DE1285981C2 - Verfahren zum einbadigen faerben und bleichen von wolle - Google Patents

Verfahren zum einbadigen faerben und bleichen von wolle

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Description

Um Wollfärbungen in hellen bis mittleren Farbtönen und insbesondere zarten Farbtönen einen reineren und brillanteren Aspekt zu verleihen, ist es notwendig, die Wolle vor dem Färben zu bleichen, ao Dies erfordert großen. Zeit- und apparativen Aufwand, da die Wolle im allgemeinen in zwei verschiedenen Bädern behandelt werden muß. Zudem müssen viele Bleichmittel in alkalischem Medium angewendet werden, das die Wollqualität beeinträchtigen kann,
Man hat daher nach Methoden zum einbadigen Färben und Bleichen von Wolle gesucht, die möglichst in neutralem oder saurem Medium arbeiten. Für das Arbeiten in saurem Medium kommen z. B. Hydroxylaminverbindungen in Frage. Derartige Reduktionsmittel haben jedoch den Nachteil, daß sie nicht nur kostspielig, sondern auch giftig sind. Außerdem sind sie wegen der den pH-Wert der Flotte beeinflussenden Wirkung nicht immer vollauf befriedigend.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das es erlaubt, Wolle unter Vermeidung der obengenannten Nachteile einbadig zu färben und zu bleichen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum einbadigen Färben und Bleichen von Wolle mit sauren wasserlöslichen Wollfarbstoffen in einer ein wasserlösliches Hydrogensulfit und gegebenenfalls weitere Hilfsmittel enthaltenden sauren Färbeflotte, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man bei der Erzeugung zarter Pastellfärbungen eine Färbeflotte verwendet, die 0,2 bis 1,0 g/l des Hydrogensulfits und 0,1 bis 1,0 g/l einer organischen Verbindung, die mit Metallionen beständige, wasserlösliche farblose Komplexe bildet, enthält.
Die deutsche Patentschrift 247 589 beschreibt ein Verfahren zur Erhöhung des Färbcvermögens von Wolle durch Behandeln mit einer Bisulfitlösung, wobei das Bisulfit sogleich dem Färbebad zugesetzt werden kann. Ferner sind wasserlösliche Hydrogensulfite schon als Bleichmittel verwendet worden, doch ist ihre Wirkung verhältnismäßig gering. Zudem neigen sie ihrer Reduktionsfähigkeit wegen häufig zur Zerstörung der Farbstoffe. Diese recht nachteilige Farbstoffzerstörung wird durch bestimmte Metallionen, insbesondere Schwermetallionen, wie z. B. Eisenionen, die in technischen Färbeflotten sehr häufig vorhanden sind, oft noch erheblich verstärkt. Diese Metallionen können aus dem zur Herstellung der Färbeflotte verwendeten Wasser oder aus einem oder mehreren der anderen Flottenbestandteile sowie aus dem zu färbenden Wollfasermaterial stammen. Um diese schädlichen Metallionen zu binden, werden der Färheflotte mit Metallionen beständige, wasserlösliche farblose Komplexe bildende organische Verbindungen zugesetzt, yberraschenderweise zeigen diese komplexbildendep Mitte.1 jedoch noch eine nicht voraussehbare, technisch sehr erwünschte Nebenwirkung; sie steigern die f arbverbessernde Wirkung der wasserlöslichen Hydrogensulfite, so daß die Brillanz der erhaltenen Färbungen noch erhöht wird.
Als wasserlösliche Hydrogensulfite kommen vorzugsweise Alkalimetall-hydrogensulfite, insbesondere Natrium-hydrogensulfit, in Betracht.
Als organische Verbindungen, welche mit Metalläonen bostandfoe, wasserlösliche farblose Komplexe bilden, kommen in erster Linie basische Stickstoffverbindungen, die mindestens zwei stickstoffgebundene, gegebenenfalls weitersubstituierte Carboxymethylgruppen enthalten, in Betracht.
Es handelt sich bei diesen bevorzugten basischen organischen Stickstoffverbindungen beispielsweise um Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, /3-Hydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure, Cyclohexylendiamintetraessigsäure oder Diäthylentriaminpentaessigsäure bzw. um die wasserlöslichen Salze dieser Säuren. Weitere definitionsgemäße organische komplexbildende Substanzen sind z. B. Hydroxylgruppen enthaltende Polycarbonsäuren, wie die Zitronen- oder Gluconsäure, oder vorzugsweise deren wasserlösliche Salze. Die bevorzugte, mit Metallionen beständige, wasserlösliche, farblose Komplexe bildende organische Verbindung ist Äthylendiamintetraessigsäure bzw. deren wasserlösliche Salze, beispielsweise deren Alkalimetallsalze, insbesondere das Tri- und/oder Tetranatriumsalz.
