DE1298998B - Verfahren zur Herstellung von Aminosaeureestern aus den entsprechenden Lactamen und Alkoholen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Aminosaeureestern aus den entsprechenden Lactamen und AlkoholenInfo
- Publication number
- DE1298998B DE1298998B DEA38681A DEA0038681A DE1298998B DE 1298998 B DE1298998 B DE 1298998B DE A38681 A DEA38681 A DE A38681A DE A0038681 A DEA0038681 A DE A0038681A DE 1298998 B DE1298998 B DE 1298998B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alcohol
- water
- lactam
- acid
- alcohols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 title claims description 22
- -1 amino acid esters Chemical class 0.000 title claims description 12
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-Butanol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 9
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical class NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 229940113721 aminocaproate Drugs 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZQSSYGONZLIIN-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)C(N)O NZQSSYGONZLIIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- BYVHTLOCNVCJOD-UHFFFAOYSA-N butyl 4-aminobutanoate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCOC(=O)CCCN BYVHTLOCNVCJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/22—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from lactams, cyclic ketones or cyclic oximes, e.g. by reactions involving Beckmann rearrangement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 2
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung am Rückfluß erwärmt, während man Chlorwasserstoff
von Aminosäureestern aus Lactamen und insbesondere oder Bromwasserstoff durch das Gemisch leitet. Nach
zur Herstellung von ε-Aminocapronsäureestern aus einigen Stunden wird ein Lösungsmittel, das mit
ε-Caprolactam. Wasser ein azeotropisches Gemisch zu bilden vermag,
Die Herstellung des Äthylesters von ε-Aminocapron- 5 wie Toluol, zugesetzt, und das Gemisch wird destilliert,
säure durch Umsetzen der Säure mit äthanolischem um Wasser und den überschüssigen Alkohol zu entChlorwasserstoff
unter wasserfreien Bedingungen ist fernen. Der Rückstand, das Hydrochlorid oder in J. Am. Chem. Soc., 68, 1681 (1946), und J. Poly. Hydrobromid des s-Aminocapronsäure- oder sonstigen
Sei., 3, 85 (1948), beschrieben worden. Dieses Ver- Esters, ist im allgemeinen ein weißes festes Material
fahren, bei dem zunächst ε-Aminocapronsäure in io und kann in Ausbeuten von wenigstens etwa 80 und
wäßriger Lösung hergestellt wird und dann relativ oft mehr als 90 °/o der Theorie erhalten werden,
große Mengen Wasser verdampft werden müssen, ist In analoger Weise können andere Lactame als
kostspielig und zeitraubend und folglich wenig ge- Caprolactam verwendet werden, um Ester anderer
eignet, um in großtechnischem Maßstab angewandt Aminosäuren als ε-Aminocapronsäure herzustellen,
zu werden. Für andere Verfahren sind verhältnismäßig 15 Beispiele für solche Lactame sind Pyrrolidon,
kostspielige Zwischenverbindungen, wie Ω-Cyano- N-Methylpyrrolidon, Valerolactam, Capryllactam und
valerate und Alkylaldehydate, beispielsweise Iso- Enantholactam.
propyladipaldehydat, als Ausgangsmaterial vorge- Der Ausdruck Alkohol soll ein- und mehrwertige
schlagen worden. Die mit diesen bekannten Verfahren Alkohole, jedoch keine Phenole umfassen. Der zur
erzielten Ausbeuten sind verhältnismäßig niedrig. 20 Lieferung des Esterrestes verwendete Alkohol kann
Es ist auch schon bekannt, Lactame, beispielsweise also ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylalkohol sein,
Caprolactam, in die entsprechenden Aminocarbon- der noch substituiert sein kann,
säuren überzuführen, indem man sie mit wäßrigen Während der Phase des Verfahrens, in der die
Säuren, beispielsweise Salzsäure, oder Alkalien kocht. Ringöffnung erfolgt, ist eine Temperatur über etwa
Bei diesen Verfahren erfordert die Isolierung der 25 1000C erwünscht. Es wurde gefunden, daß mit Alko-Aminocarbonsäure
jedoch eine Behandlung des holen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, wie Reaktionsgemisches mit Bleiglätte, gefälltem Blei- n-Butanol, bei Atmosphärendruck hohe Ausbeuten
hydroxyd, Silberoxyd und schließlich Schwefelwasser- an Estern erzielt werden. Das Verfahren der Erstoff
und anschließend eine Auflösung der Amino- findung ist also von besonderem Wert, wenn zur
carbonsäure in Alkohol und Ausfällung mit Äther. 3° Veresterung Alkohole mit 4 oder mehr Kohlenstoff-Eine
solche Abtrennung ist kostspielig und mühsam. atomen und insbesondere Alkohole mit einem Siede-Außerdem
können, wie erwähnt, solche Aminocarbon- punkt von 1000C oder darüber verwendet werden,
säuren nicht gut und nur in geringen Ausbeuten in Beispiele für solche Alkohole sind:
ihre Ester übergeführt werden.
