DE1421935A1

DE1421935A1 - Lichtstreuende Glaeser und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1421935A1
Application number: DE19621421935
Authority: DE
Inventors: Jean Herbert
Original assignee: LOING VERRERIES; Societe des Verreries Industrielles Reunies du Loing
Current assignee: LOING VERRERIES; Societe des Verreries Industrielles Reunies du Loing
Priority date: 1961-02-03
Filing date: 1962-02-02
Publication date: 1969-04-03
Also published as: LU41199A1; FR1287584A; GB1000062A; DK103690C; FR80868E; US3275492A; NL274292A; ES274256A1; DE1421935B2; CH408301A; BE613412A

Description

"Mclitstreuende G-läser und Verfahren su deren

Herstellung"

Die Erfindung betrifft licht streuende Ö-läser lit niedrigen "iämeausdelinungslcoeffizienten a,uf der G-rundlage dea Systems SiO₂-B₂O₅-K₂O, v/olaei M₃O ein modifisierendes Oxyd, in wesentlichen I>i₂°2' ^K2°

^iia2° ^iS

Iiiciitstrexiende G-läser mit nie
die in äuSerst gleichmäßiger ¥eise und relativ preiswert herstellbar sind, erhält man auf der Grundlage des vorgenannten ßyste-ns durch folgende anteilige Mengen der G-nmdbestandteile, ausgedrückt in Etol->1> (&ew.-ii)s

von

-f SiO₂ 15 Ms 95 (55 bis 97)» wobei das Verhältnis

(Art. 7 ft*ftfNr, I S.U 3 de. AndartineasM.Vtr4rll.tt0/ ·

BAD ORIGINAL

BgO^/SiOg zwischen 0,1 und.0,6 (0,12 und 0,72) liegt M₂O 1 Ms 7 (9 Ms 10)

und als die Srübung hervorrufender Bestandteil eines oder mehrerer Oxyde der Metalle Zn, Mg, Ga, Ba, Hi, Mn, Go und Cu in Anteilen von 3 bis 24 (1,60 ,bis 30), wobei, das Verhältnis M₂0/trübende Oxyde zwischen 0*1 und 1 (0,05 und 2.»4), im 3?alle von IdpO zwischen 0,07 und '1,5 (0,03 HELd 1,5) liegt.

Vorzugsweise stellt man solche lichtstreuenden Gläser mit einem AlgO^-Anteil in Mengen unter 1 Mol-# (2 Gew-;rf)

Es ist günstigj Wenn die Glaser frei von SO. und Gl sind und allenfalls bis zu 0,2 Gew-z-j SO^ und öl enthalten.

lach einer Ausführungsform ist es möglich, daß in den Gläsern außerdem geringe: Mengen eines oder mehrerer von als !Srüfoungsmitte! wirkenden bekannten Bestandteilen, und zwar 3?-.'in· Mengen von bis zu 4 Köl-^ (1 Gew-^)_s ^2.^0tr in Mengen bis' zu .2 Mol-$ (3 G-ew~;S) und OeO₂ in Meiigex?. bis zu 5 Mol-fi (4 &öw-^) enthalten sind.

Auch ist es Eiö glich, Glas ge genstände äiis die seil Gläsern ' '■■ - "^: - ■■■.-■■..■■."■■■■■ ..■ .. >.£.-,;

909814/0Ö86

- ■ ■■·■'■■ - Bad

herzustellen, die durch schroffe Abkühlung vorgespannt sind. Besondere Anwendung finden die erfindungsgemäßen Gläser in der Elektroindustrie.

Der mittlere Ausdehnungskoeffizient der Gläser gemäß der Erfindung liegt im !Temperaturbereich zwischen 20 und 300 Grad Oelsius zwischen 25 und 50 χ 10 .

Die Gläser gemäß der Erfindung werden ohne Susatz an Fluoriden und Phosphaten hergestellt. Somit werden bei diesen Gläsern die ITachteile, die bei der Verwendung dieser Art von undurchsichtigmachenden Stoffen auftreeten, nämlich die Schwierigkeit, homogene Erzeugnisse su erhalten, beziehungsweise wenn Fluorid vorhanden ist, die teilweise Verflüchtigung dieses Stoffes, die eine verminderte Opalisierung der Oberfläche sowie korrodierende Angriffe auf die Oxydwandungen hervorruft, vermieden. Auch wird das Freiwerden von für die Landwirtschaft schädlichen Gasen oder Dämpfen, das ja durch die gesetzliche Vorschrift verboten ist, vermieden.

