DE1251744B - Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat

Info

Publication number
DE1251744B
DE1251744B DENDAT1251744D DE1251744DA DE1251744B DE 1251744 B DE1251744 B DE 1251744B DE NDAT1251744 D DENDAT1251744 D DE NDAT1251744D DE 1251744D A DE1251744D A DE 1251744DA DE 1251744 B DE1251744 B DE 1251744B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
vinyl acetate
catalyst
production
oxygen
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DENDAT1251744D
Other languages
English (en)
Inventor
Surrey John Bentley Williamson Sutton (Großbritannien)
Original Assignee
The Distillers Company Limited Edinburgh (Großbritannien)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Publication date
Publication of DE1251744B publication Critical patent/DE1251744B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/6482—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6525—Molybdenum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl/
C07c
Deutsche Kl.: 12 ο -19/03
Nummer: 1 251 744
Aktenzeichen: D 452551V b/12 ο
Anmeldetag: 21. August 1964
Auslegetag: 12. Oktober 1967
Verfahren für die Herstellung organischer Ester, z.B. von Vinylacetat, durch Reaktion in flüssiger Phase zwischen einem Olefin und einer Carbonsäure in Gegenwart eines Katalysators aus der Gruppe der Platinmetalle sind bekannt.
Nach einem früheren Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat aus Äthylen und Sauerstoff wird ein Gemisch aus Äthylen, Sauerstoff und Essigsäure in Gegenwart eines Palladiummetallkatalysators bei 50 bis 250° C und Normaldruck oder erhöhtem Druck unterhalb von 2 Atm. umgesetzt.
In einer älteren Patentanmeldung wird ein Verfahren zur Herstellung von Estern von Carbonsäuren mit ungesättigten Alkoholen durch Umsetzung von Carbonsäuren mit einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Metallverbindungen, die mit den olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen Komplexe oder Additionsprodukte bilden und in Gegenwart von molekularem Sauerstoff und von Redoxsystemen, die aus Metallsalzen bestehen, welche unter den Reaktionsbedingungen ihre Wertigkeitsstufe reversibel ändern können, beansprucht.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat durch Umsetzung von Äthylen mit Sauerstoff und Essigsäure in Gegenwart eines Metalls der Platingruppe in elementarer oder Salzform auf einem Träger als Katalysator bei erhöhter Temperatur ist dadurch gekennzeichnet, daß man dem Katalysator Natriumvanadat, Natriummolybdat oder Phosphorsäure als Promotor zusetzt.
Unter dem Ausdruck »Metall der Platingruppe« wird eines der Metalle Platin, Palladium, Rhodium, Ruthenium, Osmium oder Iridium verstanden.
Die Essigsäure wird der Reaktion in Dampfform zugeführt, indem das Äthylen durch einen die flüssige Säure enthaltenden Behälter durchgeleitet wird, so daß das Äthylen mit den Säuredämpfen gesättigt wird.
Eine kleine Menge Dampf und/oder Chlorwasserstoff kann der Gasmischung zugesetzt werden, um die Aktivität des Katalysators zu steigern.
Das den molekularen Sauerstoff enthaltende Gas kann Sauerstoff sein oder Luft oder Mischungen von Sauerstoff und Luft.
Das Verfahren kann bei unteratmosphärischem Druck, atmosphärischem oder überatmosphärischem Druck durchgeführt werden. Vorzugsweise wird das Verfahren unter Drücken im Bereich von 1 bis 50 Atm., insbesondere im Bereich von 2 bis 20 Atm. durchgeführt. Geeignete Reaktionstemperaturen liegen zwisehen 50 und 250° C, wobei der Bereich zwischen 100 und 200° C bevorzugt wird.
Verfahren zur Herstellung von/Vinylacetat
Anmelder:
The Distillers Company Limited,
Edinburgh (Großbritannien)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. van der Werth und Dr. F. Lederer,
Patentanwälte, München 8, Lucile-Grahn-Str. 22
Als Erfinder benannt:
John Bentley Williamson,
Sutton, Surrey (Großbritannien)
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 23. August 1963 (33 430)
Das Verfahren kann durchgeführt werden, indem das Äthylen in die erhitzte Lösung der Essigsäure eingeleitet wird, um das Gas mit dem Säuredampf zu sättigen, und die Mischung dann zusammen mit Sauerstoff über den Platinkatalysator, welcher in einem erhitzten Reaktionsrohr enthalten ist, geleitet wird. Das Reaktionsprodukt, Mischungen aus Vinylacetat und Äthylidendiacetat, kann aus den Reaktionsgasen durch Kondensation und fraktionierte Destillation des Kondensates gewonnen werden. Überschüssiges Äthylen kann in das Reaktionsgefäß zurückgeleitet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiele
Ein Katalysator, bestehend aus 2 Gewichtsprozent metallischem Palladium auf aktivem Kohlenstoff, wurde hergestellt durch Vermischen einer Lösung von Palladium(ll)-chlorid in verdünnter wäßriger Salzsäure mit aktivem Kohlenstoff, Verdampfung des Wassers, Trocknung im Ofen bei 140° C und dann Überleiten von Wasserstoff gas über den Feststoff bei 150° C während etwa 6 Stunden.
Zu dem Katalysator wurde der Promotor in wäßriger Lösung zugesetzt, das Wasser wurde verdampft und der Feststoff bei 14O0C getrocknet.
709 677/423
Eine gasförmige Mischung aus Äthylen (20 Volumteile) und Sauerstoff (3 Volumteile) wurde mit einer Geschwindigkeit von 23 ml/Min, durch Eisessig bei 55° C geleitet, so daß das Gas mit dem Essigsäuredampf bef'dieser Temperatur gesättigt wurde, und dann über 1,5 g des festen, den Promotor enthaltenden Katalysators, der in einem Reaktionsrohr, welches bei 1500C gehalten wurde, enthalten war. Das ausströmende Gas wurde durch eine Falle geleitet bei —80° C, und das Kondensat wurde analysiert.
Die folgende Tabelle zeigt die verschiedenen erzielten Ergebnisse.
Bei
spiel		 Fester Träger Palladium
0/
/o		 Weitere Komponente % Gew./Gew. Zeit
in
Stunden		 Erzeugtes
Vinylacetat		 Erzeugtes
Äthyliden-
diacetat
Gew./Gew. Art 0,5 (g) (g)
1 aktiver 10 Natrium- 24 1,46 0,53
Kohlenstoff metavanadat 0,4
2 desgl. 2 Phosphorsäure 36 0,75 0,11
H3PO4 4,8
3 desgl. 10 Natriummolybdat 27 1,21 —

