DE1280250B

DE1280250B - Stabilisierungsmittel fuer organische Stoffe gegen Ultraviolettstrahlung

Info

Publication number: DE1280250B
Application number: DEC38776A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Rudolf Biland; Dr Max Duennenberger; Dr Christian E Luethi
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1965-04-20
Filing date: 1966-04-14
Publication date: 1968-10-17
Also published as: US3415824A; AT268206B; GB1126979A; CH473605A; BE679733A; NL6605210A; SE325580B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Noch weitere Nebenklassen:
·) Clld;D06m .

**) 39b3 -11/04; 39b8 -1/52; 22 h- 3; 23 a-6;
23e-l;8k-l/40

Inta.: C07b;A61k;A61e;C07d;

C08b;C08c;C08d;C08f; CO8g;C08k;C09d;Cllb;*)

Deutsche Kl.: 12 ο - 27; 30 h - 11/03, 13/01;

3Oi-IO; 12 ρ-10/05;

39 bl - 27/68; 39 b2 - 13/08; **)

Nummer: 1280 250

Aktenzeichen: P 12 80 250.5-42 (C 38776)

Anmeldetag: 14. April 1966

Auslegetag: 17. Oktober 1968

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung neuer Aryl- 1,3,5-triazin-Derivate der allgemeinen Formel

A —X —C

•\

C —Υ —Β

(1)

worin R ein gegebenenfalls substituiertes, sechsgliedriges aromatisches, eine Hydroxylgruppe in ortho-Stellung zur Bindung an den Triazinring enthaltendes Ringsystem darstellt, das mit einem wei- [5 teren fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen Ringsystem annelliert sein kann und mit einem Kohlenstoffatom an den Triazinring gebunden ist, X und Y zweiwertige, voneinander verschiedene Heteroatomgruppierungen, wie — O —, — S — oder — NH —, bedeuten und A und B für eine bis zu 20 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Phenyl- oder Naphthylgruppe stehen, wobei diese Gruppen gegebenenfalls weitersubstituiert sein können", zum Stabilisieren von organischen Stoffen gegen UV-Strahlung.

Von überwiegendem praktischem Interesse sind solche Aryl-l,3,5-triazine gemäß Formel (2), die der nachstehenden Formel (3) entsprechen

OH

(2)

A-X₁-C

V" D

Stabilisierungsmittel für organische Stoffe gegen Ultraviolettstrahlung

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr .-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dr. Ter. nat. B. Redies,

Dr. rer. nat. D. Türk

und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte, 4000 Düsseldorf, Erich-Ollenhauer-Straße

Als Erfinder benannt:

Dr. Hans Rudolf Biland, Basel; Dr. Christian E. Lüthi, Münchenstein; Dr. Max Dünnenberger, Frenkendorf (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 20, April 1965 (5439)

tersubstituierte Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder einen Rest der Formel

-CO-(NH)^₁-D₁

worin η für 1 oder 2 und D₁ für eine Alkyl-, eine Cycloalkylgruppe oder eine gegebenenfalls weitersubstituierte Phenylgruppe steht. Von vorrangiger Bedeutung sind im Rahmen vorstehender Definition von U und V als Alkylgruppen solche mit 1 bis Kohlenstoffatomen und als Halogene Chlor oder Brom.

Bevorzugte Bedeutung kommt Verbindungen zu, welche der allgemeinen Formel (3) entsprechen

worin A und B die oben angegebene Bedeutung haben, X₁ und Y₁ voneinander verschieden sind und für ein O-Atom, S-Atom oder eine NH-Gruppe stehen und U und V gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellen und W für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Phenylgruppe oder die Gruppe — O — R₁ steht. In der Gruppierung — OR₁ bedeutet R₁ ein Wasserstoffatom, eine (insbesondere bis zu 9 Kohlenstoffatome enthaltende) Alkenylgruppe. eine gegebenenfalls wei-A₁-X₁

809 627/1434

worin R₁ die unter Formel (3) angegebene Bedeutung besitzt, X₁ und Yj voneinander verschiedene, zweiwertige Heteroatomgruppierungen der Reihe — O —, — S — und — NH — bedeuten und A₁ und B₁ eine bis zu 20 Kohlenstoffatome enthaltene Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe darstellen, wobei die Phenylgruppe mit ein oder mehreren bis zu 6 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alkyl-, Alkoxygruppen oder Halogenatomen substituiert sein kann. Der Substi-' tuent — O — R₁ wird am häufigsten durch eine Hydroxylgruppe, eine bis zu 18 Kohlenstoffatomen enthaltende Alkoxygruppe, eine Allyloxy- oder Benzyloxygruppe dargestellt.

Von besonderem Wert sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung — wegen ihrer sehr guten Stabilität — Verbindungen der allgemeinen Formel (4)

gruppe und R₁₁, .für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht.

Weitere Varianten von Verbindungen gemäß Formel (3) entsprechen beispielsweise den nachfolgend aufgeführten Typen.

Verbindungen der Formel

OH

(3a)

NH-B₂

OH

(4)

c — s

worin R₃ ein Wasserstoffatom, eine bis zu 8 Kohlenstoffatomen enthaltende Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Benzylgrappe, eine Carbalkoxyalkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, eine aliphatische Acylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzoylgruppe bedeutet, R_? ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine bis zu 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder ein Halogenatom und R_y ein Wasserstoffatom, eine bis zu 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder ein Halogenatom bedeutet.

Unter diesen Verbindungen sind spezifisch interessante Vertreter unter der Formel (5) zusammenzufassen

worin R₂ ein Wasserstoffatom, eine bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Benzylgrappe, eine Carbalkoxyalkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe -CO-NH-Alkyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, eine Gruppe — CO —f NH-Phenyl, — CO-Aryl oder — CO-Alkyl, und B₂ eine bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeutet.

Verbindungen der Formel

o —c

worin R₂ die gleiche wie unter Formel (3 a) aufgeführte Bedeutung besitzt und A₂ eine bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine mit Halogenatomen oder bis zu 10 Kohlenstoffatomen enthaltende alkylgruppensubstituierte Phenylgruppe bedeutet.
Verbindungen der Formel

R,

worin R₄. ein Wasserstoffatom, eine Äthylgruppe, eine Benzoylgrappe oder eine Gruppe

-CO-C_nH_2n+1

mit η = 1 bis 17 bedeutet, R₁₁- für Wasserstoff oder ein CMoratom, R„ für Wasserstoff oder eine Methyl-A₂-O-C

worin R₂ und A₂ die gleiche wie unter Formel (3 b) angegebene Bedeutung besitzen.