Weiterhin ist es beüännt, durch Alkoholyse von 35 n-Butanol,
Lactam in Gegenwart von Schwefeltrioxyd unter n-Hexanol,
wasserfreien Bedingungen und Druck den Amino- 2-Äthylhexanol,
carbonsäureester herzustellen. Auch dieses Verfahren n-Octanol,
ist jedoch wegen der Notwendigkeit der Anwendung Laurylalkohol,
wasserfreier Bedingungen und druckfester Apparaturen 40 Cyclohexanol,
sowie wegen der verhältnismäßig geringen Ausbeuten Äthylenglycol,
unwirtschaftlich. .-■ Decanol,
Um die Nachteile dieses Verfahrens zu überwinden, Benzylalkohol,
sind cyclische Amine schon durch die Beckmannsche Phenäthylalkohol.
Umordnung mit 65P/Oigem Oleum und Schwefel- -45 ·
dioxyd in die entsprechenden Lactame und diese dann Als gasförmige Halogenwasserstoffsäure wird vorin
Lösung in die Aminocarbonsäureester umgewandelt zugsweise Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff verworden,
wonach in situ mit einem Acylierungsmittel wendet. Die Menge an Wasser kann etwas von der
acyliert·wurde. Dieses Verfahren ist jedoch wegen der theoretisch zur Öffnung des Lactamringes erforder-Notwendigkeit
der Verwendung des stark korrodieren- 5° liehen abweichen, da bei der Veresterung Wasser
den Oleums unwirtschaftlich. gebildet wird, d.h., die verwendete Menge kann geGegenstand
der Erfindung ist ein Verfahren zur ringer sein als die theoretische. Wasser soll in einer
Herstellung von Aminosäureestern aus den ent- Menge von etwa 0,6 bis 1,5 Mol je Mol Lactam ansprechenden
Lactamen und Alkoholen in Form der wesend sein. Bei Verwendung von weniger als 0,6 Mol
Hydrohalogenide in Anwesenheit einer Säure, das 55 erfolgt die Umsetzung verhältnismäßig langsam,
dadurch gekennzeichnet ist, daß das Lactam mit dem während bei Verwendung von mehr als 1,5 Mol leicht
Alkohol in Gegenwart einer normalerweise gas- die Veresterung ungünstig beeinflußt wird,
f örmigen Halogenwasserstoffsäure und 0,6 bis 1,5 Mol Die Zugabe einer wasserunlöslichen organischen
Wasser je Mol Lactam erhitzt wird, bis wenigstens Verbindung, die mit Wasser ein azeotropisches Gebei
einem Teil des Lactams die Ringöffnung erfolgt 60 misch zu bilden vermag, vorzugsweise nach der Phase
ist, und daß nach Erreichung dieses Stadiums der der Ringöffnung, unterstützt die Entfernung von
Umsetzung Wasser von dem Reaktionsgemisch ab- Wasser und bewirkt damit eine Erhöhung der Verdestilliert
wird, während weiter erhitzt wird. esterungsgeschwindigkeit, insbesondere wenn ver-
Bei einer bevorzugten Durchführungsform des Ver- hältnismäßig große Mengen Wasser anwesend sind,
fahrens der Erfindung wird das Lactam, insbesondere 65 Viele Alkohole, wie insbesondere die höhersieden-ε-Caprolactam,
mit dem dem gewünschten Ester ent- den, sind wasserunlöslich, und diese können als azeosprechenden
Alkohol im Überschuß, falls es sich um trope Mittel verwendet werden. Vorzugsweise werden
einen einwertigen Alkohol handelt, und dem Wasser jedoch Lösungsmittel verwendet, die nicht mit dem
Ester reagieren können, wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Nitrobenzol u. dgl., da sie wirksam und leicht
und billig erhältlich sind.
