DE1418649A1 - Verfahren zur Herstellung normalerweise fluessiger Polymerer - Google Patents
Verfahren zur Herstellung normalerweise fluessiger PolymererInfo
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Description
DIPL-CHEM. DR. WERNER KOCH . DR.-ING. RICHARD GLAWE-
Hamburg 4-Simon-von-Utrecht-Stra6e 43· Ruf 31 4355
MOnchen 27 · CuvillUsstraße Ii · Ruf 482770
. HAMBURG 4
ρ 2Ϊ27/60
E/K
E/K
The British Petrolauia Coiapuny Limite :1, London, Eila
Vöri'ahrei: zur Herstellung ri
Polymerer
Die Erfinuuiiii betrifft eir; verbeeüertca Polymerisat
verfuhren.
Kq iut bukamitr da;J 'Äthjlen bei mehr ala Atmos phärenüruuic
und erhöht- r Teuiporatur i*i Gegci.vart einen; KEt^iIySfItOrSyStSi-B,
das aiii viii Geiniach von metalliuc/i^iii Aluminium, metulliachuu
Magnesium unu Aluminiumhalogeniüer. eingeführt v^lrd, poljmeriuiert
.veide/. ka^n, um normaler, eiae i'lüasige olefinische Polymere
hcrzui-iteilen·
Geiaa <
der Erfindung wiri ein Verfiihreri vorgeaehen, das dadurc:
ock: liiiZriciiiiPt ist, da: eir, olefin mit v-eniguteiia drei
Kohlenstoffatomen ira Molekül in Qe.^ei: art einen aktiv·--π Katalynator.j
])oly::teris:ert wir I, der lurch Reaktion einea Katalyeator-
»AO
- 1 - 909828/1563
gemisches, das inetalllsohes Aluminium und a) ein Aluainiumtrihalogenid oder b) ein Aluminiumalkyldlhalogenid enthält, mit
Äthylen gebildet wiru.
Gewöhnlich wird die Polymerisation bei erhöhter Temperatur
und Druck ausgeführt.
Nach einem Merkmal der Erfindung wird als aktiver Katalysator ein Material verwendet, das durch Beaktion eines tatalysatorgemischea, welches nur aus a) metallischem Aluminium und b)
einet., Alu:üiniuiatrihalogenid oder oinei.·. Aluminiumalkyldihalogenid
besteht oder ein.;'. Gemisch der Komponenten a) und b), mit Äthylen gßbildet wird.
Nach diesem Merkmal der Erfindung liegt das molare Verhältnis von Aluminiumhalogenid au Aluminiummetall, wenn diese in die
Beaktionszone eingeführt werden, gewöhnlich in dem Berei.h von
1l2 bis 1110. Gewöhnlich wird die Beaktion bei einem Druck in
dem Bereich 35-211 kg/cm ausgeführt, üblicherweise liegt die
Beaktionatemperatur in dein Bereich 250 bis 350° C.
Nach einem weiteren Uerkiaal der Erfindung wira als aktiver
Katalysator ein Material verwendetf das durch Reaktion eines Katalysatorgeniiaches, welches a) me tall lache a Aluminium, b) ein
Aluminiumtrihalogenid oder eir; Aluminiumalkyldihalogenid, c) metallischem Magnesium und d) metallisches Quecksilber oder eine
Quecksilberverbindung, die in Gegenwart der anderen Komponenten
metallisches Quecksilber freigibt, enthält, mit Xthylon geuiidet «vird.
Vorzugsweise er-thält das Katalysatorje.iisch aucJ1. eine ^eringo Menge eines Metalls oder einer Metallveruindung, iObei daa
^ 2 _ 909828/1563
Metall al» Hydrierungskatalysator wirksam ist· Geeignete Metalle
sind Cobalt, Eisen, Hiokel, Platin, Palladium und Iridium.