Bekannt geworden sind swar dtirchs ehe inendeoder undurchsichtige Gläser, bei welchen durch Zusatz von Chloriden oder Bromiden besieliuiigsweise Boroxyd bei Gläsern mit hohen ICieseloä'aragehalt die "iötwendagkeit der Verwendung der üblicherweise für diesen Zweck augesetzten Fluoride,

9098U/0Ö86

BAD CIViG^i

Phosphate oder ionerde vermieden werden soll.. Eine andere Gemeinsamkeit zwischen den bekannten und den erfindungsgemäßen Gläsern, als daß eben diese letztgenannten Terbindungen vermieden werden sollen, besteht nicht, da erfindungsgemäß als Trübungsmittel vor allem die Oxyde von Zn, Mg, Öa_s Ba, Hi, Mn, Go oder Cu verwendet werden. -

Sicht nur die Zusammensetzung der Gläser nach der Erfindung ist eine andere, es ergeben sich auch völlig andersartige Wirkungen; insbesondere auch hinsichtlich der Beeinflussung der Komponenten der Gläser durch die trübenden Zusätze.

In der erfindungsgemäßen Glaezusammensetzung brauchen außer den bereits bekannten als Trübungsmittel vorgeschriebenen Chloriden und Bromiden auch Sulfate nicht enthalten zu sein, weil die neuen lichtstreuenden Gläser bei hohen Temperaturen eine verhältnismäßig niedrige Viskosität besitzen, wodurch ihre Läuterung erleichtert und es überflüssig wird, mit dem Nachteil einer ungünstigen Beeinflussung der Zusammensetzung besondere Läuterungsmittel üblicher Art zuzusetzen, falls die vorgeschriebenen molekularen anteiligen Verhältnisse der verschiedenen Bestandteile eingehalten werden sollen.

. 9098U/0Ö86

Bei der Beschreibung der bekannten Gläser wird zudem auf die Möglichkeit des Zusatzes färbender Oxyde hingewiesen, jedoch ausdrücklich, gesagt, daß diese Oxyde die !Trübung nicht ernstlich beeinträchtigen können, vielmehr behauptet wird, daß die Trübung durch das Vorhandensein zu großer anteiliger Mengen an anderen Elementen als SiOo und BoO., zerstört werden kann.

Erfiiidungsgemäß stellen dagegen die anteiligen Mengen zwischen 3 und 24 Μοί-ί* verwendeten Oxyde selbst das Trübungsmittel dar.

Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Maßnahme ist darauf zu achten, daß der Anteil der Oxyde des Types MpO von dem erwünschten Undurchsichtigkeitsgrad. außerdem vom Yert des ¥ärmeausdelinungskoeffizieiiteii, den das Glas erhalten soll, abhängt. ·

Sine Änderung des Verhältnisses der Oxyde des Typs M₂O zu den undurchsichtig machenden Oxyden in steigerndem Sinne ermöglicht es, unter sonst gleichen Verhältnissen Zwischenstufen von einem völlig undurchsichtigen Glas bis zu einem Glas mit einer nur geringen Opalisierung herzustellen; Die Änderung der Art der Oxyde und der Verhältnisse der Alaklioxyde zu den undurchsichtig machenden Oxyden ebenso wie des

90 98U/0Ö8 6

H21935

Verhältnisses von SiO₀ zu B₀O₂ ist ein besonders -einfaches Mittel, um die physikalischen Eigenschaften der öläser gemäß der Erfindung, ihre Viskosität, ihren Arbeitsbereich und ihre dielektrischen Eigenschaften zu verändern. ■ " .

Durch zweckentsprechende Wahl der undurchsichtig machenden Oxyde und ihres Verhältnisses zu den Alkalioxyden kann, sei es bei der Herstellung der Werkstücke durch Gießen, Blasen, Pressen, Ziehen usw., sei es durch eine spätere Wärmebehandlung dieser Erzeugnisse, ein vorbestimmbarer Undurchsichtigkeitsgrad erzielt werden.