Für Substitutionsmöglichkeiten bei den obenstehend charakterisierten Verbindungstypen seien beispielsweise Triazinderivate genannt, in denen R gemäß Formel (1) einen Rest der Formel

(6 a)

darstellt, worin R₂ ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls mit einem Chloratom, einer Hydroxyl-, Cyan-, Carboxyl-, Carbalkoxy- oder Carbamylgruppe weitersubstituierte Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, wie Äthyl, Dodecyl, Octadecyl,

atomen oder eine gegebenenfalls mit einem Chloratom· substituierte Benzylgruppe bedeutet.

Beispiele für bevorzugt in Betracht kommende Reste R ist die 2',4'-Dihydroxyphenyl-, 2'-Hydroxy-4'-alkoxyphenyl-, 2'-Hydroxyphenyl-, 2'-Hydroxy-4'-acyloxyphenyl-, 2'-Hydroxynaphthylgruppe.
• Als Reste A und B gemäß Formel (1) kommen vor allem in Betracht z. B. Alkylgruppen mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Octyl oder Octadecyl, Alkenylgruppen, insbesondere mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Allylgruppen, Phenylalkyl- oder Alkoxyalkylgruppen mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, wie Benzyl, p-Chlorbenzyl, Phenylpropyl,

— CH₂ — CH₂ — CH₂ — Cl

— CH₂ CH₂ OH

— CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH₂ — OH
CH₂ CH₂ CH₂ CN

— CH₂ — COOH

— CH₂ — (CH₂), — COOH

— CH₂ — COOCH₃

— CH₂ — CH₂ — CH₂ — COOC₂H₅

— CH₂ — CONH₂

— CH₂ — (CH₂X, — CONH₂

eine Aralkyl- oder Alkenylgruppe mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen, wie Benzyl, p-Chlorbenzyl, p-Methylbenzyl, p-Methoxybenzyl, Phenylpropyl, — CH₂ — CO — C₆H₅, Allyl und Crotyl, oder einen Rest der Formel

bedeutet, worin η für 1 oder 2 und D für eine Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, wie Äthyl, Octyl und Octadecyl, oder eine gegebenenfalls mit einem Chloratom, einer Phenyl- oder Hydroxylgruppe oder einer Alkyl- oder Alkoxygruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen weitersubstituierte Phenylgruppe, wie Phenyl, p-Chlorphenyl, p-Phenylphenyl, o-Hydroxyphenyl, p-Methylphenyl, p-Octylphenyl, p-tert.-Butoxyphenyl und p-Methoxyphenyl, steht. Bevorzugterweise steht der Rest D für eine Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit einem Chlpratom oder einer Hydroxylgruppe weitersubstituierte Phenylgruppe.

Von besonderem Interesse ist ein Rest R der Formel

OH

(6c)

worin R₄ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkyl-, Cyanälkyl-, Carboxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl- oder ,einq, Alkenylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoff-CH3 O CH₂ CH₂

oder

CH₃ - CH₂ - CH₂ - CH₂ - O - CH₂ - CH₂ oder Benzolreste der Formel

(6d)

worin h und k gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe oder eine Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen darstellen, i für ein Wasserstoffatom ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Phenylalkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyl-, Carboxyl-, Carbamyl-, Nitro-, Amino-, Phenyl- oder Cyclohexylgruppe oder eine Alkylamino-, Carbalkoxy-, Alkoxy- oder Alkenylgruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen steht. Als Beispiele solcher Benzolreste seien aufgeführt: Phenyl-, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl, 2-Methylphenyl, 4-NonyIphenyl, 2-Methyl-5-isopropyIphenyl, 2,4-Ditert.-butylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2-tert.-Butyl-4 - methoxyphenyl, 2 - Methoxy - 4 - propylphenyl, 2,4,6-Tricarboxyphenyl-, 4-Carbäthoxyphenyl, 3-Diäthylaminophenyl, 2 - Carbaminophenyl, 2,4,5 - Trichlorphenyl, 2,4,6-Tribromphenyl, 4-Chlor-3,5-dimethylphenyl, 3-Nitrophenyl, 3-Aminophenyl, 4-Cyclohexylphenyl, 4-Phenylphenyl oder Cumyl.

Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel (1), worin A oder B ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder einen Benzolrest der Formel

ii

(6e)

darstellt, worin h_t und k_t gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen und I₁ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Hydroxyl-, Carbamyl-, Phenyl- oder Cyclohexylgruppe oder eine Alkoxy- oder, Alkenylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen darstellen.
Als Beispiele für Verbindungen gemäß vorliegen-

der Erfindung bzw. nach diesem Verfahren erhältlichen Verbindungen seien Triazinderivate aufgeführt, bei denen die Reste —R, —X—A und —Y — B durch folgende Substituenten dargestellt werden:

— R — X—A

— Υ —B

OH

/Vo

OH

)₁₁-CH₃

-CH₂CH₂-OH

OH J

Ο—CH,-CH₂-CH,-Cl

OH

* ^0-CH₇CH₂CH₂-CN

OH J

,O-

• — CH₂ — C

OH J~

OH

^XOCH₃ 0-CH₂-CH₂-CH₂=CH₂

OH ■ NH — (CH₂)₇ — CH₃

— NH-(CH₂)₇ —CH₃ — NH — (CH₂)₇ — CH₃ — NH — (CH₂)₇ — CH₃ -NH-(CH₂J₇-CH₃ -NH-(CH₂J₇-CH₃ — NH — (CH₂), — CH₃

-NH-(CH₂J₇-CH₃

OH

J V \=

OH

O —(CH₂J₃-CH₃

0-(CH₂J₁₇-CH₃ -o'S

O (0x12)3

S (CH2J3 —

■ S — (CH₂J₃ — CH₃

o (0x12)3 OXI3

-S-(CH₂J₃-CH₃

S (CH₂J₃ · CH₃

S-(CH₂J₃-CH₃

— S-

Fortsetzung

— Χ — Α

OH

J V

OH

yv-o-

O CH₂ ~ CH — CH₂

^OCH₃ ,O

V-O-CH₇-C'

