eingestellt wird.
Nachdem das Gewebe mit der Flüssigkeit, die einen Aldehyd oder eine aldehydabgebende Substanz enthält, getränkt worden ist, wird es mit gasförmigem Chlorwasserstoff, Schwefeltrioxyd oder Schwefeldioxyd in Kontakt gebracht und einer acetalisierenden oder vernetzenden Reaktion zwischen der Zellulose und dem Aldehyd unterworfen. Wie bereits erwähnt, soll der Feuchtigkeitsgehalt des Gewebes (als Wasser berechnet) während des Kontaktes mit dim-gaaförmigem Chlorwasserstoff, Schwefeltrioxid oder Sehefeldioxyd und der Umsetzung so kontrolliert werden, daß er unter 20 Gewichtsprozent liegt, bezogen auf das Gewebegewicht. Sa ist deshalb gewöhnlich notwendig, dae Gewebe vor der Säurebehandlung zu trocknen, so dad <. ea beim Eintritt, in.die Säuregaa-Behandlungaatufe einen Peuohtigkeitagehelt in dem geforderten Bereich
aufweist, nämlioh 3 bis 2Q# .(vorzugsweise 6 bis Das Gewebe kann auf jede geeignete Welse bei einer
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T#ep»r«t\U' I^ Waitemperatur blβ hlntuf zu") 1200O
getrooknet werden.
Das Gewebe mit dem genannten Feuchtigkeitsgehalt wird dann mit der gasförmigen Säure (Katalysator für die umsetzung zwischen dem Aldehyd und der Zellulose) in Kontakt gebracht. Dies geschieht, indem man das Gewebe einer Atmosphäre aussetzt, die die gasförmige saure Substanz enthält. Die mit dem Gewebe in Kontakt zu bringende Atmosphäre sollte 1 bis 100 Volumenprozent, vorzugsweise 5 bis 40 Volumenprozent, Salzsäuregas, Schwefeltrioxyd oder Schwefeldioxyd enthalten und auf einer Temperatur unter 50 G, vorzugsweise zwischen etwa 20 und 5O0C gehalten werden. Durch diesen Kontakt wird die saure Substanz bzw. der Katalysator auf das Gewebe aufgebracht, weil das Gas in das Gewebe eindringt, sich dort verteilt und von diesem absorbiert wird.
Um die gasförmige saure Substanz mit dem Gewebe in Kontakt zu bringen, kann man jedes geeignete Mittel anwenden. Beispielsweise wird ein offenes Gefäß, das Salzsäure in deygewünsehten Konzentration enthält, auf den Boden einer geschlossenen Kammer gestellt, und dieser Behälter wird erwärmt, so
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- ίο -
ausÜ4m Ssh&afce:r efttrweto&t und das Innere der Kammer füllt, durch die das Gewebe gefügt wenden ka&&. StgbtMesses kam m&ö axieb. Salzsäuregas oder Schwefeldioxyd- oder -trioxyd-Gas getrennt bereiten und kontinuierlich in eine geschlossene Kammer einführen, die von dem Gewebe passiert wird. Wenn gewünscht, kann man auch ein saures Gas unmittelbar gegen ein Gewebe blasen, während dieses fortbewegt wirde Gewöhnlich bewegt man das Gewebe kontinuierlich in einer Richtung und bringt die gasförmige saure Substanz in einem vorherbestimmten Bereich des Transportweges auf das Gewebe auf oder mit diesem in Kontakt. Stattdessen kann man auch das Gewebe, auf eine drehbare Walze aufge rollt, in eine geschlossene Kammer einbringe^ die die gasförmige saure Substanz enthält. Eine zweite drehbare Walze wird innerhalb der gleichen Kammer im Abstand von der ersten Walze angeordnet. Innerhalb der Kammer werden die Walzen derart angetrieben, daß das Gewebe kontinuierlich von der ersten abgewickelt und auf die zweite Walze aufgewickelt wird.
