DE3509912A1 - Verfahren zur herstellung von acetylverbindungen - Google Patents

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer O-Acetylverbindung, wie Essigsäureanhydrid, durch Umsetzung einer O-Methylverbindung als Ausgangsmaterial, wie Methylacetat, mit Kohlenmonoxid durch eine katalytisch^ Reaktion, in der Rhodium als Hauptkatalysator verwendet wird.

Essigsäureanhydrid wird in großer Menge als Material zur Herstellung von Celluloseacetat verwendet und ist zusätzlich als Material für Arzneimittel, Parfüms, Farbstoffe, usw. verwendbar.

Essigsäureanhydrid wurde bisher industriell durch ein Verfahren hergestellt, bei dem ein Keten, erhalten durch thermische Zersetzung von Essigsäure, mit Essigsäure umgesetzt wird.

Andererseits wurden Untersuchungen durchgeführt zur Herstellung von Essigsäureanhydrid durch Umsetzung von Kohlenmonoxid mit Methylacetat oder Dimethyläther. Obwohl diese Umsetzung unter milderen Bedingungen in einem Verfahren, bei dem Rhodium als Hauptkatalysator verwendet wird, als in Verfahren, bei denen andere Übergangsmetallkatalysator verwendet werden, durchgeführt werden kann, ist es notwendig, um dieses Verfahren tatsächlich industriell zu verwenden, daß ein in einer Carbonylierungsreaktion verwendeter Rhodiurnkatalysator in eine aktive Form rückgeführt werden kann, nachdem er von dem gewünschten Produkt getrennt worden ist.

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Die japanische Patentveröffentlichung 2216/1983 (japan. Offenlegungsschrift 51036/1980) offenbart eine Technik zur Verhinderung von Aktivitätsverlusten eines Edelmetallkatalysators der Gruppe VIII in der Trennungsstufe durch Verbesserung der Katalysatortrennungsstufe bei der Herstellung eines Carbonsäureanhydrids durch Carbonylierung. Dieses Verfahren umfaßt die Anwendung eines Wasserstoffpartialdrucks von wenigstens 0,7 bar (0,7 kg/cm²), wenn die bei der Carbonylierung erhaltene Reaktionsmischung in eine flüchtige Komponente und eine Katalysatorlösung getrennt wird. Nach diesem Verfahren ist es bevorzugt, den Kohlenmonoxidpartialdruck bei 1,05 bar (1,05 kg/cm²) oder darüber zu halten, wenn ein metallischer Promotor, wie Chrom verwendet wird.Wie in den Beispielen dieses Patents zu sehen ist, ist deshalb in der Trennungsstufe (Flash-Destillation) ein druckfester Behälter notwendig und es ist wahrscheinlich, daß das Druckgas zusammen mit einer flüchtigen Komponente abgeführt wird.

Es ist ebenfalls ein Verfahren bekannt, bei dem eine beträchtliche Menge Wasserstoff in ein Reaktionsgas eingearbeitet wird bei der Herstellung von Essigsäureanhydrid aus Methylacetat und Kohlenmonoxid mit

25 Hilfe eines Edelmetallkatalysators der Gruppe VIII

(japanische Patentveröffentlichung 65709/1976). Obwohl beschrieben wird, daß bei diesem Verfahren die Bildung von Kohlendioxid verhindert wird, nehmen die Nebenprodukte, wie Ethylidendiacetat, Acetaldehyd,

30 Aceton und Methan zusätzlich zu der in dieser Veröffentlichung erwähnten Essigsäure, zu.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung einer O-Acetylverbindung durch Carbonylierung einer O-Methylverbindung mit

Kohlenmonoxid in Gegenwart eines Rhodiumkatalysators und einer Jodverbindung zur Verfügung zu.stellen, bei dem ein Aktivitätsverlust des Katalysators und eine Verringerung der Selektivität bei der Reaktion verhindert werden können und die Katalysatorlösung wiederholt rückgeführt werden kann.