Diese letztere Art der Erzeugung der Opalisierung ,ermöglicht es, einen Werkstoff zu erhalten_? dessen : Aussehen sich dem des Porzellans nähert, dessen Struktur jedoch bei der mikroskopischen Untersuchung eine erheblich größere Homogenität und Kornfeinheit zeigt. Die nach diesem Verfahren hergestellten Erzeugnisse lassen sich nach klassischen Hethoden mit einem Dekor versehen. Die erhöhte temperatur, in ,deren Bereich die Umwaiidlp.ngssone der Gläser gemäß der Erfindung liegt, erleichtert diese Arbeitsweise*

Die bekannten an Eieseisäure reichen industriellen . ;

909 8 1 4/0Ö86 ~ ⁷ *.

Boriilikate, deren Wärmeausdehnungskoeffizient bei leaptraturen von zwischen 20 und 300 Grad C in der Ühe vo» 50 χ 10**^ liegt, erfordern sehr hohe Ausarbeitungstemperaturen. Es ist besonders festzustellen, daß die Gläser gemäß der Erfindung, obwohl sie hinsichtlich ihres Gehalts an Kieselsäure und ihres niedrigen Ausdehnungskoeffizienten diesen bekannten Gläsern benachbart sind; erheblich niedrigere Ausarbeitungstapperaturen erfordern. Bei diesen !Temperaturen ist die Viskosittt der neuen Gläser erheblich niedriger als die der bekannten zusammensetzungsmäßig in ihrer Nähe liegenden Gläser bei der gleichen Temperatur.

Der Grund hierfür liegt darin, daß die Kurve, die die Änderungen der Viskosität in Abhängigkeit von der Temperatur anzeigt, bei den Gläsern gemäß der Erfindung viel steiler verläuft als bei den oben erwähnten kieselsäurehaltigen Gläsern.

Bei der Ausarbeitung der Gläser gemäß der Erfindung er möglicht es ihr bei hoher Temperatur verhältnismäßig niedriger Viskositätsgrad, durch welchen die Läuterung erleichtert wird, - vorausgesetzt, daß die Grenzwerte" der molekularen anteiligen Mengen der verschiedenen Bestandteile innegä|hlten werden - auf den Zusatz der üblichen Läuterungsmittel, wie von Sulfaten oder

0 98ΗΛ&086

bad

Halogeniden zu dem zu verglasenden Gemenge zu verzichten. Es kami insbesondere von Vorteil sein, "" aus dem^;zu verglasenden Gemenge das Natriumsulfat wegzulassen, weil dieses die Ursache ύοτο. korrodierenden Angriffen auf feuerfeste Körper auf Kieselsäure-Tonerde-Basis -sein kann, welche eine schädliche Erhöhung des Gehalts des Bades an Tonerde-zur Folge haben, falls der Schmelzofen aus feuerfesten Materialien dieser Zusammensetzung "besteht.

Obwohl das Hauptmerkmal der Erfindung in der"Herstellung eines undurchsichtigen Glases ohne Mitwirkung der üb-* liehen undurchsichtig machenden Stoffe !bestellt:, ist es in gewissen Fällen von Vorteil, eine kleine Menge an ITuorid in einer anteiligen Menge von nicht mehr · als 4 Mq*1-# oder Phosphat, wobei der Anteil des ^₂ ⁰J nicht mehr als vorzugsweise 2 Mol-$ beträgt, für sich oder in Mischung miteinander, jedoch immer in anteiligen Mengen, die sehr viel niedriger sind als die für eine unmittelbare Opalisierung erforderlichen, zuzusetzen. Auch Ceroxyd, das üblicherweise in der EmailleIndustrie verwendete undurchsichtig machende Mittel kann, vorzugsweise in-einem Anteil von nicht mehr als 5 Mol-#, zugesetzt werden, '

Nachstehend werden als Beispiele, auf die die Erfindung

9098U/0086 - 9 -

aber keineswegs beschränkt ist, chemische Zusammensetzungen von undurchsichtigen Gläsern gemäß der Erfindung gegeben, sowie die Wirkung der änderung des Verhältnisses der Oxyde B₅O₅, SiOp und der Oxyde MpO zu den undurchsichtig machenden Oxyden aufgezeigt, welche es ermöglicht, Zwischenstufen von einem geringen bis zu einem hohen Opalisierungsgrad herzustellen.

Beispiel l Beispiel II

Zusammensetzung der verglasbaren Mischung

Quarz

Borsäureaiihydrid Zinkoxjrd

Kaiiumchlorid

natriumsulfat

100	100
45,2 .	45,2
7,7	7,7
4,6	1,5
4,5	1,5

Zusammensetzung Gewichts- I-Iol der Oxyde proaent -prosent

Gewichts- IIolprozent proζent

B₂O₃
ZnO

Fa₂O

5?,	0	57,1	64	,4	53,	0
29,	0	25,4	29	,7	27,	0
4,	3	3,8	'4	,9	4,	0
1,	9	1>3	0	,6)
1,	3	1,3	0	i4)		?