Geeignete Yerb-indungen dieser Metalle sind die Metallhalogenide und eine typische Torbindung ist wasserfreies Kickelchlorid·
Diese Verbindungen werden gewöhnlich in Spuren verwendet·
GemäfJ der Erfindung können Je zwei oder alle drei Metalle
als Legierunger oder Aisal ;a:nc vorliegen· Vorsuga./eise werdet, für
jedes Mol Aluminiumhalogenid oder Alurnir<iumalk,vldihalogei:id die
folgenden Komponenten in der angegeberen Bftrei-cr-er- ver.von eti
Aluffiiniuiumetnll 2 bis 10 Mol
Magnoaiuiairicitall 1,5 bis 2 ίύοΐ
Quecksilb^rmetall 1 bis 10 Mol
Das bevorzugte Aluminiumtrihalogenid ist Aluiiiiniuisürosnia·
Nach dienern Merkmal der Erfindung iat d.li Beaktion^tempern tür gewöhnlich niedrig in den Temperaturbereich, bei dem PoIymerififit
j on stattfindet· Die Eeakt ion« teupera tür livJßt z*.eckiu:~ ig
in der: Bereicli 1'jO - j55Ü° C; der bevorzugte Bereich iöt 100 200°
C. Der bevorzugte Reaktion^-!ruck lief^ in der Bereich 28
bis 176 kg/cnL>.
Bevorzugte Olefine, die nach de.· erfin-.iungt5i.i;emä..ieij Veri'ahrezpolymerisiert
werder kcnner, sind «.loiio-olefire, ..otei Propylor·
uri.i Butene besondere bevorzugt vvej-de.-·
We.v.j. Prop;, lon als Auu ar.^cu\.o££ bei deu erfirMUiig ,/-«ren
Verfahre:: vf-r-.':\det ird, ei.thait die Fraktion dea Produktes mit
Cg-KohlnnwaH·.erstoffen einuii hoi.ei; Aiitt:il ai; ^-Methylpeiitcu-I.
Daher k'.mn das erfindunguf.;e:.vi.A»? Verfuhreii unter ßückgo ii^juiig
von 2-l.lotholpontG3!-1 aus de . Reaktion.:produkt ciurchoxfu.^rt v.erde:..
- 1 - 909828/ 1563
Yorsugsweise wird ein« Cg-Fraktion aus dem produkt durch Dt-•tillatin isoliert f Toreueew«iet wird 2-Methylpenten-1 gesondert
au« der C6-Fraktion aurückgewonnen.
Vorzugsweise ist die Berührungseeit des Reaktionsprodukte»
mit dem Katalysator fcurs, ua die Ausbeute an 2-M*thylp#nten-1
su begünstigen· Dieses v«ird am bequemsten dadurch erreicht« daß
man das Verfahren kontinuierlich durchführt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, aber nicht beschränkt.
Ein Gefäß aus rostfreiem Stahl von 1 Liter Faaeungsvermö-·
gen wurde mit 30 g Aluminiumchlorid und 30 g fein «erteilte» Aluminiunu&etall beschickt, mit Äthylengas gereinigt, um Luft zu
entfernen, und mit Äthylen auf einem Druck von 42 kg/cm gebracht· Das Gefäß wurde auf 270° 0 erhitet und 90 Minuten geschüttelt· Am Ende dieser ^eit wurde das überschüssige Äthylen
in die Atmosphäre abgelassen und Propylen bis au einem Druck
Ton 126 kg/cm zugeführt (inde; man flüssiges Propylen unter
Sticketoffdruck setzte)· Die Reaktion wurde 8 Stunden fortgesetzt. Wenn sich dau Gefäß abgekühlt hatte, wurde überschüssiges Propylen in die Atmosphäre abgelassen, das flüssige Produkt
destilliert, wobei folgende Fraktionen erhalten wurden
Siedepunktabe- ,Gew^ destilliert
reich C '
20 - 58
58 - 70
70 -120
120 -FBP
7.0 15.3
5.4 72.3
Die oberhalb des Bereiches ron 58-70° C siedende Fraktion wurde
analysiert und es wurde gefunden,dad sie folgende Gewiohtsmeugen
enthielt! " 909828/1563
BAD ORIGiWAL - 4 -
65 * | i418649 | |
2~Itethylpenten-1 | 10 5f | |
2-M«thylpenten-2 | 6 * | |
3- und 4-Uethylpenten-1 | 3$ (ein und | |
4-ltethylpentene-2 | 16 $> | trans) |
andere Bestandteile | ||
Beispiel 2 | ||
Ο«3 Qramxol Aluminiumbror. id , 2 Grananol AluininiuiamGt&llpulver,
O9 6 Qxa:..ciol Magne&iumine tall pulver, 70 ecm Quecksilber und
1 Graiam wasa-rfreieu Hickolhalogeniü wurdex in einen BruckautoklavcK
aus rostfreiem Stahl von 3 Liter Inhalt gebracht.
