DE960178C - Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften substantiver Faerbungen auf Cellulosefasern - Google Patents

Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften substantiver Faerbungen auf Cellulosefasern

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DE960178C
DE960178C DEF10672A DEF0010672A DE960178C DE 960178 C DE960178 C DE 960178C DE F10672 A DEF10672 A DE F10672A DE F0010672 A DEF0010672 A DE F0010672A DE 960178 C DE960178 C DE 960178C
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sulfate
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cellulose fibers
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DEF10672A
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Dr Klaus Boeckmann
Dr Carl Taube
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Bayer AG
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Bayer AG
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Description

AUSGEGEBEN AM 21. MÄRZ 1957
F iö6?2lVb/8m
Die Echtheitseigenschaften substantiver Färbungen auf Cellulosefasern kann man bekanntlich dadurch verbessern, daß man die gefärbten Fasern mit höhermolekularen quaternären Ammoniumverbindungen, insbesondere mit Peralkylierungsprodukten von Polyaminen, behandelt. Es wurde nun gefunden, daß man die günstige Wirkung der quaternären Ammoniumverbindungen auf die Echtheitseigenschaften substantiver Färbungen noch ίο erheblich steigern· kann, wenn man die gefärbten Fasern in Bädern naohbehandelt, in denen sich außer den quaternären Ammoniumverbindungen noch farblose Kationen enthaltende wasserlösliche Sulfate befinden.
Zu diesem Zweck kann man so vorgehen, daß man den üblichen verdünnten wäßrigen Lösungen der quaternären Ammoniumverbindungen wasserlösliche Sulfate, beispielsweise Natriumsulfat, Kaliumsulfat oder Ammoniumsulfat zusetzt; man kann aber auch die Herstellung der quaternären ao Ammoniumverbindungen bzw. ihrer zu verwendenden Lösungen mit solchen" Mitteln und unter solchen Bedingungen durchführen, daß hierbei ausreichende Mengen an wasserlöslichen Sulfaten entstehen und in den Lösungen der quaternären Ammoniumverbindungen verbleiben. Benutzt man als Alkylierungsmittel beispielsweise Dimethylsulfat und säuert man das in Gegenwart von
basischen Mitteln, wie Natriumcarbonat, Calciumhydroxyd od. dgl., erhaltene Methylierungsgemisch mit Mineralsäuren an, so werden beim Erhitzen der Peralkylierungslösungen die methylschwefelsauren Salze in Methanol und schwefelsaure Salze bzw. Schwefelsäure gespalten; letztere wird dann mit Ammoniak neutralisiert. Einschlägige- geeignete Maßnahmen sind in den nachfolgenden Beispielen noch näher erläutert; die dort angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Der Anteil an wasserlöslichen Sulfaten in den Nachbehandlungsbädern braucht nicht groß zu sein, es genügt ein Anteil von etwa 0,05% bei einem Flottenverhältnis von 1: 20.
Ein zu großer Gehalt an Sulfaten in den Nachbehandlungsbädern ist tunlichst zu vermeiden, da sonst unter Umständen statt einer Erhöhung der Wirksamkeit der quaternären Ammoniumverbindungen eine Verminderung eintreten kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat sich besonders in den Fällen bewährt, in denen als quaternäre Ammoniumverbindungen peralkylierte Polyamine zur Nachbehandlung von Substantiven Färbungen verwendet werden, beispielsweise die peralkylierten Polyäthylenpolyamine, wie sie durch Kondensation von Ammoniak und Äthylenchlorid oder durch Polymerisation von Äthylenimin und anschließende Peral'kylierung zugänglich sind.
Bei der bekannten Peralkylierung yon PoIyalkylenpolyaminen mit Dimethylsulfat unter Zusatz von Natriumcarbonat entsteht entgegen den Angaben in der Literatur praktisch kein Natriumsulfat, sondern lediglich methylschwefelsaures Natrium; die Abscheidung, die nach einer solchen Methylierung abgetrennt werden kann, ist überschüssiges Natriumcarbonat bzw. Natriumbicarbonat.
Beispiel 1
Eine 3°/oige Färbung von Benzolichtrot 8 BL (Schulz, Farbstofftabellen, 7.Aufl., 1931, Nr.566) auf Baumwolle wird im Flottenverhältnis 1:20 mit einer verdünnten Lösung von peralkyliertem PoIyäthylenimin unter Zusatz von etwa 1% Natrium- oder Ammoniumsulfat, bezogen auf das Gewicht der gefärbten Baumwolle, nachbehandelt. Die Verbesserung der Naßechtheiten der so nachbehandelten Färbung ist wesentlich größer als bei einer entsprechenden Nachbehandlung ohne Sulfatzusatz.
Beispiel 2
Eine 8°/oige Färbung mit dem Farbstoff, hergestellt nach der Patentschrift 62 134, auf Baumwolle wird V« Stunde mit einer verdünnten, sulfathaltigen Lösung eines quaternären PoIyalkylenpolyamins behandelt, deren Herstellung nachstehend erläutert ist. Die Naßechtheiten der Färbung werden hierdurch bedeutend stärker verbessert als durch eine Nachbehandlung mit einer Lösung des gleichen quaternären Polyamine, die keine wasserlöslichen Sulfate enthält.