100,0

99,9

100,0

99,9

9098U/0Ö8

- 10 -

Zusammensetzung der Oxyde

MgO/lichtundurchlassig machenden Oxyden

QC

_r300

10

20

.- 10 -.

Gewichts- MoI-prozent Prozent

0,39

0,70

Gewichts- Molprogent proζent

0,39

0,21

35

Bei 4 mm Dicke geringe Opalisierung

Bei 4 mm Dicke sehr starke Opalisierung

Diese opalisierten Gläser wurden durch-Schmelzen "bei 1500 G erhalten.

line noch deutlichere Undurchsichtigkeit kann durch Verwendung der folgenden Zusammensetzung erzielt werden:■ ■

	der.zu	100	B	Beispiel	III	an Oxyden
Zusammensetzung	verglasenden Mischung	'33		Ziisaiaiaensetzung;	Hol
		12,7		Gewichts	prozent
Quarz	11,3		prozent	74,0
Borsäure	2,1	SiO₂	70,7	11,8
Zinkoxyd	5,6	B₂O₃	13,2	6,9
CaIc iumearbonat		ZnO	9,0	5,0
EaIiumchlorid	GaO	4,5	0,5
natriumsulfat	K₂O	0,9	1,7
	Ha₀O-	1,7	100,0
	C.	100,0	0,1 β ■
	_nojs±o_n

MpO/undurch- ^Λ\, sichtig machende Oxyde =

300 20

,7

10' = 909QU/0Ö86

0,33

- 11 -

•-ι I VV

Das f olgBiide Beimel bezieht sich auf ein im Zeitpunkt des Walzens unter den gleichen Bedingungen wie denen des vorstehenden Beispiels durchsichtiges Glas, welches durch eine einstündige Wärmebehandlung bei 9QO⁰G lichtundurchlässig .wird.

	100 SiO₂	Zusammensetzung an Oxyden	Mol
Beispiel IV	46 B₂O₃	Gewichts	prozent
Zusammensetzung der zu	ItI .UIiKJ ■	prozent	66,5
verglasenden Mischung	6,2 - , K₂Q .--,-.	62,3·	26,3
	6,2 Fa₉O	28,8	3,8
Quarz	C- ^mm	•4,8	1,6
B₂O₃	BrjOrr/SiOrt ⁼	2,4	1,7
ZnO	MpO/undurchsichtig machende Oxyde	1.6	99,9
KOI.	Ct' ⁵⁰° ' 7	99,9	0,39
SO₄ITa₂	'20 * ¹⁰ "		0,88


	38

Die folgenden Beispiele zeigen die ZusamnBnsetzung verschiedener Gläser gemäß der Erfindung unter Angabe ihres Ausdehnungskoeffizienten und ihrer Färbung.

Beispiele;

Zusammensetzung der zu verglasenden Mischung

Quarz

B₂O₅

100 2i,4

9098U/008 6

YI
100

19,5

- 12 -

VII 100

19,5

■ ■ ■ - 12 - ' ' '

■ '■.■■■','

Beispiele: Y YI- YII

Zusammensetzung der ■

zu verglasenden ' '

Mischung

ZnO 15,7 -

CO₃Ca - 27,8 -

GO₃Ba . - - 20,1

KCl .. . -. 2,1 2,1

SO₄Ha₂ 2,8 3,5 " 3,5

2,1 - -

NaCl · 2,5 -

Zusammensetzung: an Oxyden

Gew. fo Mol. ¹^ G-ew.^ MoI,^ Gew,^ MoI.^ "-

SiO₂ 71,0 74,9 72,5 73,7 72,6 80,0'

B₂O₅ - 15,2 13,7 14,1 12,3 14,1 t3,3

ZnO 11,2 8,7 - - - - .