Diese Aufgabe wird gelöst durch

(i) eine Stufe zur Trennung der in der Carbon ylierungsreaktionsstufe gebildeten Reaktionsmischung in eine

flüchtige Komponente und eine Rhodium enthaltende KataIysatorlösung,

(ii) eine Stufe der Wärmebehandlung der getrennten

Katalysatorlösung in Gegenwart eines Wasserstoff enthaltenden Gases und

(iii) eine Stufe der Rezirkulation der Wasserstoff

behandelten Katalysatorlösung zu der/Carbon ylierungs-

stufe.

Erfindungsgemäß ist die Wasserstoffbehandlungsstufe (ii) von den Stufen (i) und (iii) getrennt, so daß der Freiheitsgrad in der Wahl der Behandlungsbedingungen größer ist und die Behandlung auch bei atmosphärischem Druck durchgeführt werden kann.

Obwohl die Wasserstoffbehandlung, wenn sie bei einem Wasserstoffpartialdruck in der Trennungsstufe durchgeführt wird, unumgänglich durch die Bedingungen für die Flash-Destillation begrenzt ist, ist es erfindungsgemäß möglich, Behandlungsbedingungen zu wählen, die für die ReZirkulation eines Katalysators sehr geeignet sind.

Da diese Wasserstoffbehandlung von der Flash-Destillation oder der Carbonylierungsreaktion getrennt ist, ist die verwendete Wasserstoffmenge derart, daß sie ausreichend ist für eine Wasserstoffmenge, die benötigt wird, um die Katalysatoraktivität zu erhalten und es wird kein Wasserstoff zusammen mit einer flüchtigen Komponente aus der Flash-Destillationsvorrichtung abgeführt oder in Nebenreaktionen verbraucht.

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Erfindungsgemäß ist es deshalb möglich, Nebenreaktionen, einen Anstieg des Gesamtdrucks und des Wasserstoffverbrauchs zu verhindern, was andererseits durch die Gegenwart von Wasserstoff in der Carbonylierungsstufe oder der Trennungsstufe geschieht. Weiterhin ist eine wiederholte Rezirkulation eines Carbonylierungskatalysators möglich durch eine getrennte Stufe (ii) der Wasserstoffbehandlung, während die Wasserstoffbehandlung, die Reaktion oder die Trennung nicht eingeschränkt werden und sich nicht gegenseitig beeinflussen.

Es wird vermutet, daß die erfindungsgemäße Carbonylierung einer O-Methylverbindung über die Garbonylierung von Methyljodid, das in dem Reaktionssystem vorliegt, verläuft. Diese Erfindung betrifft Reaktionsverfahren, einschließlich einer Carbonylierungsreaktion von Methyljodid und einer Umwandlung von Acetyljodid und einer O-Methylverbindung in eine gewünschte 0-Acetylverbindung unter weitgehend wasserfreien Bedingungen, beispielsweise die Herstellung von Essigsäureanhydrid aus Methylacetat und die Herstellung von Essigsäureanhydrid und Essigsäure aus einer Mischung von Methylacetat und Methanol.

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Eine Vielzahl von Techniken, die die Voraussetzung dieser Erfindung sind, sind auf den vorstehenden Gebieten gut bekannt und diese Techniken können bei der vorliegenden Erfindung angewandt werden.

Beispiele für diese Techniken sind in den vorstehend aufgeführten Patentveröffentlichungen und der darin angegebenen Literatur enthalten.

