DE143761C

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Publication number: DE143761C
Application number: DENDAT143761D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Durch das deutsche Patent 135562 ist ein Verfahren zur Darstellung direkt färbender schwefelhaltiger Baumwollfarbstoffe geschützt, bei welchem Oxydationsprodukte des Anilins, der Toluidine usw., der Naphtylamine, ferner Oxydationsprodukte der Di- und Polyamine für sich allein oder Gemenge dieser Körper vom Typus des Anilinschwarz mit oder ohne Zusatz eines Verdünnungsmittels (Glyzerin) mit Schwefel und Schwefelalkali oder ähnlich wirkenden Mitteln bei höherer Temperatur verschmolzen werden. Wesentlich andere Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle des Anilinschwarz und seiner Analogen deren Nitrierungsprodukte verwendet. Die Darstellung der letzteren sei an folgendem Beispiel erläutert: Aus Anilinschwarz wurde durch Behandeln mit kochender verdünnter Natronlauge (10 Prozent) die freie Base hergestellt und das überschüssige freie Alkali, sowie das gebildete Chlornatrium durch sorgfältiges Waschen entfernt.

5 Gewichtsteile Anilinschwarzbase wurden nun in 25 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 66° B. auf dem Wasserbad gelöst und in die schwefelsaure Lösung unter beständigem Rühren und unter gleichzeitiger Kühlung 1,6 bis 2 Teile konzentrierte Salpetersäure (40⁰ B.) tropfenweise eingetragen. Die Reaktion verläuft sehr lebhaft. Das Rühren wurde etwa 1 Stunde fortgesetzt. Hierauf wurde die Masse in wenig kaltes Wasser gegossen (bei 5 g Base etwa 200 ecm Wasser) und dadurch das Reaktionsprodukt abgeschieden.

Auf gleiche Weise werden die Nitrokörper aus den Oxydationsprodukten der Toluidine, der Phenylendiamine, der Xylidine, der Naphtylamine usw. hergestellt. Bei dem Benzidin- und Tolidinoxydationsprodukt wurden je 2,6 Teile konzentrierte Salpetersäure verwendet. Die Produkte zeigen sämtlich folgende Eigenschaften : Sie sind in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbroter bis brauner Farbe löslich und werden aus diesen Lösungen durch Wasser gefällt. In Ätzalkalien und Ammoniak sind sie mit roter Farbe löslich, Säurezusatz fällt den ursprünglichen Körper wieder aus. In Alkohol sind sie ebenfalls mit rotbrauner Farbe löslich. Durch Reduktionsmittel, wie Zink und Salzsäure, Natriumbisulfit, werden die Produkte etwas dunkler gefärbt. In kohlensauren Alkalien sind sie fast unlöslich.

Aus den auf vorerwähnte Art erhaltenen Produkten wurden die entsprechenden Schwefelfarbstoffe in folgender Weise dargestellt.

Beispiel:

3 Teile Nitroprodukt des Anilinschwarz, 1 bis 1,5 Teile Schwefel und 3 Teile Schwefelnatrium (kristallisiert) werden in einer Reibschale verrieben, in ein Schmelzgefäß eingetragen und im Paraffinbad auf 150° erhitzt; hierauf werden noch 2 Teile Schwefelnatrium zugesetzt und allmählich auf 250 bis 280° C. erhitzt, bei welcher Temperatur die Reaktion

Farbstoff aus	Löslichkeit des Farbstoffes in	H₂SO₁ konz.	HCl konz.	HNO₃ konz.	NaOH io Prozent	Na₁ CO₃ io Prozent	Na₂S io Prozent	NH₃OH konz.	Alkohol absol.	färbt Baum wolle
nitriertem Anilinschwarz	unlöslich	unlöslich	warm gelbbraun löslich	warm schwer löslich braun	fast unlöslich	löslich braun	löslich braun	unlöslich	bronze
nitriertem o-Toluidinschwarz	unlöslich	unlöslich	löslich gelbbraun	warm etwas löslich braun	unlöslich	löslich braun	warm löslich braun	unlöslich	braun
nitriertem m-Toluidinschwarz	löslich braun	unlöslich	löslich rotbraun	löslich braun	warm etwas löslich braun	löslich braun	unlöslich	unlöslich	graubraun
nitriertem p-Toluidinbraun	warm etwas löslich braun	unlöslich	löslich gelbbraun	warm löslich braun	warm Spur löslich	löslich braun	warm etwas löslich braun	unlöslich	braun
nitriertem Xylidinschwarz	löslich braun	unlöslich	warm löslich gelbbraun	löslich braun	löslich braun	löslich braun	löslich braun	unlöslich	braun
nitriertem m-Phenylendiaminschwarz	löslich braun	unlöslich	löslich braun	warm etwas löslich braun	warm Spur löslich braun	löslich gelbbraun	warm etwas löslich braun	unlöslich	gelbbraun
nitriertem p-Phenylendiaminschwarz	löslich braun	unlöslich	löslich braun	warm etwas löslich braun	warm ■ Spur löslich braun	löslich braun	warm etwas löslich braun	unlöslich	braun
nitriertem a-Naphtylaminbraun	löslich braun	unlöslich	löslich braun	löslich braun	löslich braun	löslich braun	löslich braun	unlöslich	braun
nitriertem Benzidinschwarz	löslich braun	warm etwas löslich braun	löslich gelbrot	löslich braun	löslich braun	löslich braun	löslich braun	unlöslich	gelbbraun.

vollendet ist; es entweichen hierbei erhebliche Mengen Ammoniak. In gleicher Weise werden die Farbstoffe aus den Nitroverbindungen der Oxydationsprodukte des o-, m- und p-Toluidins, des Xylidins usw. (techn. Xylidin), der Phenylendiamine, der Naphtylamine, des Benzidins und Tolidins hergestellt.

Das Färben mit den nach vorstehendem Verfahren erhaltenen Farbstoffen wird in folgender Weise ausgeführt:

Man verwendet das 20 fache des Gewichtes der Ware an Wasser, das 5 g Soda auf 1 1 enthält. Der Farbstoff wird mit 6 bis 8 Teilen Wasser und 1 Teil Ätznatronlauge (40 ° B.) verrieben; dazu setzt man 20 Teile Natriumsulfid (kristallisiert). Dem Farbbad setzt man auf ι 1 50 g Natriumsulfat zu. Die Farbbäder werden nicht erschöpft.

In nebenstehender Tabelle sind die Reaktionen der einzelnen Farbstoffe angeführt.

Claims

Patent-An spruch:

Verfahren zur Darstellung von Schwefelfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Einwirkung von Salpetersäure auf Körper vom Typus des Anilinschwarz erhältlichen Produkte mit Schwefel und Schwefelalkali bei höherer Temperatur verschmolzen werden.