Die Ester von Aminosäuren werden in der Form ihrer halogensauren Salze erhalten. Die freien Ester
können in irgendeiner zweckmäßigen Weise erhalten werden, beispielsweise indem man die Salze in Wasser
löst, zur Neutralisation der Säure eine Base, wie Natriumhydroxyd, zufügt und den in Freiheit gesetzten
Aminosäureester mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Da jedoch die freien Aminosäureester
etwas instabil sind, ist es zweckmäßiger und daher bevorzugt, sie in der Form ihrer halogensauren
Salze zu lassen.
Bei dem Verfahren der Erfindung wird zunächst durch Erwärmen des Lactams mit Wasser in Gegenwart
der gasförmigen Halogensäure der Lactamring geöffnet. Die Veresterung setzt dann sofort ein, wenn
sich etwas Säure gebildet hat. Es verlaufen also gleichzeitig zwei Umsetzungen, die Ringöffnung und die
Veresterung, jedoch mit verschiedener Geschwindigkeit. Die Veresterung wird durch die Anwesenheit von
Wasser verzögert. Daher wird durch die Entfernung von Wasser, das auch als Produkt der Veresterung
gebildet wird, durch Destillation und vorzugsweise durch azeotropische Destillation die Veresterung beschleunigt.
Andererseits verzögert die Entfernung von Wasser vor Beendigung der Ringöffnung diese
Ringöffnung. Daher läßt man vorzugsweise zunächst die Ringöffnung praktisch vollständig ablaufen, bevor
man die Entfernung von Wasser erleichtert. Vorzugsweise wird daher das Gemisch von Lactam, Wasser
und Alkohol in Gegenwart von Halogenwasserstoff einige Stunden auf eine Temperatur von 100 bis 1200C
erwärmt, bis angenommen werden kann, daß die Ringöffnung praktisch beendet ist, und dann das
Wasser von dem Gemisch abdestilliert. Bei Verwendung der oben angegebenen Alkohole können
Drücke in der Nähe von Atmosphärendruck angewandt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen. Teile und Prozentangaben beziehen
sich auf das Gewicht.
Ein Gemisch von 56,5 Teilen ε-Caprolactam, 9 Teilen
Wasser und 52 Teilen n-Butylalkohol wurde 6 Stunden
am Rückfluß erhitzt, während in stetigem Strom Chlorwasserstoff durch die siedende Masse geleitet
wurde. Danach wurde die Chlorwasserstoffzufuhr unterbrochen und 45 Teile Toluol wurden dem,
Gemisch zugesetzt. Dann wurde das Gemisch etwa 16 Stunden am Rückfluß erhitzt, während welcher
Zeit sich Wasser von dem Kondensat abtrennte und das an Wasser verarmte Kondensat in die siedende
Masse zurücklief. Dann wurde die Masse unter vermindertem Druck destilliert, um Toluol und nicht umgesetzten
Butylalkohol abzutrennen. Der Rückstand von festem Butyl-s-aminocaproat-hydrochlorid wurde
mit Skelly B (einem Gemisch im Pentanbereich siedender Erdölkohlenwasserstoffe) gewaschen und dann
in einem Vakuumexsikkator getrocknet. Das getrocknete Produkt wog 110 Teile, was einer Ausbeute von
98,5 °/o der Theorie entspricht.
Bei Anwendung des Verfahrens von Beispiel 1 wurden unter Verwendung von 91,0 Teilen 2-Äthylhexanol
an # Stelle der 52,0 Teile n-Butylalkohol 110 Teile 2-Äthylhexyl-e-aminocaproat- hydrochlorid
als eine halbfeste, nicht leicht kristallisierende Masse erhalten, was einer Ausbeute von 79% der Theorie
entspricht.
Nach dem Verfahren von Beispiel 2 wurden mit 91,0 Teilen n-Octylalkohol 130 Teile n-Octyl-s-aminocaproat-hydrochlorid
(Ausbeute 94%) erhalten.