OH-

Il

O —C

/ V-η-/*■-•

OH

Ο — C-

Cl

/TS

OH

O — C — NH — CH₃

OH

Ο—C-NH-(CH₂J₃-CH₃

J/ \—π—Γ—MH —

OH -öS \

V-n_

O — C — NH

-öS

OH

J ΧΟΗ

OC₂H₅

-O -/ V- C(CH₃),

C(CH₃)₃

ο (CH₂)7 CJrI₃

S (CH₂)7· CH₃

— 0-< V

C(CH₃J₃

OH

0-(CH₂J₇-CH₃ S (CH₂)7 CH₃ S (CH₂)7 CH₃

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11

Fortsetzung

12

-R — X—A

—Υ —Β

OH

ο - (CH₂)₁₇ - CH₃

— ο

C(CH₃J₃

OH

* V-Q-CH₂-CH = CH₂

OH

OH 0-rvcH,

CH,

ίθ

Q-CH₇-C

OH

Λη

OC₂H₅

CH,

* V-o — C — CH,

— Ο

OH

Il

) —C

• Il

ι —C-NH-CH₃ O CH,

CH₃

■* V- ο — C—NH-(CH₂)₃—CH

OH

O ι — C-NH-

— Ο

-CI

OH

OC₂H₅

O — (CH₂)₃ — CH₃

0 — (CH₂)₇ — CH₃ •0—f V- OCH,

CH,

-S-CH₃

CH₃

Cl

S (CH₂J₇ — CH₃

S (CH₂)₃ CH₃

—NH- (CH₂J₇CH₃

—NH-(CH₂J₁₇-CH₃

-S-CH₃

-S-(CH₂J₃-CH₃

13

Fortsetzung

14

— R

— X—A

Υ —Β

OH

V-Q-(CH₂J₁₇-CH₃

OH

O — CH₂ — CH = CH₂

Cl

OH

Cl Cl

cO

OH OH

O — CH, — C

Il

■ O C CH3

Cl C₃H₇

CH₃

C₃H₇

f* ο

—<^ V- O — C-NH-CH₃

CH₃ C₃H₇

OH

-0-C-NH-(CH₂)J-CH₃

Il

O — C — NH

CH₃

C₃H₇

CH₃ C₃H₇

_n-/7\

CH,

OH

O — C₂H₅

— s-

— S — (CH₂)₇ — CH₃

■ S (CH₂)₇ CH₃

-NH-

-NH-(CH₂)₃CH₃ ■ S (CH₂)₇ CH₃

-NH

— S (CH2J7 C03

15

Fortsetzung

16

— X —A

— Υ —Β

OH

\= OH

OH

OC₂H₅

Ο —(CH₂J₃-CH₃

O — (CH₂)₃ — CH₃

O — (CHj)₁₇ — CH₃ — O — C₂H₅

— O — C₂H₅

-0--C₂H₅

OH

O — CH₂ — CH = CH₂

OH

C\ 1"¹LJ pTT f\ f^TJ

KJ \^Ii2 ^**2 ^ ^w-Γΐ;

CH

—Ο—CH₂-CH₂-O-CH

CH

—Ο—CH₂-CH₂-O-CH₂

CH

-NH-(CH₂J₃-CH₃

— S-(CH₂J₃-CH₃

-NH-(CH₂J₇CH₃

OH

OH J

OH

l —CH₂-C

Il

0 — C — CH₃

C₉H,

19

O —fV- C₉H₁₉

— 0—f>- C₉H₁₉

NH — CH₃

S-(CH₂J₃-CH₃

OH

O — C — NH — CH₃

* ^0-C-NH-(CH₂J₃-CH₃ -O^ V

-o-X V

QH₁₇

QH_n

S (CH₂J₃ CH₃

OH

S (CH₂It CH₃

Zu den neuen Aryi-l,3,5-triazinen gemäß der allgemeinen Formel (1) kann man gelangen, indem man in ein Cyanurhalogenid mit Chlor oder Brom als Halogen

a) den Rest — X — A durch Umsetzung mit 1 Mol einer Verbindung H — X — A einführt,

b) den Rest — Y — B durch Umsetzung mit 1 Mol einer Verbindung H — Y — B einführt und

c) den Rest R bzw. vorzugsweise einen Rest der Formel

OH

IO

wobei R₁ ein Wasserstoffatom, eine bis zu 9 Kohlenstoffatomen enthaltende Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder einen Rest der Formel

bedeutet, worin η für 1 bis 2 und D₁ für eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe oder eine gegebenenfalls weitersubstituierte Phenylgruppe steht, durch Umsetzung mit 1 Mol einer 2,4-Dihydroxy-benzol-Verbindung mit mindestens einer unsubstituierten as-Position in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren in wasserfreien, gegenüber den Reaktionspartnern inerten organischen Lösungsmitteln einführt, wobei die Reihenfolge der Einführung dieser Substituenten beliebig sein kann und man gegebenenfalls die in p-Stellung zum Triazinring stehende Hydroxylgruppe veräthert, verestert oder in eine Urethangruppe überführt.

Es hat sich bei dieser Arbeitsweise als zweckmäßig erwiesen, zunächst jeweils 1 Mol der Verbindung H-X-A bzw. Η—Υ —Β mit Cyanurchlorid umzusetzen und nachfolgend den Rest R bzw.

40

45 wie vorstehend beschrieben, einzuführen.

Die Umsetzung der Verfahrensstufe c) wird vorzugsweise mit wasserfreiem Aluminiumchlorid als Friedel-Crafts-Katalysator und in Gegenwart von Nitrobenzol oder Benzol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, CCl₄ usw. als inertem organischem Lösungsmittel bei Temperaturen von 0 bis 150 C je nach Reaktivität der Komponenten durchgeführt. Geeignete Friedel-Crafts-Katalysatoren sind auch ZnCl₂, SnCl₄ oder BF₃. Während für die Kondensationspartner normalerweise etwa molare Mengen (gegebenenfalls geringe über- oder Unterschüsse einer Komponente) eingesetzt werden, verwendet man im allgemeinen eine Menge von etwa 0,8 bis 1,5 Mol Friedel-Crafts-Katalysator.

Bevorzugt kommen als Verbindungen der Benzolreihe, die dem Rest R entsprechen, für diese Reaktion 2,6-Dihydroxytoluol, 1,3,5-Trihydroxybenzol und insbesondere 1,3-Dihydroxybenzol in Betracht.

Bei der Umsetzung gemäß Verfahrensstufe a) bzw. b) wird vorzugsweise in wäßrigem, organische mit Wasser mischbare inerte Lösungsmittel enthaltendem Medium in Gegenwart von Säureakzeptoren gearbeitet. Als Reaktionsmedium kommen wäßrige Medien in Betracht, welche als inerte (gegenüber den Reaktionspartnern), mit Wasser mischbare Lösungsmittel Substanzen, wie z. B. Aceton, Dioxan usw., enthalten. Säureakzeptoren können Alkalimetallhydroxyde, -carbonate usw. sein. Der pH-Wert des des Reaktionsmediums soll im Verlaufe der Umsetzung möglichst nicht über 7 steigen, vorzugsweise im schwach sauren Bereich bleiben.