Als erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe kommen saure wasserlösliche Wollfarbstoffe in Betracht, welche unter den Färbe- und Bleichbedingungen beständig sind. Vorteilhaft handelt es sich dabei um technisch leicht zugängliche Farbstoffe, z. B. um metallfreie oder schwermetallhaltige Mono- oder Polyazofarbstoffe, um Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Nitro-, Di- und Triphenylmethan- oder Rhodaminfarbstoffe.
Als weitere, gegebenenfalls in der Färbeflotte enthaltene Hilfsmittel kommen die in der Färberei üblichen in Betracht, insbesondere Säuren, wie Essig-, Ameisen- oder Schwefelsäure, ferner auch beispielsweise Netz-, Egalisier- und Dispergiermittel, »Softeners« (den Griff verbessernde Substanzen), neutrale und Puffersalze, bakterizide, fungizide und insektizide Substanzen.
Die Wolle kann in jeder beliebigen Form verwendet werden, beispielsweise in Form von Flocken, Kammzug, Garn oder Geweben. Sie kann auch in Form von Mischfasern, wie mit Polyamiden vermischten oder inkrustierten Celluloscfasern, besonders auch in Form von Mischgeweben aus Wolle und Polyesterfasern, wie Celluloseacetat-, Cellulosetriacetat- und besonders Polyterephthalsäurediolesterfasern, oder Polyacrylnitrilfasern gefärbt werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendende Färbeflotte weist vorzugsweise einen Gehalt von 0,4 bis 0,6 g/l an wasserlöslichem Hydrogensulfit und von 0,2 bis 0,5 g/l, vorzugsweise jedoch von 0,3 g/l, an definitionsgemäßer, Metallkomplexe bildender organischer Verbindung auf.
Das erfindungsgemäße einbadige Färbe- und Bleichverfahren wird zweckmäßig nach der Ausziehmeihode bei Temperaturen von 55 bis 95° C, vorzugsweise bei 85° C, durchgeführt, mit genügend
i 28g
jtftzppeständigen Farbstoffen, jedoch auch bei Siedetemperatur.
Die Färbeflotten werden vorzugsweise dadnrph, erbalten, daß man dem den Farbstoff enthaltenden wäßrigen Färbebad eta FHvbereihilfswittel beifügt, Reiches a) ein wasserlösliches Hydiogensulfit und b) 4fc vorstehend definierten, mit Metallionen beständige, wasserlösliche, farblose Komplexe bildenden organischen Verbindungen enthält, wobei a) und b) vorzugsweise im Gewichtsverhältnis von 1:5 bis to 10:1 und insbesondere 4:5 bis 3:1 zueinander stehen. Einer der Vorzüge der erfindungsgemäß verwendbaren Färbehilfsmittel liegt darin, daß sie den pH-Wert des Färbebades, dem sie beigefügt werden, praktisch nicht beeinflussen und daß daher bei ihrer ij Verwendung der pH-Wert des Färbebades nicht speziell wieder eingestellt zu werden braucht. Ferner bringen diese Färbehilfsmittel keine spezifischen beruflichen Gefahren für den Färber mit sich, so daß keine über die bei Färbeverfahren üblichen Maßnahmen hinausgehenden Schutzvorkehrungen erforderlich sind. Das bevorzugte erfindungsgemäß verwendbare Färbereihilfsmittel enthält ein Alkalimetallhydrogensulfit, wie Natrumi-hydrogensulnt, als wasserlösliches Hydrogensulfit und Äthylendiamimetra- 5*5 essigsäure oder vorzugsweise deren wasserlösliche Salze, insbesondere das Tri- und, oder Tetranatriumlalz als eine einen wasserlöslichen Metallkomplex bildende organische Verbindung.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Ausübungen zeichnen sich durch hervorragende Reinheit und Leuchtkraft aus. Dies tritt bei zarten Pastellfärbungen besondeis in Erscheinung.
Die folgenden Beispiele diene : der Veranschauiichung der Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. CI. bedeutet Colour Index, Second Edition, 1956 (sowie die bisher erschienenen Ergänzungen), herausgegeben durch The Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, und The American Association of Textile Chemists and Colorists, Lowell, Mass., USA.