CaO . -■■ " - 11,3 12,3

BaO - - - - . 11,3 ' 4,9

K₂O - - 0,9 0,6 0,9 ' 0,6

Ha_nO 2,6 2,6 1,1 1,1. 1,1 1;2

100,0 99,9 99,9 100,0 100,0 100,0

0,18 0,17' 0,17

MpO/undurchsichtig

macheno-e Oxjrde 0,25 0,14 0,37

30O₇ ■

₂₀ .·10' 28 ■ 37 ■ 35

Farbe . bläulich-weiß weiß weiß

9 0 9 8.U /OOBt

iBeispiele; YIII IX Σ S

Zusammensetzg.
der zu verglasenden Mischung

Quarz . 100 100 .100 100

B₂O₅ 19,5 19,5 19,5 19,5

IiO . ■ 18,8 - -

- _ 25,8

GoO	70,9	—	1	-	4	,1	δ	' Gew.i	18,3	. Gre-W	9	—
GuO	13,3	-	5	~	1	, 5		70,9	-	70,	8	18,8
SGl	13,3	2,				Mol		13,8	2y1	1-3,		2,1
SO^₁Ha₂	-	3,	6	3		75,	1	-	3,5	. -		3,5
Susarmnen- ' setzung an Oxyden;	-	> Mol	4	Q-e-vr.'-'-.		12,			i-ioi,-^c/i,	-
SiO₂	~	74,	2	72,		-		13,3	74,5	~	3	75,0
³2°3	0,9	12,		14,	9	10,	f Ό	-	12,5	15,	9	12,6
ITiO	1 »1	11,		-	1	-	1	0,9	-	0,		-
liiO	-		11,		-		1,1	-		-
ΰοΟ	-	r	-		o,		11,1		-
ΎαΟ	-	1	-	h		-		10,5
Ii₉O	0,		o,			0,5		0,5
■Ta_o0	¹?		1,		1,1		1,1

100,0 99,9 100,0 100,0 100,0 ■ 99,9 100,0 99,9

::₂o₅/sio₂ 0,17 0,17 0,17 0,17

Iu₀ O/uncLur clislchtig machende Oizjde 0,15 0,17 0,15 0,15

⁵⁴ ³³ ■ ^{31 25}

r;r"^Tin-^;rati gra^a-rosa "blau

9098U/0086 ' -H-

BAD ORIGINAL

.-. 14 -

Beispiele;

Zusammeiis e t aung der zu verglasenden Mischung Quarz
Sand

Borsäureanhy-. drid

Borsäure
Zinlroxyd

Magnesiumearbonat

Galciumcarboiiat

0 alciumpho sphat Kaliumchlorid natriumsulfat !Tat r iurac arb onat

XIII

XIY

100

22,9

11,4

100

19,5

32,8

100

18,3

11,3

5,65 9,90

100

37,2 14,1

4,3

2,8

2,1 2,8 2,1

4,20

Zusammensetzung an Oxyden

99,9 99,9 100,0 99,9 100,0' 100,0 99,9 99,9

- 15 -

4,5 2,1

5,65

	G-ew.	5	Mol	4	G-ew,	0	Mol	• ~r	70,	6	Mol.Tb	Gew..:S	Mol. ^i
SiO₂	72,		76,	9	72,	0	69,	7	13,	0	72,7	69,8	74,0
B₂O₃	"16,	2	14,	Λ	14,		11,	ö		0	11,4	14,6	13,4 -
SnO	3,		Ö,		-	3	- .		1,	9	5,1	9,3	7,7'
MgO	-		-		11,		16,	4	3,	9	2,9	■ _
OaO	_	9	-	3	—	9	-		—		4,3	1,7	1,9
E₂O	1,	8	1,	9	o,	8	0,	6	2,	6	-	0,9	0,6
Ha₂O	0,		0,		1,		1,	6	—		2,6	1,7	1,7
	■ - : -	-	-	-			--	1,4	0,6

909814/0086

BAD ORIGINAL

Zusammensetzung an Oxyden Sew.# Mbl.g 0,19

0,34

₂/ lg machende Oxyde

. 10'

27

Masse

opalisierend

0,13

35

weiß

Gew.# Mol«S^ Gew.

0,15 0,18

0,19

34

weiß

0,24

30

weiß

Als Beispiel sei erwähnt, daß im Spektralbereich um 530ja. die lichtdurchlässigkeit mit der Zeiss-ELEOPHO-Apparatur gemessen für die Beispiele XII - XV die folgende ¥erte ergibtί

Beispiele:

XII

Idchtdurchlässigkeit: 0,69

XIII 0,16

XIY
0,15

XY 0,15

Die Gläser gemäß dem vorstellenden Beispiel, deren verglasfoare Ausgangszusanimensetzung 5 bis 6 ?5 lllcalimetall-Sulfat oder Chlorid enthält, besitzen nach ihrer Ausarbeitung einen Gehalt an SO^ oder an Gl von weniger als 0,2 Gewichtsprozent. Die gleichen Gläser l^önneii auch, wie nachstehend angegeben, ohne Zusatz von Sulfat oder Chlorid hergestellt v/erden und enthalten

dann weder SO^ noch -Cl.