Der Autoklav wurde gereinigt, indem raan 60 liter Äthylen
hiniurchleltete und dann mit Äthylen auf einen Druck von 49 kg/ era gebracht· Dam- wurde der Autoklav auf 190° C erhitat und
drei Stunden geoohiittolt* Reatlichiea Xthylen wur,ie abgelaaaen
und df;r Autoklav wit Propylcri auf einen Druck von 84 k^i/cm gebracht. Die Tenper&tur wrurcle auf 190° C ^halten und der Autokl?iV weitere 2 1/2 Stunden geachUttelt.
hiniurchleltete und dann mit Äthylen auf einen Druck von 49 kg/ era gebracht· Dam- wurde der Autoklav auf 190° C erhitat und
drei Stunden geoohiittolt* Reatlichiea Xthylen wur,ie abgelaaaen
und df;r Autoklav wit Propylcri auf einen Druck von 84 k^i/cm gebracht. Die Tenper&tur wrurcle auf 190° C ^halten und der Autokl?iV weitere 2 1/2 Stunden geachUttelt.
Mar. lie.3 eier Autoklav abkühlen, lie* UberschUfjüigof} Gas ab
und destillierte das Procukt unter Rückgewinnung einer Fraktion,
die bis zu 650C siedete und AO GewsS des geaasten flli&eigen Produkts
aua !na chte ·
Eine Probe dl.;;jor Fraktion wur e im Iurrurotapektroakop und
<üurc\ Gza/fldnclgki it-CIiiOiaatOiSraphie untersu ht und eo !vurde
sie lainuesteiiü Q0)i 2-Methylpe2:tei,-1 enthielt«
sie lainuesteiiü Q0)i 2-Methylpe2:tei,-1 enthielt«
909828/1563
- 5 - BAD ORIGlMAL
- 5 - BAD ORIGlMAL
Claims (12)
1) Verfahren aur Herstellung normalerweise flUeaiger Polymerer, dadurch gekennselohnet» daß ein Olefin alt wenigstens drei
Kohlenetoffatomen la Molekül In Gegenwart eines aktiven Katalyse*
tors polymerisiert wird, der duroh Reaktion eines Katalyaatorgemisehes, welches metallisches Aluminium und a) ein Aluminiumtr!halogenid oder b) ein Aluminiumalkyldihalogenid enthalt, mit Äthylen gebildet v.ird.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daü
ale aktiver Katalysator ein Material verwendet wird, das lurch
!Reaktion eines Katalysatorgernischee, welche» allein aus a) metallischem Aluminium und b) einem Aluminiumtrihalos^ld oder einem
Aluminiumalkyldihalogenid odor eine.:, Gemiuch der Komponenten a)
und b) besteht» mit Äthylen gebildet wird.