Beispiel 1
In eine 30° warme Färbeflotte (Flottenverhältnis I; 40), welche
0,6 g/l festes Natriunvhydrogensvtffit (mit 629/p AJctiv-SO.-Gehalt),
0,4 g/l Äthylendiamintetraessigsäuredinatriurosalz,
0,5 g/I 4O°/oige Essigsäure und
0,01 g/l des sauren Antbracbinonfarbstoffes
gemäß deutscher Patentschrift 1 09Q 355, Beispiel I,
enthält, wobei die Bestandteile ha der angegebenen Reihenfolge zusammengebracht werden, geht man mit 25 g vorgenetztem Wollgarn ein. Man hält das Bad während 10 Minuten bei dieser Temperatur, heizt es anschließend innerhalb von "JO Minuten auf 85° und hält es etwa 45 Minuten bei dieser Temperatur. Dann wird die gefärbte Ware mit kaltem Wasser gespült und hernach bei ungefähr 50 bis 60° getrocknet.
Man erhält brillante, reine, zartblaue Wollfärbungen. Läßt man in diesem Beispiel dasÄthylendiamintetraessigsäuredinatriumsalz weg, so erhält man bei ansonst gleicher Arbeitsweise merklich stumpfere und meistens farbschwächere Ausfärbungen.
Ebenfalls gute Ausfärbungen erhält man unter Verwendung von 0,4 g/l Trinatrium- und/oder Tetranatriumäthylendiamintetraessigsäure, Dinatriumnitrilotriacetat oder Trinatriumcitrat an Stelle der 0,4 g'l Äihylendiamintetraessigsäurcdinatriumsalz und bei im übrigen gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel angegeben.
Verwendet man an Stelle des vorstehend genannten Farbstoffes die in der nachfolgenden Tabelle 1 genannten Farbstoffe und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält nun ebenfalls gute Ausfärbungen in den in Kolonne III dieser Tabelle angegebenen Farbtönen.
Tabelle
I II III
Beispiel Farbstoff Farbton auf Wollgarn
2 Saurer Anthrachinonfarbstoff gemäß deutscher Patentschrift 706 608. Blaugrün
Beispiel 1
3 Saurer AnthrachinonfarbstoS gemäß britischer Patentschrift 736 187. Grün
Beispiel 1
4 C. I. Basic Red 8, Nr. 45 Ä50 Rot
5 C. I. Basic Violet 10, Nr. 45 170 Rot
6 C.I. Acid Blue 83, Nr. 42 660 Blau
7 C. I. Acid Blue 90, Nr. 42 655 Blau
8 2 :1 Chromkomplexfarbstoff gemäß schweizerischer Patentschrift Gelbstichiggrün
330 129, Beispiel 2
9 Di-(p-oxy-phenyl)-dimethylmethan-bis-(2-amino-phenyl-1 -sulfon Gelb
säureester Ij l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol
10 Disazofarbstoff gemäß französischer Patentschrift 1 150 719, Beispiel 5 Orange
11 Monoazofarbstoff gemäß französischer Patentschrift 1 303 286, Brillantrot
Beispiel 2
12 Saurer Farbstoff gemäß belgischer Patentschrift 574 446, Beispiel 29 Blaustichigrot
der Tabelle
13 Saurer Anthrachinonfarbstoff gemäß deutscher Patentschrift 1 148 341, Rotstichigblau
Beispiel 5
Beispiel 14
Verwendet man an Stelle der im Beispiel 1 angegebenen· 0,5 g/Liter 4QP/oige Essigsäure 0,5 g/Liter konzentrierte Ameisensäure und 1,25 g/Liter kalziniertes Natriumsulfat und an Stelle des darin genannten Farbstoffes den sauren Antbrachinonfarbstoff gemäß deutscher Patentschrift 631 518, Beispiel 8, und verfährt ansonst wie im Beispiel I angegeben, so erhält man brillante, reine blaue Wollfärbungen.
Ebensolche Färbungen erhält man unter Verwendung der in nachfolgender Tabelle 2 aufgeführten Farbstoffe an Stelle des obengenannten Farbstoffes.
Tabelle 2 UI
Farbton auf Wollgarn
I
Beispiel		 Π
Farbstoff		 Blau
15 C. I. Acid Blue 62, Nr. 62 045
O NH2 Blau
16 Οόά^03*
O NH-/ ")—NH-
- COCH3
an Stelle des darin genannten sauren Anthrachinon-
Beispiel 17 farbstoff es die in der nachfolgenden Tabelle 3 ge
nannten Farbstoffe verwendet und im übrigen gleich
Wenn man an Stelle der in Beispiel 1 genannten verfährt, wie in Beispiel 1 angegeben, so erhält man 0,5 g/Liter 40%>ige Essigsäure, 0,75 g/Liter Schwefel- 30 brillante, reine Wollfärbung«^, mit den in Kolonne III säure und 1,25 g/Liter kalziniertes Natriumsulfat und dieser Tabelle genannten Farbtönen.