Rhodium, das erfindungsgemäß als Hauptkatalysator verwendet wird, kann dem Reaktionssystem als folgende, beispielhaft aufgeführte Verbindungen zugegeben werden: ein anorganisches Rhodiumsalz, wie Rhodiumchlorid, Rhodiumbromid, Rhodiumjodid oder Rhodiumnitrat; ein Rhodiumcarboxylat,wie Rhodiumacetat; Rhodiumacetylacetonat., ein Rhodiumamminkomplexsalz; ein Organorhodiumkomplex, wie Trichlortrispyridinrhodium, Hydridocarbonyltris-(triphenylphosphin)rhodium, Chlortris (triphenylphosphin) rhodium oder Chlorcarbonylbis(triphenylphosphin) rhodium;und ein Clusterkomplex, wie Dodecacarbonyltetrarhodium. Obwohl die verwendete Rhodiummenge nicht unbedingt begrenzt ist, wird es in einer Konzentration von 0,1 - 50 mmol/1, vorzugsweise 10 - 30 mmol/1,in einer Reaktionslösung verwendet.

Bei dieser Reaktion wird eine Halogenidverbindung, insbesondere eine JodidVerbindung, die normalerweise auf diesem Gebiet verwendet wird, verwendet, und das üblichste Beispiel ist Methyljodid. Obwohl die Menge dieser Verbindung nicht unbedingt begrenzt ist, wird sie in einer Konzentration von 0,5 - 10 mol/1, vorzugsweise 1-5 mol/1 in einer Reaktionslösung verwendet. Es ist möglich, eine Vielzahl von Reaktionsbeschleunigern in die Rhodium-Jodverbindung (beispiels-

weise Methyljodid ) einzuarbeiten. Typische Beispiele solcher Beschleuniger schließen Organophosphorverbindungen und Organostickstoffverbindungen ein. Zusätzlich ist ein Verfahren bekannt, bei dem eine Kombination einer Organophosphorverbindung mit einer Metallverbindung, wie Chromhexacarbonyl, zugegeben wird (japanische Patentveröffentlichung 115403/1976).

Diese Erfindung ist anwendbar zur Rezirkulation einer Katalysatorlösung nicht nur in einem Verfahren, bei dem die Reaktion in Gegenwart eines Beschleunigersystems, gebildet durch Zugabe von metallischem Aluminium zu einer Reaktionsmischung, welche eine Carbonsäure enthält (japanische Patentanmeldung 124342/1983),bewirkt wird, sondern auch in einem Verfahren, bei dem die Reaktion in Gegenwart eines metallischen Cokatalysators, wie Aluminium beryllium, Titan, Zirkonium, Zinn, Vanadin, Lithium oder Thorium in Form von Verbindungen bewirkt wird.

Die Stufe der Trennung einer Reaktionsmischung_? die in der Carbonylierungsreaktionsstufe gebildet wird, in eine flüchtige Komponente und eine Rhodium enthaltende Katalysatorlösung kann unter Verwendung be-

25 kannter Techniken in der Flash-Destillation durchgeführt werden. In dieser Stufe werden die meisten niedrigsiedenden Verbindungen, wie Methyljodid und Methylacetat zusammen mit Essigsäureanhydrid und Essigsäure abdestilliert. 30

Weil die getrennte Katalysatorlösung weitgehend frei von Methyljodid oder Methylacetat ist, obwohl sie einen Teil der flüchtigen Komponenten, wie Essigsäureanhydrid oder Essigsäure enthält, ist die BiI-dung von Nebenprodukten, wie Methan, gering, wenn

sie mit einem Wasserstoff enthaltenden Gas wärmebehandelt wird. Die Wasserstoffbehandlung wird unter Verwendung eines Wasserstoff enthaltenden Gases mit einem Wasserstoffpartialdruck von normalerweise 0,2 bar (0,2 kg/cm²) oder darüber und Erwärmen auf eine Temperatur von 100-200⁰C durchgeführt.

Wenn die Temperatur der Katalysatorlösung nach der Flash-Destillation 100⁰C oder mehr beträgt, ist ein zusätzliches Erwärmen nicht notwendig, und sie wird durch Wasserstoffkontakt,beispielsweise bei atmosphärischem Druck,behandelt. Die Behandlungszeit hängt von der Temperatur, usw. ab und liegt gewöhnlich im Bereich von 0,1 bis 2 Stunden, beispielsweise 30 Minuten. Durch Einarbeiten der Wasserstoffbehandlungsstufe kann die Katalysatoraktivität, die während der Flash-Destillation beträchtlich erniedrigt wurde, wiedergewonnen werden.