Wenn an Stelle der 52,0 Teile n-Butylalkohol in dem Verfahren von Beispiel 1 70,0 Teile Cyclohexanol
verwendet wurden, so wurden 105 Teile oder 85% der Theorie an Cyclohexyl-e-aminocaproat-hydrochlorid
erhalten.
in gleicher Weise wie im Beispiel 1, jedoch unter
Verwendung von 110,6 Teilen n-Decylalkohol an
Stelle des n-Butylalkohols wurden 141 Teile n-Decyl-ε-aminocaproat-hydrochlorid
(Ausbeute 92%) erhalten.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 130,0 Teilen Laurylalkohol an Stelle
des Butylalkohols wiederholt. Die Ausbeute an Lauryle-aminocaproat-hydrochlorid
betrug 131 Teile oder 78% der Theorie.
Wenn an Stelle der 52,0 Teile n-Butylalkohol in dem Verfahren von Beispiel 1 75,6 Teile Benzylalkohol
verwendet wurden, wurde Benzyl-e-aminocaproat-hydrochlorid
erhalten.
Wenn an Stelle der 52,0 Teile n-Butylalkohol in dem Verfahren von Beispiel 1 15,5 Teile Äthylenglycol
verwendet wurden, so wurde Äthylenbis-ε-aminocaproat-hydrochlorid
erhalten.
In gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch unter Verwendung von 42,5 Teilen Pyrrolidon
an Stelle des ε-Caprolactams wurde n-Butyl-y-aminobutyrat-hydrochlorid
erhalten.
Das Verfahren der Erfindung ermöglicht also die Herstellung von Aminosäureestern in praktischer und
wirksamer Weise, ohne daß Wassermengen abdestilliert werden müssen, die groß sind im Verhältnis
zu der verwendeten Menge an Alkohol.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Aminosäureestern aus den entsprechenden Lactamen und
Alkoholen in Form der Hydrohalogenide in Anwesenheit einer Säure, dadurch gekennzeichnet,
daß das Lactam mit dem Alkohol in Gegenwart einer normalerweise gasförmigen Halogenwasserstoffsäure und 0,6 bis 1,5 Mol
Wasser je Mol Lactam erhitzt wird, bis wenigstens bei einem Teil des Lactams die Ringöffnung erfolgt
ist, und daß nach Erreichung dieses Stadiums der
Umsetzung Wasser von dem Reaktionsgemisch abdestilliert wird, während weiter erhitzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Alkohol ein ein- oder zweiwertiger Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylalkohol mit 4 oder
mehr Kohlenstoffatomen und einem Siedepunkt von 100° C oder darüber verwendet und das
Gemisch von Lactam, Alkohol und Halogensäure auf 100° C oder darüber erhitzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasser durch azeotropische
Destillation von dem Reaktionsgemisch entfernt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Azeotrop bildende Mittel zugesetzt
wird, wenn die Ringöffmmgsphase der Umsetzung im wesentlichen beendet ist.