Tabelle
I II III
Beispiel Farbstoff Farbton auf Wollgarn
18 2-Aminobenzoesäure-decylester -*■ l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)- Gelb
3-methyl-5-pyrazolon
19 C. I. Acid Blue 7, Nr. 42 080 Blau
20 C. I. Acid Red 54, Nr. 17 020 Rot
21 C. I. Acid Violet 24, Nr. 44 055 Violett
22 C. I. Acid Violet 9, Nr. 45 190 Violett
23 C.I. Acid Red 80, Nr. 68 215 Rot
Beispiel 24
In eine 40° warme Färbeflotte (Flottenverhältnis 1:40), welche
0,6 g/l festes Natrium-hydrogensulfit (mit 62 % Aktiv-SCyGehalt),
0,4 g/l Äthylendiamintetraessigsäuretetranatriumsalz,
0,5 g/l konzentrierte Ameisensäure,
1,25 g/l kalziniertes Natriumsulfat und
0,01 g/l des sauren Anthrachinonfarbstoffes
gemäß deutscher Patentschrift 1 090 355, Beispiel 1,
enthält, wobei dis Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge zusammengebracht werden, geht man mit 25 g vorgenetztem Wollgarn ein. Man hält das Bad während 10 Minuten bei dieser Temperatur, erhitzt es anschließend innerhalb von 30 Minuten zum Sieden und hält es etwa 60 Minuten auf Siedetemperatur. Dann wird die gefärbte Ware mit kaltem Wasser gespült und anschließend bei etwa 50 bis 60° getiocknet.
Man erhält brillante, reine, zartblaue Wollfärbungen.
Läßt man in diesem Beispiel das Äthylendiamintetraessigsäuretetranatriumsalz weg, so erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise merklich stumpfere und meistens farbschwächere Ausfärbungen.
Verwendet man an Stelle des vorstehend genannten Farbstoffs einen der in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Farbstoffe und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls gute Ausfärbungen in den in Kolonne III dieser Tabelle angegebenen Farbtönen.
Tabelle 4
I II IH
Beispiel Farbstofl Farbton auf Wollgarn
25 Saurer Anthrachinonfarbstoff gemäß deutscher Patentschrift 706 608, Blaugrün
Beispiel 1
26 Saurer Anthrachinonfarbstoff gemäß britischer Patentschrift 736 187, Grün
Beispiel 1
27 C. I. Basic Red 8, Nr. 45 150 Rot
28 C. I. Basic Violet 10, Nr. 45 170 Rot
29 C. I. Acid Blue 83, Nr. 42 660 Blau
30 C. I. Acid Blue 90, Nr. 42 655 Blau
31 2 :1 Chromkomplexfarbstoff gemäß schweizerischer Patentschrift Gelbstichiggrün
330 129, Beispiel 2
32 Di-(p-oxy-phenyl)-dimethylmethan-bis-(2-amino-phenyl-l-sulfon- Gelb
säure)-ester :£ l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol
33 Disazofarbstoff gemäß französischer Patentschrift 1 150 719, Beispiel 5 Orange
34 Monoazofarbstoff gemäß französischer Patentschrift 1 303 286, Brillantrot
Beispiel 2
35 Saurer Farbstoff gemäß belgischer Patentschrift 574 446, Beispiel 29
der Tabelle		 Blaustichigrot
36 Saurer Anthrachinonfarbstoff gemäß deutscher Patentschrift 1 148 341, Rotstichigblau
Beispiel 5

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum einbadigen Färben und Bleichen von Wolle mit sauren wasserlöslichen Woilfarbstoffen in einer ein wasserlösliches Hydrogensulfit S und gegebenenfalls weitere Hilfsmittel enthaltenden sauren Färbeflotte, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Erzeugung zarter Pastellfärbungen eine Färbeflotte verwendet, die 0,2 bis 1,0 g/l des Hydrogensulfits und 0,1 bis 1,0 g/l einer organischen Verbindung, die mjt Metallionen besfändige, wasserlösliche farbloje Ifomplexe bildet, enthält.
DE19641285981 1963-11-29 1964-11-27 Verfahren zum einbadigen faerben und bleichen von wolle Expired DE1285981C2 (de)

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