Die sulfathaltige Lösung des quaternären PoIyamins wurde in folgender Weise hergestellt:
50 Teile Polyäthylenpolyamin, das durch Umsetzung von Äthylenchlorid mit Ammoniak und Abdestiilieren der unter 22O°/'io mm siedenden Anteile gewonnen war, wurden durch Kochen mit Glycerindichlorhydrin, Äthylenchlorid oder Äthylenbromid in alkoholischer Lösung weiterkondensiert und dann mit 300 Teilen Dimethylsulfat unter Zusatz von Calciumcarbonat peralkyliert; dann wurde das Reaktionsgemisch nach Zugabe von Mineralsäure einige Stunden auf 90 ■bis 95° erhitzt, wobei eine Spaltung der Methylschwefelsäure in Methylalkohol und Schwefelsäure erfolgte. Hierauf wurde das Reaktionsgemisch mit 2o°/oigem Ammoniak neutralisiert; das ausgeschiedene Calciumsulfat wurde abfiltriert und das Filtrat auf 1500 Teile aufgefüllt.
Beispiel 3
Man behandelt eine 4%>ige Färbung des Farbstoffs nach Beispiel 1 der Patentschrift 129 494 auf Baumwolle mit der nachstehend beschriebenen sulfathaltigen verdünnten'Lösung eines quaternären Polyäthylenimins bei Raumtemperatur. Die Naßechtheiten dieser Färbung sind dann erheblich stärker verbessert als bei Verwendung einer nicht sulfathaltigen Lösung des quaternären Polyäthylenimins.
Das sulfathaltige Nachbehandlungsmirtel wurde in der Weise gewonnen, daß 90 Teile 5o°/oiges Polyäthylenimin in 200 Teilen Wasser gelöst und mit 300 Teilen Dimethylsulfat unter Neutralisation mit Calciutnhydroxyd bei 200 peralkyliert wurden. Danach wurde das Reaktionsgemisch unter Zugabe von Mineralsäure einige Stunden auf 90 bis 95 ° erhitzt und mit Ammoniak neutralisiert; das ausgeschiedene Calciumsulfat wurde abfiltriert und das Filtrat auf 1500 Teile aufgefüllt.
Beispiel 4
Eine 4°/oige Färbung des im Beispiel 3 erwähnten Farbstoffs auf Baumwolle wird mit der nachstehend beschriebenen sulfathaltigen verdünnten Lösung eines quaternären Polyäthylenpolyamins etwa V2 Stunde nachbehandelt. Die Naßechtheiten dieser Färbung sind dann bedeutend stärker verbessert als durch die Verwendung einer nicht sulfathaltigen Lösung des gleichen quaternären Polyäthylenpolyamins.
Die für die Nachbehandlung verwendete sulfathaltige Lösung des quaternären Polyäthylenpolyamins war auf folgende Weise gewonnen: 116 Teile Chloräthylamin-Chlorhydrat wurden mit überschüssiger Natronlauge einige Stunden bei 35 bis 400 gehalten. Nach Entfernung der überschüssigen Natronlauge mit wenig Schwefelsäure wurde das Reaktionsgemisch noch einige Stunden bei 50 bis 6o° weiterkondensiert. Dann wurde die Polyaminlösung bei Raumtemperatur mit 300 Teilen Dimethylsulfat unter Zusatz von 60 Teilen Calciumhydroxyd peralkyliert. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt nach Ansäuern mit Mineralsäure
einige Stunden auf 90 bis 95° erhitzt und dann mit Ammoniak neutralisiert; das ausgefallene Calciumsulfat wurde abfiltriert und das Filtrat auf 1500 Teile verdünnt.
Beispiel 5
Eine 3°/oige Färbung des im Beispiel 1 erwähnten Farbstoffs auf Baumwolle wird im Flottenverhältnis 1 :20 mit einer verdünnten Lösung von permethyliertem Polyäthylenimin unter Zusatz von etwa 1 °/o Magnesiumsulfat, bezogen auf das Gewicht der gefärbten Baumwolle, nachbehandelt. Die Naßechtheiten der so nachbehandelten Färbung sind in wesentlich größerem Maße verbessert als bei einer entsprechenden Nachbehandlung ohne Sulfatzusatz.
Ähnlich, liegen die Verhältnisse, wenn man der verdünnten Lösung von permethyliertem Polyäthylenimin statt Magnesiumsulfat etwa 1% Zinksulfat, bezogen auf das Gewicht der gefärbten ao Baumwolle, zusetzt.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften substantiver Färbungen auf Cellulosef asern mittels quaternärer Ammoniumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die gefärbten Fasern mit wäßrigen Lösungen nachbehandelt, in denen sich außer den quaternären-Ammoniumverbindungen noch farblose Kationen enthaltende wasserlösliche Sulfate in geringen Mengen befinden.
    © 509 696/451 2.56 (609843 3.57)
DEF10672A 1952-12-21 1952-12-21 Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften substantiver Faerbungen auf Cellulosefasern Expired DE960178C (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3273954A (en) * 1962-09-14 1966-09-20 Geigy Ag J R Mixtures of quaternary ammonium dye assistants and dyeing retanned leather therewith

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3273954A (en) * 1962-09-14 1966-09-20 Geigy Ag J R Mixtures of quaternary ammonium dye assistants and dyeing retanned leather therewith

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