Die Bildung des Nebenprodukts Methan wird beträchtlich unterdrückt durch Zugabe von Kohlenmonoxid zu dem Wasserstoff enthaltenden Gas. Vergleicht man beispielsweise eine Behandlung nur mit Wasserstoff bei 1 atm und eine Behandlung mit einer Gasmischung von Wasserstoff (0,7 atm) und Kohlenmonoxid (0,3 atm), erniedrigt sich im letzteren Fall die Bildung von Methan auf 1/10 oder weniger des ersten Falles. Wasserstoff enthaltendes Kohlenmonoxid ist ebenfalls sehr vorteilhaft hinsichtlich einer schnellen Wiedergewinnung der Aktivität eines Rhodiumkatalysators. Es ist deshalb bevorzugt, daß die Wasserstoffbehandlung in Gegenwart von Kohlenmonoxid eines Partialdrucks von 0,1 bar (0,1 kg/cm²) oder darüber durchgeführt wird. Dies unterscheidet sich

35 von der vorstehenden Veröffentlichung (Spalte 12,

Zeile 20 der japan. Patentschrift 2216/1983), worin keine Änderung der Katalysatoraktivität festgestellt wurde, solange wie der Wasserstoffpartialdruck erhalten wurde, wenn der Kohlenmonoxidpartial'druck in der Trennungszone auf Null gesenkt wurde.

Um die Wirkung der Wasserstoffbehandlung, die nach der Trennung von den flüchtigen Komponenten durchgeführt wurde, was ein erfindungsgemäßes Merkmal ist, zu bestätigen, wurde das Infrarotabsorptionsspektrum der Rhodiumkatalysatorlösung vor und nach der Behandlung gemessen. Das inaktive Rhodium in einer Katalysatorlösung zeigt eine Absorption bei 2085 cm" und es wird angenommen, daß es in der

¹^ trans-Form- [RhCCCOpIj.] ~ vorliegt, während das Rhodium in einer Katalysatorlösung, die mit einer Gasmischung von Kohlenmonoxid (0,2 atm) und Wasserstoff (0,8 atm) bei atmosphärischem Druck und 14O⁰C über 30 Minuten wärinebehandelt wurde, die vorstehende Absorption nicht

20 zeigt ,sondern zwei neue Absorptionen bei 2049 cm~

und 1990 cm" zeigt, und von dem angenommen wird, daß es vollständig in ein aktives Spezies der cis-Form [Rh(C0)₂lJ~ umgewandelt wurde.

Die Carbonylierungsreaktion einer O-Methylverbindung unter Verwendung einer rezirkulierten Wasserstoff behandelten Katalysatorlösung wurde bereits beschrieben. Die Wirkungen, wie die Unterdrückung von Nebenreaktionen, erreicht durch Ausführen der Wasserstoffbehandlung als von der Hauptreaktion getrennte Stufe, wurde ebenfalls bereits beschrieben.

-//Ιό-

Weil Methylacetat oder Essigsäureanhydrid selbst als Lösungsmittel bei der Herstellung von Essigsäureanhydrid durch ein Carbonylierungsverfahren dienen können, wird in den meisten Fällen kein Lösungsmittel zugegeben. Es sind jedoch einige Beispiele bekannt, in denen ein Lösungsmittel verwendet wird. Insbesondere kann eine aliphatische Carbonsäure in einigen Fällen mehr als eine Rolle eines inerten Lösungsmittels spielen, und es wird wünschenswerterweise in dieser Erfindung häufig verwendet.