5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß als azeotropisches Mittel
Benzol oder eines seiner nicht reaktionsfähigen mono-, di- oder polysubstituierten Derivate verwendet
wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US65614A US3211781A (en) | 1960-10-28 | 1960-10-28 | Production of e-aminocaproic acid esters from e-aminocaprolactam |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1298998B true DE1298998B (de) | 1969-07-10 |
Family
ID=22063931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEA38681A Pending DE1298998B (de) | 1960-10-28 | 1961-10-27 | Verfahren zur Herstellung von Aminosaeureestern aus den entsprechenden Lactamen und Alkoholen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3211781A (de) |
DE (1) | DE1298998B (de) |
FR (1) | FR1304599A (de) |
GB (1) | GB934965A (de) |
NL (1) | NL270754A (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4395569A (en) * | 1968-06-27 | 1983-07-26 | Rohm And Haas Company | Method of preparing sulfonic acid salts of acyloxyalkylamines and polymers and compounds therefrom |
US4176232A (en) * | 1968-06-27 | 1979-11-27 | Rohm And Haas Company | Sulfonic acid salts of acyloxyalkylamines |
US4154956A (en) * | 1973-12-21 | 1979-05-15 | Toray Industries, Inc. | Method for producing lysine ester |
ES2924880T3 (es) * | 2017-12-05 | 2022-10-11 | Basf Se | Sales orgánicas de ácido sulfónico de ésteres de aminoácidos y procedimiento para su preparación |
ES2928825T3 (es) | 2018-07-03 | 2022-11-22 | Nouryon Chemicals Int Bv | Esteres de ácidos amino carboxílicos y un proceso para prepararlos |
EP3845519A1 (de) | 2019-12-30 | 2021-07-07 | Nouryon Chemicals International B.V. | Ester von aminocarbonsäuren und verfahren zur herstellung davon |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH255707A (de) * | 1944-10-18 | 1948-07-15 | Podnik Bata Narodni | Verfahren zur Herstellung von w-Amino-fettsäuren bzw. deren Estern. |
DE942864C (de) * | 1953-10-10 | 1956-05-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylaminocarbonsaeureestern |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2543345A (en) * | 1949-04-25 | 1951-02-27 | American Cyanamid Co | Method of preparing glutamic acid amides |
-
0
- NL NL270754D patent/NL270754A/xx unknown
-
1960
- 1960-10-28 US US65614A patent/US3211781A/en not_active Expired - Lifetime
-
1961
- 1961-10-27 DE DEA38681A patent/DE1298998B/de active Pending
- 1961-10-27 FR FR877270A patent/FR1304599A/fr not_active Expired
- 1961-10-27 GB GB38616/61A patent/GB934965A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH255707A (de) * | 1944-10-18 | 1948-07-15 | Podnik Bata Narodni | Verfahren zur Herstellung von w-Amino-fettsäuren bzw. deren Estern. |
DE942864C (de) * | 1953-10-10 | 1956-05-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylaminocarbonsaeureestern |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3211781A (en) | 1965-10-12 |
NL270754A (de) | 1900-01-01 |
GB934965A (en) | 1963-08-21 |
FR1304599A (fr) | 1962-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2125065A1 (de) | Verfahren zu der Herstellung von Asparagylaminosäure-Estern | |
DE1695753A1 (de) | Verbesserungen in der Herstellung von 4-Oxopiperidinverbindungen und gewisser neuer 4-Oxopiperidinverbindungen | |
DE1298998B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminosaeureestern aus den entsprechenden Lactamen und Alkoholen | |
DE2429935C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6- Tetramethyl-4-oxopiperidin | |
DE1239316B (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Aminohydroxamsaeuren | |
DE1793444C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Methyl-4-hydroxy-23-dihydrofuranon- | |
DD150741A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2',6'-dialkyl-n-(alkoxymethyl)-2-chloracetaniliden | |
DE2558517C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-imidazol-5-carbonsäureisopropylester | |
EP0365970A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäureamid | |
DE3535889C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Z-2-Methyl-2-butensaeure | |
DE1203760B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sorbinsaeure-alkylestern | |
DE1793693B2 (de) | ||
DE2062679B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alphaaminocycloalkanonoximhydrochloriden | |
DE2301358B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxy-L-prolin oder N-Acetyl-hydroxy-L-prolin aus hydrolysierter Gelatine | |
EP0034367A2 (de) | Verfahren zur hydrolytischen Spaltung von Steroid-20-Carbamaten | |
DE3607993A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diaziridinen und produkte daraus | |
DE2120709A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls am Cumarin- beziehungsweise Chromonring substituierten, Dimethylaminomethylcumarinen und Dimethylaminomethylchromonen | |
DE1118215B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Dianilino-terephthalsaeureestern | |
DE1098514B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Pyrrolidin-2-carbonsaeuren und deren Amiden | |
DE2360407A1 (de) | Herstellung von omega-amino-betaalkoxycarbonsauren estern | |
DE1620705C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Alkoxy-carbonylmethyl-1,4,6,7-tetrahydro-11bH-benzo-(a)chinolizinen | |
DE736024C (de) | Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Anthracenabkoemmlinge | |
AT333981B (de) | Verfahren zur herstellung des neuen n-(d-6-methyl-8-isoergolin-i-yl)-n',n'-diathylharnstoffs | |
DE1470238A1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Succinimide | |
DE3506473A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n-verknuepften bis-lactamverbindungen |