Zusammensetzung der zu verglasenden Ilisclmng

Beispiel Ia Beispiel Ha

Quars

100 .Quarz

9 098U/008B^; ;

100

- 16 BAD ORIGINAL

Beispiel la	46,2	'> Mol.$	Beispiel Ha	46,	2
	7,7	67,1		7,	7
Zusammensetzung der zu verglasenden Mischung	4,25	26,4	Bo rsäure anhydrid	■ 1,	39
Borsäureanhydrid	3,45	3,8	Zinkoxyd	1,	12
Zinkoxyd	Zusammensetzung an Oxyden	1,3	Kaiζ iumcarb 0 nat
Kaliumcarbonat	Gew./.	Natriumcarbonat	Mol. £
Natriumcarbonat	SiO₂ 63,0		68,0
B₂O₃ 29,0	Gew.^	27,0
ZnO - 4,8	64,4	4,0
K₂O 1,9 Na„0 1, ?	29,7	0,9
4,9
0,6) 0,4)

100,0 99,9

Beispiel III a

Zusammensetzung	100	7	SiO₂	Zusammensetzung	an .Oxyden
der zu vergla senden Mischung	33	3	^B2°3	&ew.7&	Mol.#
Quarz	12,	94	ZnO	70,7	74,0
Borsäureanhydrid	11,	18	CaO	13,2	11,8
Zinkoxyd	1,		K₂O	-9,0	6,9
Calciumcarbonat	4r		Na₉O	4,5 .	5,0 ■
Kaliumcarbonat				0,9	0,6·--'
ÜTatriumcarbontt				1,7	Ul
		100,0	100,0
			■ 17 -

9098H/0086

Beispiel IY a

Zusammensetzung der zu verglasenden Misclmng	100	SIO₂	Va	0 74,9	Zusammensetzung an	5	G-QW.	_rJ	"/Ο	YIIa	Oxyden	,5	,5
Quarz	46.	f- B₂O₃		2 13,7			62,		Ja 3		Mol.		,5
B₂O₃	7	,7 ZnO	100	2 8,7		8	28,		8	100	66,		,8
ZnO	5	,73 IC₂O	21,4	-		94	4,		8	19	25,	,94	• 6
E₂GO₃	4	,63 Ha₀O	15,7			52	2,		4		5,	,62	7
Ha₂GO₃		C.	-		Hol.	1,		6	-	1,	I Hol	9
Beispielen. :		-		75,7	99,	9	1	1,	80,
Zusammensetzung der zu vergla senden Mischung		6,45		12,3		2	99,	13,
Quarz		G-ewv; J Mol. 5$	YIa	-		w.<		■-.■■
B₂O₃		71,		12,5		72,6		- "
SnO		15,	100			14,1		- 18
G0„Ga		11,	19,		-
GO₃K₂		-	-
3^X""2			27,		- -■ -. .... ■ -
Su s acuaeiis e t zung an (teyden	1,		.,-j
SiO₂	2,	0
B₂O₃	G-ew.jä	3
ZnO	72,5
GaO	14,1
	- "
11,3

S0 9814/008 8

"Beispiele;

Zus.aiamenset ζ g. an Oxyden

Va A Mol.'

Ia₂O	2,6 2j	T- •\	100	.6
	100,0 99,	19,5	9
Beispiele:	Villa	18,8
der zu -vergla senden Mischung
Quarz
B₂O₃
MO

1,94 2,62

ZusaMnensetzg« an

H? 1935

-

0,9 . 0,6
1,1 . .11,1

11,3 0,9 -1,1

ISa

99,9 100,0 100,0 10.0,0, ,

Xa

100

19,5 ' . 19,5

25,8

t,94 2,62 13,8

- ;v

1,94
'2,52-

2,62

.^ MoI..^ ' Gt&ii&_ Hol>!^ .^ KoI.,> &ew>5V MoI.