Die Ausgangsmaterialien, die erfindungsgemäß earbonyliert werden, sind solche O-Methylverbindungen, die in dem vorstehenden Reaktionssystem Methyljodid bilden, und die Produkte sind die entsprechenden O-Acetylverbindungen. Ein typisches Beispiel ist die Herstellung von Essigsäureanhydrid durch Carbonylierung von Methylacetat. Dimethyl ether kann ebenfalls in Essigsäureanhydrid durch Carbonylierung umgewandelt werden. In einigen Fällen ist diese Erfindung zur Carbonylierung von Methanol geeignet.

Weiterhin ist diese Erfindung anwendbar bei der Carbonylierung eines Carbonsäuremethylesters, beispielsweise zur" Bildung von gemischten Anhydriden von Propion- und Essigsäuren (aus denen sowohl Propionsäure- und Essigsäureanhydride durch Disproportionierung gebildet werden können) durch Carbonylierung von Methylpropionat.

Die Reaktionstemperatur und der Druck in der Carbonylierungsreaktionsstufe können mit Bezug auf den Stand der Technik entsprechend gewählt werden.

-γί-ΑΑ.

Die Reaktionstemperatur beträgt üblicherweise 130 - 25O⁰C, vorzugsweise 150-20O⁰C, der Kohlenmonoxiddruck während der Reaktion ist 1-98 bar überdruck (1-100 kg/cm²G), vorzugsweise 5-98 bar über-

° druck (5-100 kg/cm²G), besonders bevorzugt 20-78 bar Überdruck (20-80 kg/cm²G).

Die Beispiele, die im folgenden die Erfindung erläutern, schließen absatzweise bzw. diskontinuierliehe Reaktionen, durchgeführt in einem Autoklaven, eine Flash-Destillation und eine absatzweise bzw. diskontinuierliche Wasserstoffbehandlung, die für die Reaktion geeignet ist, ein, und der Druck ist in Form des Förderdrucks angegeben. Es ist jedoch selbst-

¹^ verständlich auch möglich, daß das erfindungsgemäße Verfahren kontinuierlich unter Verwendung bekannter Techniken durchgeführt wird.

Die Mengen des in der Reaktionsmischung verbleibenden Methylacetats und des gebildeten Essigsäureanhydrids wurden mittels Gaschromatographie bestimmt. Die Umwandlung von Methylacetat und die Ausbeute an Essigsäureanhydrid wurden gemäß der folgenden

Gleichungen berechnet: 25

Umwand- Menge des einge- Menge des in der

lung (%) tragenen Methyl- - Reaktionslösung verblei-

von Methyl- acetats benden Methylacetats

acetat ₌ χ

Menge des eingetragenen Methylacetats

Ausbeute an Menge (mol) des erhaltenen Essigsäure- _ Essigsäureanhydrids

anhydrid ~ χ 100

(%) Menge (mol) des einge

tragenen Methylacetats

Die Reaktionsgeschwindigkeit wurde auf der Grundlage eines Druckabfalls während der Anfangsstufe einer Reaktion berechnet.

Beispiel 1 (Katalysatorlösung}

Ein 405 ml'Hastelloy B Autoklav wurde mit 0,89 mmol Rhodiumchloridtrihydrat (RhCl., · 3HpO), 22 mg Atom-Aluminiummetallpulver, 4,5 ml Methyljodid, 30 ml kssigsäureanhydrid und 30 ml Methylacetat beschickt. Nach dem Reinigen der Atmosphäre innerhalb des Autoklaven mit Kohlenmonoxid wurde der Autoklav mit Kohlenmonoxid unter innerem Überdruck von 39 bar (40 kg/cm²G) gesetzt und dann auf 175⁰C erwärmt. Die Reaktion begann bei 175⁰C ,und nachdem die Absorption von Gas eintrat, wurde die Reaktion 60 min fortgesetzt. Nach der Reaktion wurde der Autoklav gekühlt,vom verbleibenden Druck entlastet,und der