Als Reaktionstemperaturen kommen für den Austausch des ersten Triazin-Chloratoms beim Cyanurchlorid der Bereich von etwa 0 bis 20⁰C, für den Austausch des zweiten Chloratoms der Bereich von etwa 10 bis 70° C in Betracht. Auf Säureakzeptoren kann verzichtet werden, wenn man die Verbindungen H — X — A bzw. H — Y — B in Form ihrer Metallsalze, vorzugsweise Alkalimetallsalze, einsetzt. Es ist andererseits auch durchaus möglich, in wasserfreiem Medium zu arbeiten, indem die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel (wie z. B. Mono-, Dioder Trichlorbenzol) bei erhöhten Temperaturen (z. B. 80 bis 180⁰C) durchgeführt wird, zweckmäßig in Gegenwart kleiner Mengen von Aluminiumchlorid oder einem Äquivalent eines Säureakzeptors, wie z. B. NaHCO₃.

Aus -der Vielzahl der für diese Umsetzungen geeigneten Verbindungen H—X—A bzw. H—Y—B seien beispielsweise genannt:

a) Alkohole und Phenole:

Methylalkohol,

Octylalkohol,

Octadecylalkohol,

CH₃ — O — CH₂ — CH₂ — OH,

CH₃ — (CH₂), — O — CH₂ — CH₂ — OH,

Allylalkohol,

Crotylalkohol,

Cyclohexanol,

Benzylalkohol,

Phenol,

/i-Naphthol,

a-Tetrahydronaphthol,

4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenol,

o-Kresol,

4-Nonylphenol,

2-Methyl-5-isopropylphenol (Carvacrol),

2,4-Di-tert.-butylphenol,

Pentamethylphenol,

2-Methoxyphenol (Guajakol),

2-tert.-Butyl-4-methoxyphenol,

2-Methoxy-4-propenylphenol (Isoeugenol),

2,4,6-Tricarboxyphenol (Gallussäure),

4-Carbäthoxyphenol,

3-Diäthylaminophenol,

2-Carbaminophenol,

2-Carbanilinophenol,

2,4,5-Trichlorphenol,

2,4,6-Tribromphenol,

4-Chlor-3,5-dimethylphenol,

3-Nitrophenol,

4-Cyclohexylphenol,

4-Phenylphenol,

Cumylphenol.

b) Thioalkohole und Thiophenole:

Thiophenol,

o-, m-, p-Thiokresol,

p-Chlorthiophenol,

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Methylmercaptan,

n-Octylmercaptan,

n-dctadecylmercaptan,

Allylmercaptan,

^-Thionaphthol,

V^.H.3 V^Xl₂ *--tl₂ P ^iI₂ V^fI₂ ötl,

Benzylmercaptan.

c) Amine mit mindestens einem Aminwasserstoffatom:

Monomethylamin,
■ Isobutylamin,
n-Dodecylamin,
n-Octadecylamin,
Benzylamin, Allylamin,
Diäthylamin,
Äthyl-n-butylamin,
l-Amino-2- oder -4-chlorbenzoI,
Anilin, l-Ammo-2,4- oder -3,4-dichIorbenzol,
l-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzoI,
l-Amino-2-methyl-5-isopropylbenzol,
l-Amino-^m-S- oder -4-methoxybenzol,
Diphenylamin, N-Methylphenylamin,
N-n-Butylphenylamin,
Morpholin.

Gemäß einer Variante der vorstehend charakterisierten Verfahrensweise können Reste —X—A bzw. Y—B aucht,.durch Austauschreaktionen mit anderen, bereits im^Molekül der Verbindungen gemäß Formel (1) vorhandenen Resten —X—A bzw. —Y—B erhalten herden, d.h. zum Beispiel durch Umesterungen, Umamidierungen usw. mit anderen Alkoholen, Aminen, Mercaptanen, Phenolen, Thiophenolen in Gegenwart geeigneter Katalysatoren, wie z. B: Alkalimetallen, ZnCl₂, Alkalihydroxyden, Metallalkoholaten usw. Beispielsweise kann auf diese Art ein Aryloxyrest bequem gegen einen Alkoxyrest ausgetauscht oder aus· Estern —O—A in zweckmäßiger Weise der Verbindungstypus —NH—A hergestellt werden.

Die durch die vorstehend beschriebenen Verfahrensweisen eingeführten Substituententypen R, A und B sind weiteren Umsetzungen zugänglich, wobei insbesondere weitere Umsetzungen von Hydroxylgruppen-des Substituenten R von praktischem Interesse sind. Beispielsweise können Verätherungen solcher Hydroxylgruppen zu technisch interessanten Produkten führen, wofür als besonders geeignete Verätherungsmittel z. B. Äthylenchlorhydrin, n-AHylbromid, n-Bromoctan, n-Bromoctadecan, Benzylchlorid, p-Chlorbenzylchlorid, Crotylbromid, y-Brombutyronitril, Chloressigsäureäthylester, y-Brombuttersäureäthylester, l-Chlor-3-brompropan, Phenylacylbromid, Bromessigsäuremethylester, Bromessigsäure oder Brompropionsäureamid, Dimethylsulfat und Diäthylsulfat genannt seien.

Auch weitere Umsetzungen mit Isocyanaten der Formet

worin D₁ die im Zusammenhang mit Formel (2) angegebene Bedeutung besitzt, sind von praktischem Interesse. Als Beispiele seien erwähnt:

Methylisocyanat,

n-Butyl-isocyanat,

Dodecyl-isocyanat,

Octadecyl-isocyanat,

Cyclohexyl-isocyanat,

Phenyl-isocyanat,

p-Äthoxyphenyl-isocyanat,

p-Chlorphenyl-isocyanat,

o-Tolyl-isocyanat,

p-Tolyl-isocyanat.

Die zur eventuellen weiteren Umsetzung verwendbaren Säurehalogenide und Säureanhydride entsprechen z. B. den Formeln

D₁

Halogen
O

D₁

30 O
C

Γ ο

worin D₁ die im Zusammenhang mit Formel (2) angegebene Bedeutung besitzt.

Als Säurehalogenide und Säureanhydride gemäß vorstehenden Formeln seien beispielsweise diejenigen der folgenden Säuren aufgeführt:

Essigsäure,
Buttersäure,
Stearinsäure,
Benzoesäure,
Salicylsäure,
p-Chlorbenzoesäure,
p-tert.-Butylbenzoesäure,

p-Methoxybenzoesäure.
45

Die neuen Aryl-l,3,5-triazine gemäß vorliegender Erfindung können als Stabilisierungsmittel gegenüber dem Einfluß von Licht für verschiedenartigste organische Materialien verwendet werden. Infolge des Umstandes, daß diese erfindungsgemäßen Substanzen — insbesondere gegen Ultraviolettstrahlung — fungieren, sind sie für eine große Zahl von Anwendungen von besonders hohem Wert.
Hochmolekulare organische Substanzen, die durch die erfindungsgemäßen Substanzen geschützt werden können, gehören z. B. folgenden Stoffklassen an: Synthetische Materialien, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisaten, z. B. Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid oder Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen, oder solche, die durch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyester und vor allem Polyamide, ferner Polyadditionsprodukte, wie Polyurethane.
Lacke und Filme Verschiedener Zusammensetzung,

z. B. solche aus Acetylcellulose, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat und Cellulosegemischen, wie z. B. Celluloseacetat-butyrat und Celluloseacetat-pfopionat, ferner Nitrocellulose, Vinylacetat, Polyvinyl-

chlorid, Polyvinylidenchlorid, Copolymere aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Alkydlacke, Polyäthylen, Polypropylen, Polyamide, Polyacrylnitril, Polyester, Polycarbonate, Polyurethane usw. Natürliche, kautschukartige Materialien, wie Kautschuk, Balata, Guttapercha oder synthetische vulkanisierbare Materialien, wie Polychloropren, olefinische Polysulfide, Polybutadien oder Copolymere von Butadien-Styrol (z. B. Buna S) oder Butadien-Acrylnitril (z. B. Buna N), welche auch noch Füllstoffe, Pigmente, Vulkanisationsbeschleuniger usw. enthalten können und bei welchen der Zusatz der Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine die Alterung verzögert und somit die Änderung der Plastizitätseigenschaften und das Sprödewerden verhindert.

Kosmetische Präparate, wie Parfüms, gefärbte und ungefärbte Seifen und Badezusätze, Haut- und Gesichtscremes, Puder, Repellants und insbesondere Sonnenschutzöle und -cremes.

Die neuen Aryl-l,3,5-triazine können den zu schützenden Substraten —je nach Natur derselben — auf verschiedenste Art und Weise einverleibt oder auf sie aufgebracht werden.

1. Beispielsweise können die Schutzmittel bei zu schützenden synthetischen, organischen, hochmolekularen Substanzen bereits in der Endphase des Herstellungsprozesses oder während des Aufarbeitungsverfahrens diesen Materialien einverleibt werden. Anderseits ist auch ohne weiteres ein Aufbringen auf die Oberfläche oder ein Einverleiben bei der Herstellung des Fertigproduktes möglich.

2. Das Schutzmittel kann andererseits einem Substrat einverleibt werden, um einen oder mehrere andere dem Substrat einverleibte Stoffe, wie z. B. Farbstoffe, Hilfsmittel usw., zu schützen, wobei gleichzeitig der obengenannte Schutz des hochmolekularen organischen Materials erreicht wird.

Schließlich können die Schützmittel — insbesondere bei Fasersubstraten natürlicher oder synthetischer Herkunft — in jeder Phase der Endverarbeitung, wie Appretur-, Knitterfestmachung, Färbeverfahren, Ausrüstung usw., durch ein Fixierungsverfahren, ähnlich einem Färbeprozeß auf das zu schützende Material, aufgebracht werden. Die erfindungsgemäßen Schutzmittel besitzen somit auch erhebliche Bedeutung für das Schützen textiler organischer Materialien, wie z. B. Gewebe, Gewirke, Faservliese, beflockte Substrate usw.

Das sich hieraus ergebende Verfahren zum Schützen hochmolekularer organischer Substanzen gegen die schädlichen Einwirkungen von Licht ist somit dadurch charakterisiert, daß man neue Aryl-l,3,5-triazine der Formel (1) dem zu schützenden organischen Material selbst oder in einem Substrat, das dieses Material enthält, einverleibt oder auf solchen Materialien fixiert.

Je nach Art des zu behandelnden Materials, Anforderungen an die Wirksamkeit und Dauerhaftigkeit und andere Gegebenheiten können die Mengen des den betreffenden Materialien einzuverleibenden Stabilisierungs-, insbesondere Lichtschutzmittels innerhalb ziemlich weiter Grenzen schwanken, beispielsweise etwa 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 2% des Materials betragen, welches unmittelbar gegen die schädliche Wirkung von insbesondere ultravioletter ⁶S Strahlung geschützt werden soll.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die ,Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert.

Beispiel 1

Es wird ein Acetylcellulosefilm von etwa 50 μ Dicke durch Ausgießen einer 10%igen acetonischen A'cetylcelluloselösung, welche 1% (berechnet auf Acetylcellulose) der Verbindung gemäß Formel (93) enthält, hergestellt. Nach dem Trocknen erhält man folgende Werte für die prozentuale Lichtdurchlässigkeit:

	Lichtdurchlässigkeit in %	belichtet
Wellenlänge		(100 Stunden
ϊηηΐμ	unbelichtet	Fadeometer)
		0.
260 bis 340	0	3'
350	3	26
360	26	70
370	70	84
380	85	88
390	89

Analog verhalten sich z. B. die Verbindungen der Formeln (15), (77), (25) und (97).

Beispiel 2

Eine Paste aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 59 Volumteilen Dioctylphthalat und 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (72) wi|d, auf dem Kalander bei 145 bis 15O⁰C zu einer Folie von etwa 0,5 mm ausgewalzt. Die so gewonnene Polyvinylchioridfolie absorbiert im Ultraviolettbereich von 280 bis 360 ηΐμ vollständig.

An Stelle der Verbindung der Formel (72) kann auch beispielsweise eine der Verbindungen der Formeln (68), (74), (15), (23), (74), (77), (79), (80), (81), (82), (83), (85), (88), (89), (91), (96), (101) oder (102) verwendet werden.

Beispiel 3

Eine Mischung aus 100 Teilen Polyäthylen und 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (15) wird auf dem Kalander bei 130 bis 140° C zu einer Folie ausgewalzt und bei 150⁰C gepreßt.

Die so erhaltene Polyäthylenfolie ist praktisch undurchlässig für ultraviolettes Licht im Bereich von 280 bis 360 πΐμ.

An Stelle der Verbindung der Formel (15) kann auch beispielsweise eine der Verbindungen der Formeln (68), (72), (74), (80), (82), (83), (85), (98) oder (101) verwendet werden.

Beispiel 4

Eine Mischung aus 100 Teilen Polypropylen und 0,2 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (23), (77), (82) oder (88) wird auf dem Kalander bei 170⁰C zu einem Fell verarbeitet. Dieses wird bei 230 bis 24O⁰C und einem maximalen Druck von 4
zu einer Platte von 1 mm gepreßt. -

Die so erhaltenen Platten sind für ultraviolettes Licht im Bereich von 280 bis 360 ηΐμ- undurchlässig und zeigen nach 500 Stunden Belichtung im Fadeometer eine wesentlich geringere Versprödung als Spezimen ohne Zusatz dieser Verbindungen. Ähnliches gilt auch für die Verwendung der Verbin-

düngen der Formeln (42), (68), (69), (71), (72), (83), (96) und (98).

Beispiel 5

0,2 Teile der Verbindung der Formel (15) werden in 1,8 Teilen Monostyrol gelöst und mit 0,5 Teilen einer Kobaltnaphthenat-Monostyrollösung (enthaltend 1% Kobalt) versetzt. Hierauf werden 40 Teile eines ungesättigten Polyesterharzes auf Phthalsäure-Maleinsäure-Äthylenglykol-Basis in Monostyrol zugegeben und das Ganze während 10 Minuten gerührt. Nach Zutropfen von 1,7 Teilen einer Kataly-* satorlösung (Methyläthylketonperoxyd in Dimethylphthalat) wird die gut vermischte, luftfreie Masse zwischen zwei Glasplatten ausgegossen. Nach etwa 20 Minuten ist die 1 mm dicke Polyesterplatte so weit erstarrt, daß sie aus der Form genommen werden kann. Sie ist für UV-Licht im Bereich von 280 bis 360 ηΐμ undurchlässig.

An Stelle der Verbindung der Formel (15) kann beispielsweise auch eine der Verbindungen der Formeln (81) oder (82) verwendet werden.

B.

8,1 Teile der Verbindung der Formel (68) werden in 40 Teilen Aceton gelöst. Dazu wird eine Lösung von 20 Teilen 1 η-Natronlauge und 1 Teil Soda gegeben. Die entstehende rote Lösung wird bei 45⁰C mit 3,41 Volumteilen Diäthylsulfat versetzt und bei dieser Temperatur während 19 Stunden gerührt.

Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch in 400 Teile Wasser ausgetragen, das ausgefallene Produkt abgenutscht, mit verdünnter Salzsäure und anschließend mit Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70⁰C getrocknet. Ausbeute 7,3 Teile.

Das zweimal aus Chloroform—Hexan umkristallisierte Produkt der Formel

OH

S-C

OC₂H₅ (69)

Herstellungsvorschriften

A.
3,51 Teile der Verbindung der Formel

y^N\

C-Cl

25 NH(CH₂J₇CH₃

30

(67)

NH(CH₂J₇CH₃ schmilzt bei 151,5° C und zeigt folgende Analysendaten :

C₂₅H₃₂O₂N₄S:

Berechnet ... C 66,34, H 7,13, N 12,88; gefunden .... C 66,10, H 7,18, N 12,59.

C.

22,3 Teile der Verbindung der Formel

(hergestellt aus 2,4-Dichlor-6-thiophenoxy-l,3,5-triazin und n-Octylamin in Aceton mit 1 n-Natronlauge als Säureakzeptor oder aus 2,4-Dichlor-6-thiophenoxy-l,3,5-triazin und n-Octylamin in Dichlorbenzol in Gegenwart von Aluminiumchlorid bei 15O⁰C), werden in 50 Teilen Benzol gelöst. In diese Lösung werden 2 Teile Resorcin und 1,5 Teile Aluminiumchlorid gegeben. Bei 50° C wird die Reaktionslösung während 16 Stunden gerührt. Zur Aufarbeitung wird in Wasser ausgetragen und mit Wasserdampf das Lösungsmittel weggenommen. Das gelbliche Rohprodukt fallt in einer Ausbeute von etwa 3,8 Teilen an. Nach zweimaliger Umkristallisation aus Chloroform—Cydohexan schmilzt das Produkt der Formel

40

45 CH₃O — C

Cl

C-NH

(70)

. (hergestellt aus 2,4-Dichlor-6-methoxy-l,3,5-triazin und Anilin) werden mit 13,0 Teilen Resorcin und 26,0 Teilen AlCl₃ in 150 Teilen Nitrobenzol während 18 Stunden bei 40 bis 45° C gerührt. Zur Aufarbeitung wird in Wasser ausgetragen, das Nitrobenzol mit Wasserdampf abgeblasen und der leicht gelbliche Rückstand abgenutscht. Nach dem Trocknen erhält man ungefähr 20 Teile der Verbindung der Formel

OH

(68)

55

60 CH₃O-C

NH(CH₂J₇CH₃

bei 196 bis 197°C und. zeigt folgende Analysen werte:
C₂₃H₂₈O₂N₄S:

Berechnet ... C 65,07, H 6,65, N 13,20;
gefunden .... C 64,84, H 6,64, N 12,96. C-NH

Il

OH

(71)

65 Y
OH

Nach dreimaliger Umkristallisation aus Dimethylformamid—Methanol schmilzt das Produkt bei unge-

fähr 340°C unter Zersetzung und zeigt folgende Analysen werte:

C₁₆H₁₄O₃N₄ · C₃H₇NO:

Berechnet ... C 59,52, H 5,52, N 18,27; gefunden .... C 58,94, H 5,19, N 18,45.

D.

42 Teile 2-(4'-tert.-Butylphenoxy)-4-thiophenoxy-6-chlortriazin (hergestellt aus 2,4-Dichlor-6-thiophenoxy-l,3,5-triazin lind p-tert.-Butylphenol in Dioxan durch Zugabe von Natronlauge als Säureakzeptor) werden in 220 Teilen Nitrobenzol mit 13,2 Teilen Resorcin gelöst, dazu werden 32 Teile Aluminiumchlorid portionenweise eingetragen und das Ganze während 2 Tagen bei .18 bis 22⁰C gerührt.

Nach Zersetzung in 300 Teilen Eis und 500 Teilen Wasser wird die organische Phase säurefrei dekantiert und das Nitrobenzol durch Wasserdampfdestillation abgetrennt. Nach dem Trocknen erhält man 45,1 Teile des Produktes der Formel

je 1 Äquivalent 2,4-Dichlor-6-(2'-methylphenoxy)-1,3,5-triazin und 2-Methylthiophenol bei —5° C und einem pH-Wert von 6,5 und anschließendem Austragen in Wasser; Schmelzpunkt 95 bis 97°C) werden zusammen mit 33 Teilen Resorcin 0,5 Stunden lang in 320 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol aufgeschlämmt. Bei 5 bis 10⁰C werden darauf 42,6 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid portionenweise eingetragen. Man rührt 4 Stunden lang bei 18 bis 22⁰C, 3 Stunden bei 35⁰C und 22 Stunden bei 50 bis 55°C, kühlt auf Zimmertemperatur ab und trägt das Reaktionsgemisch in 1200 Teile eines Eis-Wasser-Gemisches aus. Nach dreimaligem Dekantieren mit Wasser wird das Nitrobenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt, das ausgefallene Produkt abgenutscht und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen kristallisiert man aus Toluol um und erhält so 82,5 Teile der Verbindung der Formel

OH

(CH₃J₃C-

O-C

O —C

OH

OH mit einem Schmelzpunkt von 191 bis 192° C und folgenden Analysendaten:

C₂₃H₁₉O₃N₃S₅ ¹AToIuOl:

Das nach zweimaliger Umkristallisation aus Benzol erhaltene Analysenprodukt schmilzt bei langsamem Aufheizen bei 188 bis 191°C; bei 160⁰C in den Schmelzpunktapparat eingeführt, schmilzt es augenblicklich durch, erstarrt wieder und schmilzt dann ebenfalls bei 188 bis 191° C.

C₂₅H₂₅O₃N₃S:

Berechnet ... C 67,40, H 5,20, N 9,43; gefunden C 67,47, H 5,14, N 9,27.

E.
96.4 Teile der Verbindung der Formel

O —C

45

(73)

55

60 Berechnet ... C 66,90, H 4,68, N 9,77;
gefunden .... C 66,84, H 4,87, N 10,01.

F.

8,35 Teile der Verbindung der Formel (74) und 1,25 Teile 89%ig^es Kaliumhydroxyd werden in 15 Teilen Dimethylsulfoxyd bei 18 bis 22° C gelöst. Dann gibt man 25 Teile Alkohol und sofort anschließend 4,2 Teile n-Bromoctan zur Lösung. Man rührt 22 Stunden lang bei 35 bis 40⁰C, kühlt anschließend in Eis, nutscht das ausgefallene Produkt ab und wäscht den Niederschlag erst mit Alkohol, dann mit 1 η-Salzsäure und zuletzt mit Wasser. Nach Umkristallisation aus Methylenchlorid—Methanol erhält man 4,5 Teile der Verbindung der Formel

OH

(hergestellt durch Zutropfen eines Äquivalentes 1 η-Natronlauge zu einer acetonischen Lösung von

809 627/1434

27 28

mit dem Schmelzpunkt 76 bis 77°C und folgenden tographiert. Ausbeute: 10,35 Teile der Verbindung Analysendaten: der Formel

Q₁H₃₅O₃N₃S: _/N

Berechnet ... C 70,29, H 6,66, N 7,93; ₅ / \_ r» — r r

gefunden.... C 70,29, H 6,63, N 7,99. \ / ^U | |

" """"■ " NN

^G· V (77)

78,75 Teile der Verbindung der Formel I

Cl

(76)

20

(hergestellt durch Zutropfen einer Lösung von 20,5 Teilen Natriumhydroxyd, gelöst in 200 Teilen Wasser, in einer acetonischen Lösung von 121 Teilen 2,9-Di- ^chlor-o-phenoxy-l^S-triazin und 56 Teilen Thiophenöl bei —5° C und einem pH-Wert > 7 und anschließendem Austragen auf Wasser; Schmelzpunkt: 52 bis 54°C) werden zusammen mit 28,5 Teilen Resorcin in 280 Teilen Nitrobenzol bei 50⁰C gelöst. Dazu werden 32 Teile Aluminiumchlorid derart zugegeben, daß die Temperatur 50⁰C nicht übersteigt. Nach Schluß der Aluminiumchloridzugabe wird 12 Stunden lang bei 8O⁰C gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch in Wasser ausgetragen und das Nitrobenzol mit Wasserdampf entfernt. Aus Chlorbenzol umkristallisiert erhält man in einer Ausbeute von 67 Teilen das Produkt der Formel

40

45 OCOCH₃

Schmelzpunkt: 159 bis 160⁰C.
Analysendaten: C₂₃H₁₇O₄N₃S.

Berechnet ... C 64,03, H 3,97, N 9,74;
gefunden .... C.64,20, H 4,24, N 9,66.

I.

9,7 Teile der Verbindung der Formel (16) werden in 50 Teilen Triäthylamin gelöst, mit 2,5 Teilen Methylisocyanat versetzt und während 5 Minuten auf Rückflußtemperatur erhitzt. Darauf wird die Reaktionslösung kalt gerührt, mit 100 Teilen Petroläther versetzt und das ausgefallene Produkt der Formel

OH

mit einem Schmelzpunkt von 202 bis '205⁰C. Die Elementaranalyse zeigt folgende Daten:

C₂₁H₁₅O₃N₃S: -

Berechnet ... C 64,77, H 3,88, N 10,79;
gefunden .... C 64,60, H 4,04, N 10,83.

H.

abgenutscht und mit Petroläther nachgewaschen. Ausbeute 10,95 Teile.

Schmelzpunkt: 172 bis 182°C.
Analysendaten: C₂₃H₁₈O₄N₄S.

Berechnet ... C 61,87, H 4,06, N 12,55;
gefunden .... C 62,07, H 4,32, N 12,45.

Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen können analog den in vorstehenden Beispielen, insbesondere Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweisen hergestellt werden. In der Tabelle bedeutet

11,67 Teile der Verbindung der Formel (16) und 3,3 Teile Acetanhydrid werden in 60 Teilen Chlorbenzol 5 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die klar gewordene Lösung wird mit 1 Teil Bleicherde (Tonsil F) aufgekocht und heiß abgenutscht. Das heiße Filtrat wird mit 250 Teilen Methanol versetzt und im Eisbad 30 Minuten gerührt. Das ausgefallene Produkt (10,5 Teile) wird zur-Reinigung einmal an Aluminiumoxyd der Aktivität III mit Benzol chroma-Spalte I: Formel Nr.
Spalte II: Strukturformel
Spalte III: Schmelzpunkt in ⁰C

Spalte IV: Analysendaten für C, H, N, obere Zeile berechnete Werte, untere Zeile gefundene Werte, darunterstehend
Summenformel

29

30

III

IV

C₂H₅

c—o

Cl

NH

C(CH₃J₃

C(CH₃)₃

C(CH₃)

₃)₃

C(CH₃)₃

(CH₂)₇ — CH₃

C(CH₃), bis 107/
bis 137

bis 259

bis 188

bis 174

68,48 5,75 8,87 68,66 5,78 9,03

C₂₇H₂₇O₃N₃S

65,10 5,84 10,47 64,77 5,62 10,55

C₂₉H₃₁O₄N₄Cl

66,12 6,27 9,95 66,12 6,13 10,02

C₃₁H₃₅O₄N₄Cl

68,66 7,32 8,66 68,99 7,51 8,45

C₃₇H₄₇O₄N₄Cl

31

Fortsetzung

32

II III

IV

HO

CH₂ — CH = CH₂ bis 142

bis 215

bis 133

67,40 5,20 9,43 67,40 5,28 9,46

C₂₅H₂₃O₃N₃S

67,95 5,48 9,14 67,85 5,66 8,94

C₂₆H₂₅O₃N₃S

65,49 4,25 10,42 65,33 4,27 10,50

C₂₂H₁₇O₃N₃S

67,70 4,77
68,03 4.97

C₂₅H₂₁O₃N₃S

9,47 9,5 ί

33

Fortsetzung

34

III

IV

HO

CO(CH₂)₁₆CH₃ bis 243

bis 182

bis 89

86,8 bis 87,3

65,65 4,51 13,92 65,74 4,78 13,84

C₂₂H₁₈N₄O₂S

66,33 ' 4,84 13,45 66,39 4,95 13,29

C₂₃H₂₀N₄O₂S

67,55
67,55

5,67 8,15 5,60 8,18

C₂₉H₂₉O₄N₃S

71,42 7,53 6,41 71,66 7,69 6,37

C₃₉H₄₉O₄N₃S

KH 627/1434

35

Fortsetzung

II HI

IV

bis 162,5

bis 125

bis 133,5

162,5 Bis

68,14 3,88 8,51 68,86 3,91 8,44

C₂₈H₁₉O₄N₃S

65,49 4,25 10,42 65,72 4,18 10,24

C₂₂H₁₇O₃N₃S

63,15 4,45
63,33 4,44 8,94

C₂SH₂₁O₅N₃S

4j4l 8,76 4,52

37

Fortsetzung 38

IH

IV

OH

HO

bis 179

C C-NH

N_n/

(CH₂)₇CH₃

bis 207

O-CH,

bis 111,5

Ims 154

67,62 6,91
67,60 7,03

C₂₃H₂₈O₃N₄

13,72 13,81

58,70
58,88

4,00
3,98

12,84 12,65

C₁₆H₁₃O₃N₃S

60,34 3,68 9,60 60,38 3,78 9,44

C₂₂H₁₆O₃N₃SCl

61,86 433 9J92 61,82 4,19 9jO5

39

Fortsetzung 40

III

IV

CH₂COOC₂H₅

HO

bis 171

bis 142

180,5 bis 181,5

bis 127

65,97 4,20 7,96 66,03 4,32 7,99

C₂₉H₂₂O₃N₃ClS

59,60 4,23 8,02 59,67 4,29 8,04

C₂₆H₂₂O₅N₃ClS

61,13 4,01 9,30 61,00 3,94 9,10

C₂₃H₁₈O₃N₃SCl

62,56 4,62 8,75 62,81 4,64 8,89

C₂₅H₂₂O₃N₃SCl

41

Fortsetzung

42

ΠΙ

IV

HO

bis 163,5

bis 188

bis 163

bis 136

66,47 4,46 7,75 ■ 66,55 4,65 7,86

C₃₀H₂₄O₃N₃SCl

63,52 4,40 12,88 63,69 4,50 12,80

C₂₃H₁₉O₃N₄Cl

64,86 5,01 12,10 64,78 4,88 12,28

C₂₅H₂₃O₃N₄Cl

68,63 4,80
68,79 4,78

C₃₀H₂₅O₃N₄Cl

10,67 10,56

809 627/1434

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von neuen Aryl-l,3,5-triazin-Derivaten der Formel

R-

ΙΑ—X-C

/^c\

N.

Il

C —Υ —Β

worin R ein gegebenenfalls substituiertes, sechsgliedriges aromatisches Ringsystem darstellt, das mit einem weiteren fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen Ringsystem anneliert sein kann, in o-Stellung zur Bindung an den Trianzinring eine Hydroxylgruppe enthält und mit einem Kohlenstoffatom an den Triazinring gebunden ist, X. und Y voneinander verschiedene, zweiwertige Heteroatomgruppierungen der Reihe — O —, — S — oder —NH— bedeuten, und A und B für eine bis zu 20 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Phenyl oder Naphthylgruppe stehen, wobei diese Gruppen gegebenenfalls weitersubstituiert sein können, zum Stabilisieren von organischen Materialien gegen Ultraviolettstrahlung.

2. Verwendung gemäß Anspruch 1 von Aryl-1,3,5-triazin-Derivaten der Formel

35

40

A-X₁

45

worin A und B eine bis zu/20 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Phenyl- oder Naphthylgruppe, die jeweils gegebenenfalls weitere Substituenten tragen können, X₁ UiIdY₁ eine —O—, — S—oder —NH-Gruppierung, W ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, und U und V gleichartige oder voneinander verschiedenartige Substituenten, bestehend aus einem Wasserstoffatom, einem Halogenatom, einer Alkylgruppe oder der Gruppe —O — R₁, wobei R₁ ein Wasserstoffatom, eine bis zu 9 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder einen Rest der Formel

65

bedeutet, wobei η für 1 oder 2 und D₁ für eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder gegebenenfalls weitersubstituierte Phenylgruppe steht.

3. Verwendung gemäß Anspruch 1 von neuen Aryl-l,3,5-triazin-Derivaten der Formel

A₁-X₁-C

worin R₁ ein Wasserstoffatom, eine bis zu 9 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder einen Rest der Formel

-CO-(NHj^₁-D₁

darstellt, wobei η für 1 bis 2 und D₁ für eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder gegebenenfalls weitersubstituierte Phenylgruppe steht, X₁ und Y₁ für eine — O —, — S — oder — NH —-Gruppierung stehen und A₁ und B₁ eine bis zu 20 Kohlenstoffatome enthaltende Phenyl- oder Naphthylgruppe bedeuten, die jeweils gegebenenfalls weitere Substituenten tragen können.
■

4. Verwendung gemäß Anspruch 1 von neuen Aryl-l,3,5-triazin-Derivaten der Formel

OH

. A, — O — C

worin R₂ ein Wasserstoffatom, eine bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine AlIyI-gruppe, eine Benzylgruppe, eine Carbalkoxyalkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe — CO — NH-Alkyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, eine Gruppe — CO-NH-Phenyl, — CO-Aryl oder -CO-Alkyl und A₂ eine bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine mit Halogenatomen oder bis zu 10 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituierte Phenylgruppe bedeutet.

5. Verwendung gemäß Anspruch 1 von neuen Aryl-l,3,5-triazin-Derivaten der Formel

IO

worin R₃ ein Wasserstoffatom, eine bis zu 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Carbalkoxyalkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, eine aliphatische Acylgruppe mit bis zu 18 Kohlen-Stoffatomen oder eine Benzoylgruppe bedeutet, R_x ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine bis zu 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder ein Halogenatom und R_y ein Wasserstoffatom, eine bis zu 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder ein Halogenatom bedeutet.

6. Verwendung gemäß Anspruch 1 von neuen Aryl-l,3,5-triazin-Derivaten der Formel

R„ R_w

worin R₄ ein Wasserstoffatom, eine Äthylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Gruppe

CO C_nH_2n+I

mit π = 1 bis 17 bedeutet, R„ für Wasserstoff oder ein Chloratom, R₁, für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R₁₄, für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht.

7. Verwendung von Aryl-l,3,5-triazin-Derivaten gemäß Anspruch 1 zum Schützen von a-Olefinpolymerisaten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 184 761.