DE1418237A1 - Verfahren zur Darstellung von Divinyl-Schiffscher Basen - Google Patents

Description

Verfahren zur Darstellung Jirinyl-Sohiffächer Basen

Angemeldet durch: frau Prof.Dr. Elfriede Husemann,

Direktorin des Institutes für makro-

molekulare Cliömie der Universität

Freiburg i.tir., Albert3tr.21 * *

Erfinder: Dr. Helmut Hingsdorf und

Dr. Gerd Greber.

BAD ORIGINAL

809802/0567

-V

Verfahren zur Darstellung Pivinyl-Schiffscher Basen

Ii3 wurde gefunden, dass · »g neue$ Verbindungeklasse der Divinyl-Schiffschen Basen der allgemeinen Formeln erhält

in denen R-H, Alkyl j R₁ = Alkyl, Aryl; * 0 - Alkyl, ö - Aryl; - CO-O-Alkyl, CO-O- Aryl? R₂ « AlkyT, Aryl, C - Alkyl-, O-Aryl bedeuten, wenn mi aminogruppenhaltige bzw.earbonylgruppenhaltige Monomere miteinander oder mit Dialdehyden bzw. Blamlnen j

evtl. unter Zusatz alkalischer Kondensationsciittel z.ß,

umsetzt^ ve»···,. -» .

o wurden ζ»2, durch Umsetzung von p-Aminostyrol,

,',/loxyanilin und p-Ally,loxyanilin bzw. p-Fornjylstyrol und p-Ucryloxybenzaldehyd mit <tllatisen und aromatischen Dialdehyden baw· aliphatischen und aromatischen Diaminen u.a. folgende Divinyl-Schiffsche 3asen synthetisiert.

BAD ORIGINAL

8 0 9802/0567

^{R β G}6^H4 ι R· « H ,

- O₆H₄-O-CH₂-O-C₆H₄

CgK₄-O-Cn₂-OH₂-O-OH₂-CH₂-O-CH₂-OH₂-O-C₆H₄

₂=CE»-00-0-O₆H₄-CH-IT-C₆H₄-O-CO-CK · «CHg CH₂»CR ♦ -CO-O-C₆H₄-CH=M-H-Ii^GH-C₆H₄-O-CO-CR * *CH₂

(CH₂)_n , η « 2,6 j Ä» - H , CH₅

if j
Die¹' Divinyl-Sohif f schea Basen stellen bif unktionelle iüonomere dar, deren ttomo- bzw· Copolymerisation au verzweigten bzw· vernetzten Makromolekülen führt J41* aber Azomethingrappen terknüpft siad. Da die UÖS-Gruppen bekanntlich gegen Sauren äueserst empfindlich sind, lassen sich dieseB>lymerisate ohne Nebenreaktion in die primären Moleküle spalten.

Beispiel Is li&tastfcaiifittitta^^

Ein Mol des Dikallumaalzes des 4,4^f-Dihydro:xy-Beazalanilin3 wird in 500 ecm Methanol mit zwei &ο1 Methacrylsäurechlorid bei 2O⁰C umgesetzt. Gegen Ende der Reaktion wird das Lösungsmittel zum Sieden erhitzt und von dem ausgeschiedenen Kaliumchlorid abgesaugt, Aue dem S¹Iltrat kristallisiert beim Abkühlen das 4,4'-DiacrylO3cy-*s6-aza-stilben aus. Beim Einengen des Filtrates können noch zwei weitere Fraktionen isoliert werden.