Wenn das Gewebe sich vollständig auf der zweiten Walze befindet, wird die Abtriebsrichtung umgekehrt, so daß das Gewebe von der zweiten Walze ab- und auf die erste Walze aufgewickelt wird· Wäjihrend der Bewegung von der ersten Walze auf die zweite Walze oder
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umgekehrt wird das Gewebe der Einwirkung des sauren Gases ausgesetzt* Dieses Ab- und Aufwickeln wird wiederholt, bis das. Gewebe eine vorherbestimmte Zeitspanne mit dem Behandlungsgas in Berührung gekommen ist· Nach einer anderen Ausführungsform wird ein Gewebe mit einem kontinuierlich laufenden porösen Band in Berührung gebracht, das mit Salzsäure einer vorherbestimmten Konzentration imprägniert ist, so daß während des Kontaktes mit dem Band das Gewebe mit Chlorwasserstoffgas beschickt wird, das sich aus der Salzsäure in dep Band entwickelt. In diesem Pail ist dafür Sorge zu tragen, daß das Gewebe nicht in unmittelbare Berührung mit der flüssigen Salzsäure kommt, die in dem Band enthalten ist·
Auf jeden Pail ist der Kontakt des Gewebes mit gasförmigem Chlorwasserstoff, Schwefeldioxyd oder Schwefelfldoxyd bei einer Temperatur unterhalb 500C, Vorzugsweise zwischen 20 und 500C, zu bewirken. Die Zeit-. dauer dieses Kontaktes variiert stark in Abhängigkeit von der Temperatur, der besonderen angewandten Säure und der Konzentration der Säure in der Atmosphärt ,..mit der das Gewebe in Berührung kommt· Chlorwasserstoff und Schwefeltrioxyd sind reaktiver und erfordern deshalb «ine geringere Behandlungszeit und/oder niedrigerer Temperaturen als Schwefeldioxyd· .Wenn die Säurekonzent rat ion in der Atmosphäre, die mit dem Gewebe in Berührung kommt, höher ist, können eine geringere Zeit und/oder
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eine niedrigere Temperatur angewandt werden. In jedem Fall jedoch muß der Kontakt derart sein, daß das Gewebe den sauren Katalysator in einer Menge absorbiert, die ausreicht, um die gewünschte Acetalisierungs-* oder Vernetzungsreaktion zu bewirken« Wie bereits gesagt, variiert die Kontaktzeit des Gewebes mit dem gasförmigen sauren Katalysator innerhalb eines weiten/ Bereiches, nämlich von nur einer oder wenigen Sekunden bis zu 90 min. oder mehr, und sie hängt weitgehend von der Konzentration des Gases und-der Temperatur ab, bei der der Kontakt bewirkt wird·
Sobald das Gewebe mit dem gasförmigen Säurekatalysator in Berührung kommt, beginnt die Reaktion zwischen dem Aldehyd und der Zellulose. Sie gewünschte Umsetzung kann zum Abschluß gebracht werden, während das Gewebe sich im Kontakt mit dem Gas befindet* Es ist jedoch stattdessen auch möglich, das Gewebt Mit dem Gas in Berührung zu bringen, bis «In· gewünschte ttenge des sauren Katalysators bei einer Temperatur unter 50°<J auf das Gewebe aufgebracht oder von diesem absorbiert worden ist, und dann das Gewebe in eimer säurefreien Atmosphäre bei einer T»aptratUr unterhalb 500O Stellen* erlassen, bis die Reaktion in den bestimmten UaBe ab-
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gelaufen ist, falls die Reaktion nicht schon während des Kontaktes des Gewebes mit dem Gas in dem gewünschten Umfange stattgefunden hat·
Taucht man beispielsweise ein Baumwollgewebe in eine wässrige Lösung, die 35 Gewichtsprozent Formaldehyd (38#) enthält, preßt es bis auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 70% aus und trocknet es dann auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 10 Gewichtsprozent, so erhält mmn. ein befriedigendes Ergebnis, wenn man das getrocknete Gewebe durch eine geschlossene Kammer leitet und dabei die folgenden Bedingungen von Tem-
gas
peratur, OhlorwasserstofKonzentration und Zeit einhält t
Temperatur
(TC)
HCl-Gas-Konz.
(YoI.-*)
Zeit
(Minuten)
20 10 3
20 40 1
30 10 1 1/2
30 40 1/4
40 10 1/2
40 40 1/12
40 5 2
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In. einem anderen Falle wurde das gleiche getrocknete Gewebe durch eine Kammer geführt, in der ein Gas mit YoI.-% Chlorwasßerstoffgas 10 min. hei 300G mit Hilfe einer geeigneten Fordereinrichtung gegenÄas Gewebe geblasen wurde. Unmittelbar danach ließ man das Gewebe 90 see. bei 300C in einer säurefreien Atmosphäre stehen, und man erhielt praktisch das gleiche Resultat wie in den Fällen der vorstehenden Tabelle.