3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als aktiver Katalysator ein Material verwendet wird, das durch
Beak tion eines Katalysatorgeulaohes, «elchos a) iietallisches Aluminium, b) ein Aluminiuratr!halogenid odor ein Aluminiumalkyldihalogenid, c) metallisches Magnesium und d) metallisches Quecksilber oder eine Quecksilberverbindung, die in Oegen.vart der anderen Komponenten Quecksilber freigibt, enthalt, mit Äthylen gebildet wird»
4) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daü
das Katalysatorgem isoh auch eine geringe Menge eines Metalls oder
einer Metällverbindung enthält, wobei das Metall als Hydrierungskatalysator wirksa-n ist.
BAD - 6 -
9 09828/1563
5) Verfahren nach Anspruch. 4» dadurch gekenneeiohnet» daß
das Katalyeatorgenißeh ein Metall oder eine Metallverbindung enthält,
wobei das Metnil Cobalt, Eiuen, Kicr.el, Platin, Palladium
oder Iridium ist.
6) Verfahre*; nach Anspruch 3 - 5» dadurch gekennzeichnet,
daß je zwei oder mehr der verwendeten Metalle in de<
<; Katalyeatorgemieoh
ala eine Legierung oder ein Amalgam vorliegen.
7) Vorfahren n· eh Anspruch 3-6, dadurch gekeiazeichi et»
daß in de.,: gatalyoutorge^iecU 1,i>
- 2 Mol Uaf'ineöiu-u;.;ctall für ;)edi
Mol Alu..;iniur:tri]ialojo:;ici od'-i· Alu^iniutialxijldihalogenid, oder,
wer.n beidea vorhanden iotf ihrea Qo.lsclica vorigen >et wir··
8) Verfahren nach Anbruch 5-7» dadurch gekeiniaeii-hiict,
dai3 1-10 Mol Queckoilberinetall für ,leden wol Aluminiumtrihalogenid
oder Aluminiuraalkjrldihalogenid oder, wenn beides vor'ianeer;
ist, ihreü Ge iuehea in dem Katalyautor^eiiiiuuh verv<en-.iet ördci;·
9) Yerfahron nach Anopruch 1-3, dadurch g^kem:zeidi,v,et, d^i
2-
10 Mol Aluminiuimaotall für je Jos ilol Aluiainiumtrihalo-seriid oder
di
oder, «am* btij.dee vox'iiai.dö: iat, ihres
ße.iacht.j in q Katalysator^«? .iuc'.i voxvoi .et
1 J-) Verfahren nac"1; Aiu.pruch 1-9» dadurch gekennzeichnet, daß
ale Olefin ein i*ior.o-olefin VGrv-c-j*Jet i.u.
11) Verfahi'^i. nach Anopruch 1-10, dadurch gekemizeichiiet, daß
als olt-'i"1·^ Propvi-r, ouer nir_ Euter ver^priiet vir .
12) Vtirfalu'cr, nach Ar/.;pruoh 1-11, daduroh
da* als; A\xuL;ui £*' aterial vei%«endetc Olefin Propylen ist und aus
der -produkt 2-Kftthylpentei:—1 v/ipclercev.-oniien ird.
909828/1563 öAD OHfGLNAi.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB4218559A GB889312A (en) | 1959-12-11 | 1959-12-11 | Improvements in or relating to the polymerisation of olefins |
GB828460 | 1960-03-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1418649A1 true DE1418649A1 (de) | 1969-07-10 |
Family
ID=26242073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19601418649 Pending DE1418649A1 (de) | 1959-12-11 | 1960-12-12 | Verfahren zur Herstellung normalerweise fluessiger Polymerer |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE597898A (de) |
DE (1) | DE1418649A1 (de) |
GB (1) | GB889312A (de) |
-
0
- BE BE597898D patent/BE597898A/xx unknown
-
1959
- 1959-12-11 GB GB4218559A patent/GB889312A/en not_active Expired
-
1960
- 1960-12-12 DE DE19601418649 patent/DE1418649A1/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE597898A (de) | |
GB889312A (en) | 1962-02-14 |
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