BAD

~M ™"

Ausbeute» 93 1> d.Jh., Sohmp.t 124 - 125⁰C. C₂₁H O₄H ber.i 72,25 t C 5,49 * H 4,01 £ F

5,84 3,96

ber.	t	72	,25
gef.	ι	72	,63
		72	,68

5,73 4,03

Beispiel 2

Pt2 Mol p-Methacryloxybenaaldehyd^werden in 50 com Methanol gelöst und in eine ebeafa-Ufc* methanolisohe Lösung von 0,1 Mol Ethylendiamin eingetropft. Die Lösung wird auf dem Wasserbad auf etwa die Hälfte eingeengt. Beim Abkühlen auf -15⁰C kristallisiert das l_f2-Diaminoäthan-5_tI'-bi6(-4-methacryloxybenzaldehyd)-anil aus. Ausbeutet 89 i> d.Th., Sohmp·. 104 - 105⁰C.

°24H24N2	°4	ber.	1	71	,30	C	5	,98 J	C H	6	,93
		gef.	t	71	,39		6	,15		7	,15
Beispiel	3

0,2 Mol Aminoetyrol werden in 50 eon Äthanol gelobt and in eine Lösung τοη 0,1 Mol Terephthaldialdehyd

ebenfalls= in Äthanol eingetropft. Sie nach kursem Erwärmen auf dem

Wasserbad sich ausscheidenden Kristalle τοη Terephthal-dialdehyd-

di-»(4-vinylanil) werden abgesaugt.

Ausbeute ι 97 i* d.Th., Schmp.t 208 - 210⁰C.

°24^H20^H2 ^ber·* ⁸⁵»⁶⁹ * ^{c 5}»⁹⁹ ^ ^{H 8}·⁵² ^ ^Ä

gef.% 85,69 6,20 8,34

85,72 6,03 8,11

Beispiel 4

0,2 Hol p-foroylphenyl-allyläther, dargestellt aus Allylbromid und dem Kaliumsais des Oxybensaldehyde

in siedendem Methanol, werden in 250 com Äthanol mit 0,1 Mol p-Phenylendiamin umgesetzt. ICach kurser Zeit kristallisiert die

Siallylverbindung aus. Ausbeutet 92 i» d.Th., Sohmp.t 181 - 182⁰C. C₂₆H₂₄H₂O₂ ber.t 78,70 * C 6,34 * H 7,08 * H

gef.i 78,76 6,15 7,12

BAD ORIGINAL

809802/0567

Claims (8)

1. -S-
2. Beispiel 5
3. 0,3 Mol 4-Aminostyrol wurden in 100 ecm Äthanol gelöst and in eine ca· 80° heisse Lösung von 0_f16 Mol Mäthylenglykol-bie-(4-fornylphenyläther) in 150 ecm eines Gemisches aas 70 !Feilen Äthanol und 30 !Teilen Wasser eingetropft. Nach 24 Standen wurde das Reaktionsprodukt abgesaugt und ate ein'Gemisch von 50 feilen Xylol und 50 Teilen Bensei-*-- äther omkristallislert. Schwachgelbe Kristalle. Ausbeutet ca· 75 $> ά·ϊη. Schmp.i 161 - 162⁰C. Polymericiert beim Schmelzen. Löslich in Xylol, Aceton, Styrol. Polymerisiert und ^polymerisiert mit Styrol.
4. ber.i C 79 ,02 H 6 ,24 H 5 ,42 gef.i 76 ,89 6 ,48 5 ,25 78 ,45 6 ,43
5. Anspruch» Verfahren zur Darstellung Pivinyl-achiffeoaer Basen der folgenden allgeaeinen Formeln
6. in denen R · H, Alkyl; R₁ = Alkyl, Aryl; = 0 - Alkyl, 0 - Aryl ι % CO-Cf-Alkyl, CQ-0-Arylj E₂ = Alkyl, Aryl, 0 - Alkyl-, O-Aryl bedeuten, gekennzeichnet dadurch,dass ungesättigte amnino- bzw, carbon^haltige Verbindungen miteinander oder mit Dialdehyden bzw, Diaminen evtl. unter Zusatz alkalischer Kondensationsciittel umgesetzt werden.
7. BAD ORIGINAL
8. 8 0 9802/0567