Die Frage, wie lange das Gewebe mit dem gasförmigen sauren Katalysator in Kontakt zu bringen ist .und ob das Gewebe nach diesem Kontakt stehengelassen werden soll oder nicht, ist also nach den vorliegenden besonderen Umständen zu entscheiden, was jedoch dem Fachmann ohne weiteres überlassen werden kann»
Die Atmosphäre, die mit dem Gewebe in Berührung gebracht wird, kann außer der gasförmigen Säure noch andere gasförmige Komponenten enthalten, z. B-. Luft, Stickstoffgas und Feuchtigkeit (Wasser), die die beabsichtigte Umsetzung nicht beeinflussen. Der Feuchtigkeitsgehalt in der Behandlungs atmosphäre kann gegenüber dem Feuchtigkeitsgehalt des Gewebes, auf den oben eingegangen worden ist, vernachlässigt werden.
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Während der gesamten Handhabung und Behandlung des Gewebes, einschließlich des Ausdrückens, des ■;■ : ,; Trocknens, der Säurebehandlung und der nachfol- .; , genden Umsetzung (soweit vorgesehen), sollte das Gewebe in seiner offeneri Breite gehalten, also nicht geknittert oder in unerwünschter Weise gefaltet werden, weil die während des Verfahrens in dem Gewebe entstehenden Knitterfalten sich schwierig entfernen oder ausgleichen lassenind den Wert des Produktes erheblich herabsetzen.
Unmittelbar nach der Säurebehandlung oder der gegebenenfalls vorgesehenen nachfolgenden Reaktion wird das Gewebe gewaschen, um alle auf dem Gewebe verbliebenen Mengen an Saure und freiem Material zu entfernen. Das gewaschene Gewebe wird dann getrocknet.
Ein Zellulosegewebe kann dem. erfindungegemößen Verfahren ohne jede Vorbehandlung des Gewebes unterworfen werden· Vorzugsweise verwendet man jedoch ein vorher mercerisiertes Gewebe, weil ein merzerisiertes GWebe nach dem Verfahren der Erfindung leichter die gewünschte Bügelfreiheit erhält· Die Mercerisiö-/ rung ist deitf Fachmann bekannt, so daß keine ins ein-
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zelne gehende Erläuterung notwendig ist.
Es wurde ferner "gefunden, daß sich eine noch bessere Bügelfreiheit und ein noch besserer Ausgleich zwischen Haß- und Trocken-Rückfederung und Festigkeit des Gewebes gemäß der Erfindung erreichen lassen, wenn das Gewebe vor der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens einer Alkylierung oder substituierten Alkylierung unter-worfen wird.. Die Alkylierung oder substituierte Alkylierung kann, in üblicher Weise ausgeführt werden, indem das Gewebe mit einem geeigneten Alkylierungsmittel unter alkalischen Bedingungen behandelt wird. Beispielsweise können Dialkylsulfate, wie Dimethylsulfat und Diäthylsulfat; Alkyl- oder substituierte Alkylhalogenide, wie Butyl chlor id, JLt hyl chi ο rid, - Butylbromid und Äthylbromid; Äthylenchlorhydrin, Äthylenbromhydrin, Chloressigsäure, Bromessigsäure usw. als Mittel für die Alkylierung oder substituierte Alkylierung eingesetzt werden. Wenn eine Hydroxy-Alkylierung gewünscht wird, können Äthylenoxyd, Propylenoicyd oder dergleichen benutzt werden. Zur Durchführung der Alkylierung oder substituierten Alkylierung wird ein Gewebe mit einer wässrigen Lösung (Konzentration 5 Gewichtsprozent oder mehr) des Alkylierungs-
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mittels getränkt und ausgedrückt« Dann wird das Gewebe mit einer starken (10 Gewichtsprozent oder mehr) wässrigen Alkalilosung getränkt, beispielsweise einer Lösung von Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, und dann ausgedrückt. Ist das jeweils verwendete Alkylierungsmittel in Wasser unlöslich, so kann es in Form einer Emulsion auf das Gewebe gebracht werden· Reagiert das Alkylierungsmittel mit Wasser, so kann es in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Alkohol oder Benzo/, auf das Gewebe aufgetragen werden. Die Alkylierung oder substituierte Alkylierung kann auf einer üblicher Mercerieierungseinrichtung ausgeführt • werden. Torzugsweise wählt man den Grad der Alkylierung oder substituierten Alkylierung derart, daß 2 bis 5 Mol Alkyl- oder substituierte Alkylgruppen auf -di# 100 Glykoseeinheiten, die die Gewebefasern ausmachen, eingeführt werden.