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat durch Umsetzung von Äthylen mit Sauerstoff und Essigsäure in Gegenwart eines Metalls der Platingruppe in elementarer oder Salzform auf einem Träger als Katalysator bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Katalysator Natriumvanadat, Natriummolybdat oder Phosphorsäure als Promotor zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Reaktionsgemisch Dampf und/oder Chlorwasserstoff zusetzt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 185 604, 1 196 644.
DENDAT1251744D 1963-08-23 Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat Pending DE1251744B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3343063A GB1003347A (en) 1963-08-23 1963-08-23 Improvements in or relating to the production of organic esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1251744B true DE1251744B (de) 1967-10-12

Family

ID=10352859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DENDAT1251744D Pending DE1251744B (de) 1963-08-23 Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE1251744B (de)
GB (1) GB1003347A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627821A (en) * 1967-12-23 1971-12-14 Knapsack Ag Process for the manufacture of unsaturated esters of carboxylic acids
NL167680C (nl) * 1968-07-19 1982-01-18 Hoechst Ag Werkwijze voor het bereiden van allylesters van carbonzuren uit propeen, zuurstof en carbonzuur.
US4221916A (en) * 1978-08-25 1980-09-09 Phillips Petroleum Company Oxidative esterification process
DE3036421A1 (de) * 1980-09-26 1982-07-22 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von ungesaettigten carbonsaeureestern

Also Published As

Publication number Publication date
GB1003347A (en) 1965-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2211203C2 (de) Verfahren zum Carbonylieren organischer Verbindungen
DE2223541C3 (de) Verfahren zur Reinigung eines Essigsäure enthaltenden Produktstroms
DE2450965C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid
DE68907247T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren.
DE1185604B (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
DE2400534C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren und deren Estern
DE2364446C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureanhydriden
DE2303271C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Essigsäure oder deren Gemischen mit Methylacetat
DE1251744B (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
DE1280839B (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Dicyanbuten und bzw. oder Adipinsaeuredinitril durch Hydrodimerisierung von Acrylnitril
DE2411440A1 (de) Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure und butyrolacton
DE3509912A1 (de) Verfahren zur herstellung von acetylverbindungen
DE2057956A1 (de) Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Carbonsaeurechloriden
DE1246724B (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexen, Methyl- oder Dimethylcyclohexen
DE1518236A1 (de) Katalytische Verfahren
DE1945574B2 (de) Verfahren zur Rückgewinnung eines Rhodiumkatalysators aus einem Oxo-Reaktionsprodukt
DE2406323C3 (de) Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Verbindungen durch Oxo-Synthese unter Einsatz des zurückgewonnenen Rhodiumkatalysators
DE1767150C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren und deren Ester
DE69103241T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Adipinsäure durch Hydrocarboxylierung der Pentensäuren.
DE921936C (de) Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Aldehyden
DE2425654A1 (de) Verfahren zur herstellung von allylacetat, popenylacetat oder deren mischungen
DE842193C (de) Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen Dicarbonsaeuren oder deren funktionellen Abkoemmlingen
DE1265156B (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
DE1179928B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeure-vinylestern
DE1233387B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeurevinylestern