DE1284545B

DE1284545B - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen

Info

Publication number: DE1284545B
Application number: DEB79924A
Authority: DE
Inventors: Braun; Dr Karl; Maier; Dr Willy
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-12-29
Filing date: 1964-12-29
Publication date: 1968-12-05
Also published as: BE674112A; FR1461959A

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

OH

CH₂-A-SO₂-N

OH

IO

in der A einen aromatischen Rest, Ri ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder gemeinsam mit R2 und dem Stickstoffatom der Sulfonamidgruppe einen heterocyclischen Rest, R2 eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, einen heterocyclischen Rest oder gemeinsam mit Ri und dem Stickstoffatom der Sulfonamidgruppe einen heterocyclischen Rest bedeutet.

Man erhält die neuen Farbstoffe, indem man in die Arylreste von 2-Arylmethylchinizarinverbindungen in an sich bekannter Weise eine Sulfonsäureamidgruppe der allgemeinen Formel

-SO₂-N

in der Ri und R2 die obengenannte Bedeutung haben, einfuhrt.

In der oben angegebenen allgemeinen Formel bedeutet A einen aromatischen Rest, der z. B. aus einem oder zwei sechsgliedrigen Ringen besteht. Der aromatische Rest A kann substituiert sein. Beispielsweise seien folgende Substituenten genannt: Halogenatome, wie Fluor- oder Chloratome, Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl- oder Trifluormethylgruppen oder Alkoxygruppen, wie Methoxygruppen.

Als Beispiele fur derartige Arylreste seien genannt: Phenyl, Mono-, Di- oder Trimethylphenyl, Methoxyphenyl, Chlorphenyl, Fluorphenyl oder Naphthyl.

Als Beispiele für die in den neuen Farbstoffen enthaltenen

N —-Reste

seien genannt:

— NHCH₃ — NH — C₂H₅ -NH-C₂H₄-OH -NH-C₃H₇ -NH-C₄H₉ -NH-C₅H₁₁

/CH₂ CH₂

— NH-HC

^CH₂-

CH,

55 — NH — CH₂ — CH₂ — NH₂
-NH-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-

-CH,- CN

— N(CH₃)₂ -N(C₂Hs)₂ -N(C₃H₇),

— N(C₂ H₄OH)₂ — N(C₄H₉J₂

— N(CH₃) — HC

/CH?

CH₂ — CH₂

CH,

— N

HC

/CH, CH,

— CH₇

CH₃

-HN-CH₂

— HN — CH₂ — CH₂

— HN — CH₂ — CH₂ — CH₂

— CH,

/	— N	— N	\	CH₂	— CH₂	\	O	/	/
\				CH,	S
/	— N- . H	CH₂	CrT2	/
— N	und	CH₂	-CH₂	\
\	CH₃
CH₂	C1I2
CH₂	Cri2
CH₂	-CH₂
Λ	I
V	)

— N

-NH-CH₂-CH-(C₂ Hs)-CH₂-CH₂-CH₂

— NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — OC₂H₅ NH CH₂—CH₂—CH₂—OCH₂—CH₂

— NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — OCH₃

-CH₃

—CH₃

'CH₃

NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — N

Die HersteUimg.._4er Farbstoffe kann erfindungsgemäß z. B. erfolgen, indem man 2-ArylmethyI-chinizarin in an sich bekannter Weise sulfochloriert, wobei in den Arylrest eine Sulfonsäurechloridgruppe eintritt, und die erhaltenen Sulfonsäurechloride mit primären oder sekundären Aminen der allgemeinen Formel

Ri — NH — R₂

umsetzt. Das Arylmethylchinizarin kann nach der in der französischen Patentschrift 739 596 angegebenen Methode erhalten werden.

3 4

Die Herstellung der Sulfonsäurechloride erfolgt Die Isolierung der gewünschten Verbindung erzweckmäßig mit Chlorsulfonsäure. Man verwendet folgt durch Absaugen, Abschleudern bzw. Filtrieren meist die 8- bis 12fache gewichtsmäßige Menge bei Zimmertemperatur, gegebenenfalls unter Zusatz Chlorsulfonsäure, bezogen auf das Gewicht des einer Säure, z. B. Salzsäure, Schwefelsäure oder 2-Arylmethylchinizarins. Die Umsetzung erfolgt bei 5 Essigsäure. Wurde die Umsetzung im überschüssigen Raumtemperatur oder schwach erhöhter Tempe- Amin oder in organischen Lösungsmitteln durchratur und dauert etwa 6 bis 24 Stunden. Nach geführt, so kann eine Destillation oder Wasser-Beendigung der Reaktion gibt man das Gemisch dampfdestillation vorgenommen und dann nach auf Eis oder Eiswasser. Man trennt dann das Sulfon- Zugabe von Wasser oder Säure filtriert werden, säurechlorid, gegebenenfalls nach Zusatz von Na- 10 Die nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe triumchlorid, durch Filtrieren, Absaugen oder Ab- sind wertvolle Anthrachinonfarbstoffe mit ausgeschleudern ab und wäscht es mit kaltem Wasser zeichneten färberischen Eigenschaften. Sie dienen bis zur schwach sauren Reaktion nach. Das feuchte zum Färben und Bedrucken von Fasergut aus Produkt kann sofort weiter umgesetzt werden. synthetischem Material, vorzugsweise von Texlil-