Die Erfindung ist im nachstehenden anhand von Ausführungsbeispielen weiter erläutert. In diesen Beispielen wurden verschiedene Eigenschaften der Gewebe nach den folgenden Methoden bestimmt:
Zugfestigkeit: Verfahren nach Grab ASOJM D39-4-9
(Kette)
Rückfederungs-
elastizität (maß)» Verfahren nach American Dyestuff
Reporter, Vol. 4-5, S. 4-72 (1956) (Summe der Werte für Kette und
Rückfederungselastizität (trocken)
Bügelfreiheit?
Reißfestigkeit: Waschtest:
ASTM-D1295-53T;
(Summe der Werte für Kette und
Schuß)
bestimmt durch Vergleich mit dem Monsanto-Plastik-Modell
ASTM-D-14-24-56T (Elmendorf-Methode )
AATGC Tentative-Test-Methode 88-1960-4a .
Beispiel 1:
Eine Probe eines mercerisierten Baumwollpopelins wurde in ein Bad folgender Zusammensetzung getaucht, bis zu einer Feuchtigkeitaufnahme von 65% ausgedrückt und bei 10°C getrocknet, um den Feuchtigkeitsgehalt auf 8 Gewichtsprozent zu vermindern.
Formaldehyd (37%) Polyäthylen-Emulsion (20%) "Noran Silicone Softener" Wasser bis
15%
2%
2%
100%
Das getrocknete Gewebe wurde dann 12 min. bei 30 0 durch eine geschlossene Kammer geführt, während die Kammer mit Chlorwasserstoffgas beschickt wurde, so daß die Konzentration an Chlorwasserstoff gas im Inneren der Kammer auf etwa 3 VoI·-% gehalten wurde· Wäh-
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rend des Durchganges durch die Kammer kam das Gewebe mit der darin enthaltenen gasförmigen Salzsäure in Kontakt· Unmittelbar darauf wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen und ohne Spannung getrocknet· Das Gewebe ergab bei der Prüfung die fügenden Ergebnisse:
Rückfederung (naß) zu 183°
Rückfederung (trocken) zu 161°
Zugfestigkeit 15,1 kg
Bügelfreiheit 4,9
Das erhaltene Gewebe war sehr ansehnlich und hatte einen weichen Griff. Eine Gewichtszunahme wurde nicht beobachtet. Die Knitterfestigkeit in nassem und trokkenem Zustand tasw. die Bügelfreiheit des Gewebes wurden durch die obige Behandlung merklich verbessert, ohne daß gleichzeitig die Zugfestigkeit und die Reißfestigkeit merklich abgenommen hätten· Selbst nach ' zehnmaliger Wäsche nahm die Naß- und Trocken-KjKhit tesfestigkeit des Gewebes nicht merklich ab.
Beispiel 2:
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde das Gewebe nach dem Eintauchen in die Formaldehydlösung und der anschließenden Trocknung 15 min, durch
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eine auf 20°C gehaltene Kammer geführt· Im Inneren der Kammer -und auf ihrem Boden stand ein offener Behälter, der eine 36%-ige Salzsäure enthielt, so daß die Kammer während der Behandlung des Gewebes etwa 6 YoI.-% Chlorwasserstoffgas enthielt. Unmittelbar im Anschluß an diese Salzsäurebehandlung wurde das Gewebe ausreichend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das getrocknete Gewebe wurde untersucht, und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben· In dieser Tabelle findet man auch die entsprechenden Werte eines in üblicher Weise mit einer Harzausrüstung versehenen Gewebes sowie eines der bekannten iOrmaldehydbehandlung unterworfenen Gewebes zum Vergleich.