BpCV IiO KnO■ OöO

70,974,S 72,4 75,6 70,9 74,6 70,9 75^0

13> 2,4 14,1 12,6 "Ί3,8/Ί2,5 15,β

5β

o',9

-. - '13,5,' 11,1 - -

- -.-■■-:. ¹^'3 10,5 0j9. 0,6 ' 0,9 0,6 0,9 '0,5

100,0 99,9 _:Μ0,0 ΙΟΟό,Ο-.; 100,0 99,9 100,0 99,.9 9098U/OOÖ6 - 19 -

c j., ;·.·'-■	G-evi	5	XIIa	-	• 1	,0	9 -	-	-	70,	r •	ZIVa	142	1935	8	-	2	t
Beispiele:	SiO₂ 72,	5				,0	XIIIa	1,94	13,	6			XVa	6			0
* Zusammensetzung der zu verglasen den Mischung	B₂O₃ 16,	2	100					4,20	8,	0	100			8			4
Quarz	ZnO 8,		-			,3	100		1,	0	-		—				7
Sand	MgO.		22,9				—	g Mol.96	3,	9	18,3		100	7		5
Borßäureanhydrid	CaO	9	-		,9	19,5	69,7	-	9	-		—	9	94	9
Borsäure	K₂O 1,	8	11,4		,8	-	11,6	2,		11,3		37,	7	20	6
Zinkoxyd	ITa₂O 0,		. -			-	-	-	6	5,65		14,	4		7
MagneBiumcarbonat	P₂O₅ .		-		32,8	^16,4			9,90		-		6
Calciumcarbonat		—		-			-		-	74,
CaIciumphosphat		3,97		0,6		. -		4,	13,
Kaliumphosphat		2,10		1,6		6,30		1,	7,
Natriumcarbonat				-				4,	-
Zusammensetzung		Mol. 96				#'Mol.#			If
	76,4	G-ew.			72,7	Ge^-W		0,
	14,9	72			11r4	69,	1,
	6,4	14			6,1	14,	⁰I
	-				2,9	9,
	-	11			4,3
	1,3	-			■ -	1,
	0,9	0			2,6	0,
	-	1			-	1,
		-		1_t

99,9 99,9 100,0 99,9 100,0 100,0 99,9 99,9

Außer den oben bereits angegebenen Eigenschaften besitzen die

Gläser gemäß der Erfindung, die folgenden Vorteile:

Leichte Erzielbarkeit einer wirksamen Härtung.

Gute Widerstandsfähigkeit gegen korrodierende Angriffe durch Wasser und Säuren.

Gute dielektrische Eigenschaften vom Gesichtspunkt ihrer Anwendung für elektronische Zwecke.

Besonders gute Eignung als Werkstoff für die Herstellung von Behältern zur Aufbewahrung von Nahrungsmitteln.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ermöglicht es, durch Gießen, Blasen, Pressen, Ziehen usw. ursprünglich durchsichtige Gegenstände herzustellen, die durch eine spätere Wärmebehandlung, die vorzugsweise mit einem solchen zum Aufbringen eines Dekors aif die Gegenstände durch Emaillierung verbunden werden kann, lichtundurchlässig gemacht werden. . - ,-_K

Wie sich gezeigt hat, ergibt die der Ausarbeitung folgende spätere Wärmebehandlung die Möglichkeit, mit großer Genauigkeit einen vorbestimmbaren Wert der Lichtundurch- lassigkeit einzustellen. Deshalb können durch entsprechend geregelte Durchführung der Wärmebehandlung die Abmessungen der diffundierenden Teilchen^ begrenzt und es kann damit für einen gewählten Spektralbereich ein Faktor für die diffuse Reflexion eingestellt werden, der dem Zweck, für

. welchen der derai^ behandelte Gegenstand bestimmt ist, entspricht. \

909814/0086

Es lassen sich derart mit Dekor versehene Gegenstände herstellen, bei welchen in genauester Weise die Wirkung des Dekors mit der eines larbträgers bei einem bestimmten Lichtundurchlässigkeitsgrad vereinigt ist.

Die Merkmale der kombinierten Behandlung sum Mchtundurchlässigmachen und zur Erzielung eines Glases gemäß der Erfindung sind die folgenden:

Gew. ^ Mol, ?o

B₂O~/SiO₂ = 0,39

K₂O/ Ho a 0,88

(OC 20-500) ΙΟ⁷ β 58

SnO 4»θ 5,8

Durch Pressen lassen sich aus diesem Glas durchsichtige Gefäße herstellen, auf die man nach dem AbziehMläverfatereia verschiedene Dekors aufbringt.