Inhalt des Autoklaven wurde unter einem Stickstoffen

strom in eine Flash-Destillationseinrichtung überführt. Die Reaktionsmischung wurde flash-destilliert bei einer Bodenflüssigkeitstemperatur von 120-138⁰C, bis das Volumen der Lösung auf die Hälfte abgenommen hatte. Die nach der Trennung der flüchtigen Komponen- *° ten verbleibende Katalysatorlösung hatte eine Zusammensetzung von 0,45 Gew.-% Methyljodid, 0,5Gew.-% Methylacetat, 38,7 Gew.% Essigsäure und 51,2 Gew.-% Essigsäureanhydrid. Diese Katalysatorlösung wurde in den Versuchen nach Beispiel 2 und den folgenden ^O Beispielen verwendet.

-γ- /12.

Beispiel 2 (Wasserstoffbehandlung)

Die Katalysatorlösung des Beispiels 1 wurde in einen Autoklaven gegeben. Nach vollständiger Reinigung des Raums mit einer Gasmischung (1 atm) aus 4 Volumenteilen Wasserstoff und 1 Volumenteil Kohlenmonoxid, wurde die Katalysatorlösung auf 1MO⁰C erwärmt und in Gegenwart von Wasserstoff 30 min wärmebehandelt. Die während dieser Behandlung hergestellte Methanmenge betrug 0,065 mmol.

(Reaktion)

Um eine Carbon ylierungsreaktion mit der gleichen

Zusammensetzung einer Lösung wie in Beispiel 1 durchzuführen, wurde die flüssige Komponente in dem Autoklaven vollständig im Vakuum abdestilliert (5-10 mmHg, 80⁰C). Dann wurde eine Mischung aus 30 ml Methylacetat, 30 ml Essigsäure und 4,5 ml Methyljodid in den Autoklaven gegeben und, nachdem der Autoklav mit Kohlenmonoxid unter innere η Überdruck von 39 bar (40 kg/cm²G) gesetzt wurde, bei 175⁰C 1 Stunde umgesetzt. Nach dem Abkühlen und Druckentlastung wurde die Reaktionsmischung mittels Gaschromatographie analysiert. Die

25 Umwandlung von Methylacetat betrug 83,2%, und die

gebildete Essigsäureanhydridmenge betrug 307,1 mmol. Die Reaktionsgeschwindigkeit in Form einer Bildungsgeschwindigkeit von Essigsäureanhydrid pro 1 mol Rhodium betrug 345,1 mol/mol Rh-h. Es wurde kein g'thyliden _

30 diacetat gebildet.

¹ Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)

Eine Carbonylierungsreaktion wurde auf die gleiche Weise wie in der Reaktionsstufe des Beispiels 2 durchgeführt mit der Ausnahme, daß die in Beispiel 1 erhaltene Katalysatorlösung verwendet wurde, ohne daß sie der Wasserstoffbehandlung nach Beispiel 2 ausgesetzt wurde. Die Reaktionsgeschwindigkeit betrug 201,6 mol/mol Rh-h, was auf eine geringe Aktivität schließen läßt.

Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel, Reaktion in Gegenwart von Wasserstoff)

Eine Carbonylierungsreaktion wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß eine Gasmischung aus CO (34 bar überdruck -35 kg/cm²G) und H» (5 bar - 5 kg/cm²) verwendet wurde. Die Reaktionsgeschwindigkeit war hoch, jedoch wurden 1,0 mmol Methan und 4,7 mmol Ethylidendiacetat als Nebenprodukte gebildet.

Beispiele 5 bis 8

Diese Beispiele wurden auf die gleiche Weise wie Beispiel 2 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß die Zusammensetzung des Gases (1 atm in allen Beispielen) bei der Wasserstoffbehandlung variiert wurde. Die Behandlung mit Wasserstoff alleine war möglich wie

30 in Beispiel 7. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.