Rückfederung Zugfestigkeit . Bügelfreiheit
(Grad) (kg)
'robe trocken naß nach 1 Wäsche nach 10 Wäschen
^behandelt - - 28,8
A 252 278 15,6 4,8 4,7
B 250-250 210-230 17,0-18,5 3,3 3,0
C 20Q-220 230-250 17,5-19,0 2,8
A: Das nach Beispiel 2 behandelte Gewebe.
B: Das Gewebe mit Harzausrüstung. Dieses Gewebe wurde in ein wässriges Bad getaucht, das
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eines Triazonharz-Vorkondensafces (50%), 2% Zinknitrat (40%) und 2% Polyäthylenemulsion (20%) enthielt. Das Gewebe wurde auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 65% ausgedrückt und 2 min. bei 125°0 getrocknet. Dann wurde das Gewebe 3 min. bei 1600O wärmegehärtet.
Oi Das in üblicher Weise mit Formaldehyd behandelte Gewebe. Dieses Gewebe wurde in ein wässrigen Bad eingetaucht, das 10% Formaldehyd (37%), 2% Oxalsäure (kristallisiert) und 2% einer Polyäthylenemulsion (20%) enthielt. Das Gewebe wurde bis auf eine Feuchtigkeitsaufnahme von 65% ausgedrückt und 3 min. bei 125°C getrocknet. Dann wurde das Gewebe 3 min. bei 1600C wärmebehandelt.
Beispiel 3:
Ein Popelin aus Stapelfasern von
die mit Äthylacrylat pfropfmischpolymerisiert war (PfropfVerhältnis 35 Gewichtsprozent), wurde in eine wässrige Lösung getaucht, die 30% Formaldehyd (37%) und 3% Ithylzellulose (Feststoffgehalt 20%) enthielt. Das Gewebe wurde auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 65% ausgedrückt und bei 110°C getrocknet, bis der Feuchtigkeitsgehalt auf 10% herabgesunken war. Das getrocknete Gewebe wurde dann durch eine geschlossene Kammer (25°C)
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geführt, deren innere Luft weitgehend durch Chlorwasserstoff gas ersetzt worden war, so daß die Kammer etwa 6 Vol.-% Chlorwasserstoffgas enthielt, Mach etwa 10-minütigem Hindurchleiten durch die Kammer wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen und getrocknet« Bei der Untersuchung ergab das Gewebe die folgenden Werte:
Rückfederung
(Grad)
Zugfestigkeit
(kB)
Bügelfreiheit
trocken naß
Behandlung
ϊ Pfropfen
_ _ 23,2
ι Behandlung 262 282 18,1 4,6
Beispiel 4:
Ein mercerisiertes Bauurpopelingewebe wurde in eine wässrige Lösung getaucht, die 13% Hexamethylentetramin, 2% fforan Silicone Softener (ein Silicon-Weichmacher), 4% Polyäthylen-Emulsion (Feststoffgehalt 20%) und 0,01% eines das Eindringen erleichternden Mittels enthielt» Das Gewebe wurde dann auf eine Flüssigkeitsaufnähme von 70 % ausgedrückt und bei 1100G getrocknet, um den Feuchtigkeitsgehalt auf 10 % zu vermindern» Dann wurde das Gewebe 20 Minuten mit einer Bahn aus Polystyrolschaumstoff in Berührung gebracht, der mit
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36%-iger Salzsäure getränkt und auf 5O0O erwärmt war. Während dieses Kontaktes wurde das Gewebe einem Gas ausgesetzt, welches ein Volumenprozent gasförmige Salzsäure enthielt· Unmittelbar nach dieser Salzsäurebehandlung wurde das Gewebe gewasschen und getrocknet« Die bei/der Untersuchung erhaltenen Ergebnisse waren wie folgt:
behandelt unbehandelt
Zugfestigkeit 25,3 kg 30 kg
Reißfestigkeit 1459 g 1000 g
Rückfederung:
trocken 215 Grad
naß 221 Grad
Biigelfreiheit 3,5
Beispiel 5:
Ein mercerisiertes Baumwollpopelinegewebe wurde in. eine wässrige Flüssigkeit geta?aucht, die 35 % Form- ' aldehyd (37 #), 2 % Polyäthylenemulsion (Feststoff gehalt 20 %) und 2 % Polyäthylbutylacrylat (30 % feste Stoffe) enthielt. Dann wurde das Gewebe auf eine I1IUssigke it sauf nähme von 65 % ausgepreßt und auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 10 % getrocknet. Das Gewebe wurde af eine Walze aufgewickelt und in einen Autoklaven gebracht, in dem eine zweite Walze im Abstand von der ersten angeordnet war· Die Luft in dem Auto-
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klaven wurde durch Schwefeldioxyd ersetzt, so daß das Innere des Autoklaven etwa 10 Volumenprozent Schwefeldioxyd enthielte Die Innentemperatur des Autoklaven war 5O0O0 Das Gewebe wurde von der ersten Walze ab- und auf die zweite Walze aufgewickelt und dann zurück. Dieses Ab- und Aufwickeln wurde solange wiederholt, bis das Gewebe 20 Minuten mit der Schwefeldioxyd-Atmosphäre in Eontakt gekommen war· Dann wurde das Gewebe mit Hasser gewaschen und getrocknet« Bei der Untersuchung des Gewebes ergaben sich die folgenden Werte:
Zugfestigkeit
Reißfestigkeit
Rückfederung;
trocken
Bügelfreiheit 4?