Die erhaltenen Sulfonsäurechloride werden an- 15 gut, wie Fasern, Fäden, Flocken, Geweben und

schließend mit den primären bzw. sekundären Gewirken, und von Gebilden, wie Folien, aus PoIy-

Aminen umgesetzt. Als primäre Amine verwendet amiden, Polyurethanen, Polyestern, Wolle, Seide,

man z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Cellulose-2V2-acetat, Cellulosetriacetat, und aus

Pentyl-, Isoamyl-, Cyclohexyl-, /i-Äthanol-, 2-Äthyl- natürlicher oder regenerierter Cellulose. Insbe-

n-hexyl-, m-Cyanpentyl-, y-Methoxypropyl-, y-Äth- 20 sondere erhält man mit diesen Farbstoffen auf

oxypropyl-, y-Propoxypropyl-, y-Dimethylaminopro- linearen Polyestern orange Färbungen, die neben

pylamin, Äthylendiamin, N-Cyclohexylpropylendi- einer hohen Lichtechtheit auch sehr gute Naß-

amin, Diäthylentriamin, Benzylamin, ß-Phenyläthyl- echtheitseigenschaften und eine ausgezeichnete Ther-

und y-Phenylpropylamin. Für die Umsetzung sind mofixierechtheit aufweisen. Das gute thermische

auch sekundäre Amine brauchbar, wie Dimethyl-, 25 Verhalten der neuen Farbstoffe ist überraschend,

Diäthyl-, Dipropyl-, Diisopropyl-, Dibutyl-, Di- da die als Ausgangsstoffe für die Herstellung der

äthanol-, Methylcyclohexyl-, Dicyclohexylamin, Pyr- Farbstoffe zu verwendenden 2-Aryl-methylchini-

rolidon, Piperidin, Morpholin oder N-substituierte zarine, wie das aus Beispiel 3 der französischen

Aniline sowie deren Kernsubstitutionsprodukte. Patentschrift 739 596 bekannte 2-Benzylchinizarin,

Im allgemeinen verwendet man das Amin im 30 keine ausreichende thermische Echtheit besitzen.

Überschuß; mindestens muß aber 1 Mol Amin Die neuen Farbstoffe übertreffen auch die aus den

Tür 1 Mol eines sulfochlorierten 2-Arylmethyl- bekanntgemachten Unterlagen des belgischen Pa-

chinizarins angewendet werden. tentes 621 544 bekannten Farbstoffs durch eine

Die Umsetzung der Sulfonsäurechloride mit Am- erheblich höhere Thermofixierechtheit. moniak oder Aminen kann im überschüssigen 35 Färbebäder, Klotzlösungen und Druckpasten zum. Amin selbst oder in organischen Lösungsmitteln, Färben oder Drucken von Gebilden aus linearen wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol oder ähnlichen Polyestern enthalten die neuen Farbstoffe in feinaromatischen Lösungsmitteln, in Alkoholen, chlo- verteilter Form und gegebenenfalls übliche Zusätze, rierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform, Äthern, wie Verdickungsmittel und Färbebeschleuniger. Das Ketonen, wie Aceton oder Gemischen davon, mit 40 Färben wird bei erhöhter Temperatur, z. B. etwa oder ohne Zusatz eines säurebindenden Mittels 100 C, vorzugsweise aber bei Temperaturen über erfolgen. 100 C unter erhöhtem Druck oder durch kurz

Am technisch einfachsten ist jedoch die Um- zeitiges Thermofixieren bei etwa 180 bis 220⁰C

Setzung in wäßrigem Mittel. Verwendet man in vorgenommen. Man druckt vorteilhaft nach dem

Wasser schwerlösliche bzw. nicht mischbare Amine, 45 Hochtemperaturverfahren oder thermofixiert die

so setzt man zweckmäßig als Lösungsvermittler Drucke bei etwa 200° C. ,

ein organisches Lösungsmittel zu. Hier kommen Die neuen Farbstoffe können auch in Mischungen

besonders die obengenannten, mit Wasser misch- mit anderen Farbstoffen verwendet werden. Die in

baren Vertreter in Frage. Auch in Wasser kann man den Beispielen angegebenen Teile und Prozentzahlen

ein säurebindendes Mittel zusetzen, wenn das 50 sind Gewichtsteile. Amin für diese Zwecke zu kostbar ist. Geeignete

säurebindende Mittel sind: Alkalimetallbicarbonate, Beispiel 1 wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Alkali- oder