-γ- /is-

¹ Beispiel 9

Die in Beispiel 1 erhaltene Katalysatorlösung wurde der gleichen Wasserstoffbehandlung wie in Beispiel 2 ausgesetzt, mit der Ausnahme, daß der Autoklav mit einer Gasmischung aus CO und H₂ (1:4) unter inneren überdruck von 20 bar (20 kg/cm²G) gesetzt wurde und der Inhalt beil3O⁰C 30 Minuten erwärmt wurde. Bei der Durchführung der Carbonylierungsreaktion wurde (jj__e Destillation einer flüssigen Komponente wie in Beispiel 2 nicht durchgeführt, der Autoklav wurde gasentlastet, mit 20 ml Methylacetat und 4,5 ml Methyljodid beschickt und mit CO unter inneren überdruck von 39 bar (40 kg/cm²G) gesetzt und der

¹⁵ Inhalt bei 175° C ' 1 Stunde umgesetzt.

Obwohl das Ergebnis der Umsetzung nach Beispiel 9 nicht direkt mit den Ergebnissen der Umsetzungen nach den Beispielen 2 bis 8 verglichen werden kann, weil die Zusammensetzungen der Lösungen verschieden sind, zeigt dieser Versuch eine Möglichkeit, daß die Wasserstoff behandlung unter einem Druck, beispielsweise in einer Leitung zum Pumpen der Katalysatorlösung nach der Flash-Destillation in einen Reaktionsbe-

25 hälter,durchgeführt werden kann.

ω
οι

ω ο

to Oi

to O

Ol

Ol

Tabelle I

Bei- Wasserstoffbehandlungsbedingungen spiel Gaszusam- Druck Temperatur mensetzung bar ⁰C

CO/H₂

(kg/cm^zG)

gebildetes Methan

-2 10 mmol

Reaktionsergebnisse

Umwandlung Ausbeute Reaktions- Ethylidenvon Methyl- an Essig- geschwin- diacetat acetat (%) säurean digkeit hydrid (%)

1/4

1/3 1/7 0/1

3/1 1/4

0 (0)

0 (0) 0 (0) 0 (0) 0 (0) 19(20)

140

140 140 140 140 130

6.5

während der Reaktion 100 1.45

8.0 24

0172 5.0

83-2
57.1
78.8
80.0
81.5
78.4
66.7
81.5

73.7
46.8
70.4
75.0
78.5
66.1
58.0
81.2

345.1 201.6 328.4 335.1 312.9 292.0 259.7 245.1

4.7

Claims (1)

1. GRÜNECKER, KINKELDEY, STOCKMAIR & PARTNER PATENTANWÄLTE

   A GRUNECKER. nii-i

   DR H KINKELDEY t.K ■■.:■

   DR W STOCKMAIR. t«. *,r. «es /r

   DR K SCHUMANN. D». p«·«

   P H JAKOB. b>\ ·«.

   DR G BEZOLD p.** c»ev

   W MEISTER. pi^-No

   H HlLGERS. DlPL ING

   DR H. MEYER-PLATH. ο ■». ng DR M BOTT-BODENHAUSENr ei»

   Daicel Chemical Industries, Ltd. J-banchi, Teppo-cho
   Sakai-shi -^.^^^^.^

   USaKa 8000 MÜNCHEN 22

   Japan _{ig> März}

   ρ 19 440-609

   Verfahren zur Herstellung von Acetylverbindungen

   Patentansprüche

   Verfahren zur Herstellung einer O-Acetyl-

   verbindung durch Carbonylierung einer O-Methylver-

   bindung mit Kohlenmonoxid in Gegenwart eines Rhodiumkatalysators und einer Jodverbindung, gekennzeichnet durch
   (i) Trennen der in der Carbonyllerungsreaktionsstufe gebildeten Reaktionsmischung in eine flüchtige Kompo-

   nente und eine Rhodium enthaltende Katalysatorlösung, (ii) Wärmebehandeln der getrennten Katalysatorlösung in Gegenwart eines Wasserstoff enthaltenden Gases und (iii) Rezirkulieren der hydrierten Katalysatorlösung

   zu der Carbonyllerungsreaktionsstufe. 30