Beispiel 6:
Bin mercerisiertes Baumwollpopelingewebe wurde in eine wässrige !Flüssigkeit eingetaucht, die 35% Formaldehyd (37#)f 2% Polyäthylenemulsion (Feststoff gehalt 20#) und 2% Polyäthylbutylaerylat (feststoff, gehalt 30Jt) enthielt. Dann wisrde das Gewebe auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 6*=$ ausgedrückt und bei
einei? !Temperatur von 1000C auf einen Feuchtigkeit ε-
13,1 kg
278 g
263 Grad
275 Grad
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gehalt von 10% getrocknete Das Gewebe wurde mit einem kontinuierlich laufenden Band aus Polystyrolachaumstoff, der 36%-ige Salzsäure enthielt, 15 min„ bei 400C in Berührung gebracht, so daß das Gewebe einer Atmosphäre ausgesetzt war ,die etwa 3 Vol<,~% gasförmige Salzsäure enthielt» Nach dem Waschen und Trocknen wurde das Gewebe geprüft«, Es zeigte eine Bügelfreiheib von
Beispiel 7:
Ein mercerisiertes Baumwollpopelingewebe wurde in eine wässrige Lösung getaucht, die 10 Gewichtsprozent Monochloressigsäure enthielt, auf eine Flüssigkaisaufnahme von 65% ausgedrückt, anschließend in eine 30%-ige wässrige Lösung von Natriumhydroxyd getaucht und auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 70% ausgedrückt. Man ließ die Reaktion 2 min» ablaufen, während man die Kanten des Gewebes festhielt, um dieses auf seiner offenen Breite zu halten. Dann wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen, neutralisiert, nochmals gewaschen und getrocknet.
Das earboxymethylierte Popelingewebe wurde in eine wässrige/i Flüssigkeit eingetaucht, die 30% Formaldehyd (37%) und 4% Polyäthylenemulsion (Feststoffgehalt 20%) enthielt. Dann wurde das Gewebe auf eine
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Flüssigkeitsaufnahme von 65% ausgedrückt und auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 10% getrocknet. Anschließend wurde das Gewebe 5 see» bei 35 G durch eine geschlossene Kammer geleitet, die mit einer Atmosphäre gefüllt war, welche 80 VoIo-% GhIorwasserstoffgas enthielt. Zum Vergleich wurde das Verfahren wiederholt, wobei das gleiche, jedoch nicht carboxymethylierte Popelinegewebe verwendet wurde« Die Untersuchungsergebnisse dieser Gewebe nach dem Waschen ud. Trocknen waren:
Rückfederung
trocken naß
Zugfestig
keit
kg Bügel-
Äsiheit
unbehandelt 280 28,0 kg
G arb oxymethylierung
+ Formaldehyd-
behandlung
245 270 14,5 kg 5,0
Formalde ehydb ehan-
lung allein
240 13,5
Beispiel 8s
Ein mercerisiertes Baumwollpopelinegewebe wurde in eine wässrige Formaldehydlösung nach Beispiel 6 getaucht, auf eine Füssüigkeitsaufnahme von 65 % ausgedrückt und auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 10 % getrocknet» Dann wurde das Gewebe 30 see. bei 400G durch eine geschlossene Kammer mit einer Atmosphäre geleitet, die 10 Volumenprozent Salzsäuregas enthielt«
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Zum Vergleich wurde das Verfahren unter Verwendung des gleichen mercerisierten Baumwollpopelinegewebes Jedoch nach Carboxymethylierung wie in Beispiel 7» wiederholte Die Untersuchungsergebnisse für diese Gewebe waren wie folgt:
Rückfederung
trocken naß
290 Zugfestig
keit
kg Bugel-
freiheit
Carboxymethylierung
+ Formaldehyd
behandlung
270 27O 14,1 kg 4,8
Formaldehydbehand-
lung allein
240 15,7 kg 4,5
unbehandelt 23,0
Beispiel 9 '-
Das Verfahren von Beispiel 7 wurde wMerholt, ,jedoch wurde anstelle der Monochloressigsäurelösung eine 15%-ige wässrigd Lösung von Äthylenchlorhydrin verwendet· Die Untersuchung dieses Gewebes ergab, adaß es eine ausgezeichnete Bügelfreiheit und gute Ausgewogenheit zwischen Rückfederung und Festigkeit hat·
Beispiel 10:
Ein Satintuch
/aus hochpolymeiisierten CelluloaeXasern (der sog·
MPolynosic% von der Toyo Spinning Go. Ltd. unter dem
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Handelsnamen "Tufcel" auf den Markt gebracht) wurde in eine wässrige Flüssigkeit eingetaucht, die 20% Formaldehyd (35%), 4% Polyäthylenemulsion (Feststoffgehalt 20%) und 2% Polyäthylbutylacrylat (Feststoffgehalt 30%) enthielt. Dann -wurde das Gewebe auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 65% ausgedrückt und bei 1000C auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 12% getrocknet. Das Gewebe wurde 30 Sekunden bei 500C durch eine geschlossene Kammer geleitet, deren Atmosphäre 5 Volumenprozent Salzsäuregas enthielt. Patin wurde das Gewebe gewaschen und getrocknet. Bei der Untersuchung ergab es die folgenden Werte:
Rückfederung
trocken naß
286 Zugfestigkeit Bügel
freiheit
Beispiel 10 267 _ 11 kg 4,5
unbehandelt _ 20 kg _
Beispiel 11
Ein Baumwollpopelingewebe wurde in wässriges Bad getaucht, das 35% Formaldehyd (38%), 4 % Polyäthylenemulsion (Feststoffgehalt 20%) und 2% Noran-Silikone-Softener enthielt. Das Gewebe wurde auf einen Flüssigkeitsgehalt von ?0% ausgedrückt und auf einen Feuchtigkeits-
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gehalt von 8$ getrocknet. Das getrocknete Gewebe wurde 90 Sekunden durch, eine geschlossene Kammer geführt, die auf 300C gehalten wurde, während Chlorwasserstoffgas in die Kammer eingeleitet wurde, so daß diese etwa 12 Volumenprozent Chlorwasserstoffgas während der Behandlung enthielt. Unmittelbar nach dieser Behandlung wurde das Gewebe gewaschen und getrocknet. Die Versuchsergebnisse waren wie folgt:
Zugfestigkeit · 15,0 kg
Reißfestigkeit 700 g
Rückfederung trocken 270 Grad Rückfederung naß 290 Grad'
Bügelfreiheit 4,7
Beispiel 12
Ein Baumwollpopelingewebe wurde mit der Lösung von Beispiel 11 getränkt, auf einen Flüssigkeitsgehalt von 75% ausgedrückt und auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 7% getrocknet. Darin wurde das Gewebe 25 Sekunden durch eine auf 40 c gehaltene geschlossene Kammer geführt, die 14- Volumenprozent Salzsäuregas enthielt. Nach der Behandlung wurde das Gewebe gewaschen und getrocknet. Die Eigenschaften dieses Gewebes waren wie folgt:
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Zugfestigkeit 15,5 kg
Reißfestigkeit 700 g
Rückfederung trocken 270 Grad
Rückfederung naß 500 Grad
Bügelfreiheit 5,0
Beispiel 13
Ein Baumwollpopelingewebe wurde in die wässrige Lösung von Beispiel 11 eingetaucht, auf einen Flüssigkeitsgehalt von ψχ/Ό ausgedrückt und auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ψ/ο getrocknet. D^ \/urde cias Gewebe 20 Sekunden durch eine geschlossene Kammer geführt, die auf ^00C gehalten wurde und 7 Volumenprozent Salzsäuregas enthielt. IT ach dem Passieren dieser Kammer wurde das Gewebe 60 Sekunden unter atmosphärischen Bedingungen bei 30°C stehen gelassen. Dann wurde das Gewebe gewaschen und getrocknet. Die Eigenschaften des Gewebes waren wie folgt:
Zugfestigkeit 15,0 kg
Reißfestigkeit 700 g
Rückfederung trocken 270 Grad Rückfederung naß 270 Grad
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Beispiel 14
Ein Baumwollpopelingewebe wurde in eine wässrige Flüssigkeit eingetaucht, die 10% Glyoxal, 4% Polyäthylenemulsion (Feststoffgehalt 20%) und 2% Noran-Silikone-Softener enthielt. Das Gewebe wurdrauf eine Flüssigkeitsaufnähme von 75% ausgedrückt und auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 10% getrocknet. Daisn wurde es 40 Sekunden durch eine geschlossene Kammer geleitet, die auf 400C gehalten wurde und 10 Volumenprozent Salzsäuregas enthielt. Unmittelbar nach dieser Säurebehandlung wurde das Gewebe gewaschen und getrocknet. Die^Sigenschaften des Gewebes nach der Behandlung waren wie folgt:
Zugfestigkeit 16,0 kg
Heißfestigkeit ?00 g
Sückfederung trocken 240
Rückfederung naß 285
Bügelfreiheit 4,5
Aus der vorstehenden Beschreibung und den verschiedenen Beispielen ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung eines Zellulosefasem enthaltenden Gewebes auf einfache Weise dessen Bügelfreiheit b*fw.
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Rückfederung in nassem und trockenem Zustand zu verbessern gestattet, ohne daß seine mechanische Festigkeit merklich beeinträchtigt wird. Ein .wichtiges Merkmal der Erfindung ist, daß ein Vernetzungsmittel, beispielsweise Formaldehyd, und ein saurer Katalysator, beispielsweise Salzs#äure, im Gegensatz zu dem herkömmlichen Verfahren getrennt angewandt werden. Ein anderes Merkmal der Erfindung ist, daß der saure Katalysator in Form eines Gases auf das Gewebe aufgebracht wird, und zwar in Gegenwart einer kontrollierten kleinen Menge Wasser im Gewebe.
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Claims (8)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Behandlung eines Zellulosefasern enthaltenden Gewebes zur Verbesserung der Trocken- und Haßknitterfestigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gewebe mit einer wässrigen Flüssigkeit tränkt, die einen Aldehyd oder eine aldehydabgebende Verbindung enthält, das Gewebe auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 3 bis 20 Gew.-% trocknet und das getiOCknete Gewebe mit einer gasförmigen sauren
Schwefeltrioxyd und Substanz der Heihe Chlorwasserstoff,/Schwefeldioxyd bei einer Temperatur unter 5Q°C in Eontakt bringt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gewebe auf einen Feuchtigkeitsgehalt zwischen 6 und 15 Gew.-% trocknet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe mit dem Aldehyd oder der aldehydabgebendeii Substanz in einer Menge von 1 bis 25, vorzugsweise 4 bis 15 Gew.-%, imprägniert wird, bezogeryauf das Gewebegewicht .
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mit der gasförmigen sauren Substanz in Berührung
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zu "bringende Gewebe ferner einen Vüa.chmacher vom Polyolefin- und/oder Silikontyp enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichne fc, daß das Gewebe mit der gasförmigen sauren Substanz in Kontakt gebracht wird, indem das Gewebe einer Atmosphäre ausgesetzt wird, die wenigstens 1 Volumenprozent der gasförmigen sauren Substanz enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe vor der Imprägnierung merceeisiert wird.
7· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewebe vor der Imprägnierung einer Alkylierung oder substituierten Alkylierung unterworfen wird.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Aldehyd Formaldehyd oder Glyoxal und als aldehydabgebende Verbindung Hexamethylentetramin verwendet wird.
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