Erdalkalimetallcarbonate, z. B. die Carbonate des 150 Teile 2-Benzylchinizarin werden in 1200 Teilen

Natriums, des Kaliums, des Calciums und des 55 Chlorsulfonsäure bei 20 bis 25 C gelöst. Man rührt

Magnesiums, ferner Alkali- oder Erdalkalihydroxide das Gemisch 12 Stunden bei Raumtemperatur, gießt

bzw. -oxide, wie Natrium-, Kalium- oder Calcium- es auf Eis, saugt den Rückstand ab und wäscht

hydroxid, Calcium- und Magnesiumoxid, alkalisch mit Eiswasser, bis der pH des Waschwassers etwa

reagierende Alkalimetallphosphate, wie Trinatrium- den Wert 5 hat. Das Filtergut wird mit 1200 Teilen

phosphat, oder auch ein Gemisch von Alkalimetall- 60 Wasser angerührt. In das Gemisch wird unter

acetat und einem der vorgenannten säurebindenden kräftigem Rühren bei Raumtemperatur innerhalb

Mittel. , 30 Minuten eine Mischung aus 67,5 Teilen /i-Phenyl-

Die Umsetzung, die meist quantitativ erfolgt, wird äthylamin und 37,5 Teilen wasserfreiem Natrium-

im allgemeinen bei etwa 0 bis 100" C, bevorzugt bei carbonat in 150 Teilen Wasser zugetropft. Man

20 bis 90"C, durchgeführt, wobei man die Tempe- 65 rührt noch 3 Stunden bei Raumtemperatur und

ratur während der Umsetzung zweckmäßig langsam erhitzt innerhalb 2 Stunden auf etwa 90"C. Dann

steigert. In der Regel ist die Reaktion schon nach hält man die Temperatur noch etwa 30 Minuten auf

1 bis 2 Stunden beendet. dieser Höhe und saugt den Rückstand ab, der bis

zum praktisch farblosen Ablauf mit heißem Wasser neutral gewaschen wird. Nach dem Trocknen erhält man 205 Teile Farbstoff vom Schmelzpunkt 166 bis 168 C (aus Benzol). Der Farbstoff gibt auf Polyestergewebe bei Hochtemperaturfärbung orangefarbene Färbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Verfährt man wie oben angegeben, wobei man jedoch die in der folgenden Tabelle angegebenen Ausgangsstoffe verwendet, so werden ähnliche Farbstoffe mit den in der Tabelle angegebenen Schmelzpunkten erhalten. Diese Farbstoffe färben Polyesterfasern in orangefarbenen Tönen mit ebenfalls ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Beispiel	Chinizarinverbindung	Amin	Schmelzpunkt CO
2	2-Benzylchinizarin	j'-Äthoxypropylamin	162 bis 163 (Benzol)
3	desgl.	5'-Methoxypropylamin	147 bis 149 (Benzol)
4	desgl.	Dibutylamin	141 bis 143 (Benzol)
5	desgl.	isoamylamin	189 bis 191 (Benzol)
6	desgl.	2-Äthylhexylamin	161 bis 163 (Benzol)
7	" desgl.	f'j-Cyanpentylamin	177 bis 179 (Chlorbenzol)
8	desgl.	Benzylamin	210 bis 211 (Chlorbenzol)
9	desgl.	7-Propoxypropylamin	141 bis 143 (Benzol)
10	desgl.	3-Aminopropanol	182 bis 184 (Chlorbenzol)
11	desgl.	Dipropylamin	161 bis 163 (Benzol)
12	desgl.	7-Phenylpropylamin	167 bis 168 (Benzol)
13	2-(p-Methylbenzyl)-chinizarin	//-Phenyläthylam in	173 bis 174 (Toluol)
14	2-(o-Chlorbenzyl)-chinizarin	desgl.	200 bis 202 (Chlorbenzol)
15	2-(o-Methoxybenzyl)-chinizarin	desgl.	198 bis 200 (Xylol)

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen der allgemeinen Formel.

O OH

CH,—Α —SO,— Ν

O OH

in der A einen aromatischen Rest. Ri ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe. eine Aralkylgruppe oder gemeinsam mit R2 und dem Stickstoffatom der Sulfonamidgruppe einen heterocyclischen

45 Rest, R-2 eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe, einen heterocyclischen Rest oder gemeinsam mit Ri und dem Stickstoffatom der Sulfonamidgruppe einen heterocyclischen Rest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in die Arylreste von 2-Arylmethylchinizarinverbindungen in an sich bekannter Weise eine Sulfonsäureamidgruppe der allgemeinen Formel

SO₁-N

,R₁

-R,

in der Ri und Ro die obengenannte Bedeutung haben, einfuhrt.