Wenn diese Gefäße auf eine !Temperatur von 750 bis 780⁰C für ge unterschiedliche Zeitdauern erhitzt werden, die zwischen einigen Minuten und einer Stunde liegen, ergeben sich unterschiedliche Iiichtundurchlässigkeiten, die mit der Dauer der Wärmebehandlung ansteigen und sich wirkungsmäßig in der gewünschten Weise mit der Wirkung des für jedes der Gefäße gewählten Dekors vereinigen.

- Patentansprüche: -

909 8U/0086

SiO₂	62,4	66,6
B₂O₃	28,8	26,5
K₂O	2,4	1,6
Ia₂O	1,60	1,7

Claims

S--77-863 VIV32D ,-

Societe des Verreries.. A 12 626 Lw/il

■Patentansprüche:"

Licht streuende Glaser mit niedrigem Wärmeausdehnungs-Koeffizienten auf der Grundlage des Systems SiO₀-B₉O^-M₉O, wol)6i M₉O ein modifizierendes Oxyd, im wesentliehen ligOgj E^O oder tagO ist, g e It e η η-seichnet durch folgende anteilige Mengen der Grrundbestandteile, ausgedrückt to Hol«$ (G-ewiehts« Prozent): ■

iOn 13 Mi 93 (55 M§ 9T)? wolj@i das

₂ awieoJoe» 0,t und 0,0 (0,12 und 0,7t) liegt 1 bis 7 (9. Ms 10) .__'.; .■.__:..,;_ _ -

und als die Srühung hervorrufender Bestandteil eines oder mehrere Oxyde der Metalle Zn, Mg, Ca, Ba, -JJi* 13n, öö iind Ou in .feteilen yon 5 bis 24 (1 ,SO Ms 30), wobei das Verhältnis- HgO/trübende Oxyde zwischen 0,1 und 1 (0,05 und 2,4), im Palle von Id₃O zwischen 0,07 und 1,5 (0,03 tind 1-,"5.) liegt.
2. lichtstreuende Gläser nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e η η ζ e i c h η e t , daß sie Al₂O,, in Mengen

9098U/0086 ~ ² ""

Neue Unterlagen (Art.7ä1Ab8.2NnlSatz3de8Än(lerunflege8,v,4.Ö/19r

U21935 - I -

unter 1 Kol-fo (2 Gew-$) enthalten.
3. Glaser nach.Anspruch 1 oder 2,dadurch gekennzeichnet , daß sie frei von So, und Gl sind, allenfalls bis zu 0,2 Gew-$ SO- und 01 enthalten.
4. Glaser nach einem der Ansprüche 1 bis 3i'ä.'a d u r c h gekennzeichnet, daß sie außerdem geringe Mengen eines oder mehrerer von als !Trübungsmittel wirkenden bekannten Bestandteilen und zwar S in Mengen von bis zu 4 Mol-$ (1 Gew-$), P₂O₁- ^{i:tl Men}g^en bis ^ZXL 2 Mol-$ (3 Gew.$) und OeO₂ in Mengen von bis zu 5 Mol-$ (4 Gew-$) enthalten.
5. <ilasgegenstände aus Gläsern nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch schroffe Kühlung vorgespannt sind.
6. Anwendung der Gläser nach einem der Ansprüche 1 bis 5 auf getrübte Körper in der Elektroindustrie.
7. Anwendung der Gläser nach einem der Ansprüche 1 bis

5 auf die Herstellung von wenig oder nicht lichtdurchlässigen Behältern für lichtempfindliche Produkte wie ITalirungsmitteln, Pharmazeutika oder dergleichen.

9098U/0086 - 3 -

142193S

;■ ■■ -. Λ- ■■ .'.■■-
8. Verfahren sun Herit eilen von Gläsern nach einem der Ansprüche 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß durch Wahl von Art und Menge der die Trübung bewirkenden Oxyde sowie deren Verhältnis zu den Alkalioxyden aus der Schmelze zunächst ein durchsichtiger Gegenstand hergestellt und die Trübung durch eine anschließende Wärmebehandlung herbeigeführt wird. ,
9. Verfahren nach Anspruch "8 zur Herstelluung von mit einem Emaillen-Dekor versehenen Gegenständen aus Gläsern, dadurch gekennzeichnet , daß der Emaille-Dekor während der die Trübung bewirkenden Wärmebehandlung eingebrannt wird.

909 814/008 6