DE1670566A1

DE1670566A1 - Verfahren zur Herstellung von halogenierten Phenoxy-s-triazinen

Info

Publication number: DE1670566A1
Application number: DE19671670566
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Roshdy Ismail
Original assignee: Dynamit Nobel AG
Current assignee: Dynamit Nobel AG
Priority date: 1967-06-15
Filing date: 1967-06-15
Publication date: 1971-02-11
Also published as: US3682908A; BE716588A; NL6808412A; GB1229011A

Description

Troisdorf, den 13. Juni 1967.

DYFAMIO? FOBEL AKTIEFGESELLSOHAFiE 1 β 7 Π R R R Troisdorf, Bez.Köln

Verfahren zur Herstellung von halogenierten Phenoxy-s-triazinen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von halogenierten Phenoxytriazinen aus halogenierten, einwertigen phenolischen Verbindungen und C-Chloriden des s-Triazins. Das Verfahren ist besonders dadurch gekennzeichnet, daß man die C-Chloride der Triazine mit den halogenierten, einwertigen phenolischen Verbindungen in Gegenwart von kataly ti sehen Mengen teriärer Amine, deren Aminogruppe gegebenenfalls Bestandteil eines aromatischen Ringsystems sein kann, und/oder gegebenenfalls F-mono- oder disubstituierten Säureamiden, gegebenenfalls in Lösungsmitteln, bei einer Temperatur von 50 - 25O⁰O, vorzugsweise 80 - 200⁰C, umsetzt.

Die Herstellung von Phenylestern halogenierter Phenole des Cyanurchlorids wird im J.Am.Chem.Soc.73, 1959, S.2992 ff. beschrieben. Die Herstellung beruht auf der Umsetzung des Cyanurchlorids mit den Alkalisalzen der halogenierten Phenole in acetonisch-wässrigem Medium. Die Nachteile dieses Verfahrens sind folgende:

1. die Verwendung größerer Mengen Alkali.

2. nach Beendigung der Reaktion muß das Endprodukt mit größeren Kengen Wasser ausgewaschen werden, um FaCl vollständig zu entfernen.

3. erfordert die Trocknung des Ridprodukts eine längere Trockenzeit

BADOR.G.NAL "^ 009887/2163 j

zur vollständigen Entfernung des Yfassers. 4. außerdem ist diese Umsetzung auch sehr weitgehend unvollständig, so daß große Mengen nicht-umgesetzter Ausgangsverbindungen anschließend von den Endprodukten getrennt werden müssen.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile auch vermeiden kann, wenn man gemäß der vorliegenden Erfindung das Verfahren zur Herstellung von halogenierten Phenoxy-s-triazinen so leitet, daß man die C-Chloride des s-Triaz,ins mit den halogenierten, einwertigen phenolischen Verbindungen in Gegenwart katalytischer Mengen tertiärer Amine, deren Aminogruppe gegebenenfalls Bestandteil eines aromatischen Ringsystems sein kann, und/oder gegebenenfalls N-mono- oder -disubstituierter Säureamide, gegebenenfalls in inerten Lösungsmitteln, bei Temperaturen von 50 - 250° G, vorzugsweise von 80 - 200° 0, umsetzt. Die O-Chloride des s-Triazins und deren Derivate setzen sich überraschenderweise leicht mit halogenierten, phenolischen Verbindungen unter Abspaltung von HCl in Gegenwart katalytischer Mengen der genannten Verbindungen um. Ebenso wie die tertiären Amine und gegebenenfalls N-mono- oder -disubstituierten Säureamide reagieren auch die quaternären Salze dieser mit. Salzsäurej Essigsäure primären Aminen halogenierten, phenolischen. Verbindungen u.a.

Die Umsetzung gemäß der vorstehenden Erfindung wird vorzugsweise bei Normaldruck durchgeführt. Sie kann jedoch auch bei einem Überdruck von bis zu 12 atü angewendet werden.

" ³" 0098I7/21SI

BAD ORIGINAL

_ 3 —

Zur Herstellung der halogenierten Phenoxy-s-triazine werden die C-Chloride des s-Triazins und die halogenierten Phenole vorzugsweise in stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt, d.h. pro Mol s-Triazinchlorid wird 1 Mol halogeniertes Phenol verwendet.

Zur erfindungsgemäßen Durchführung des Verfahrens sind einheitliche und gemischte tert. Amine mit aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Resten bzw. deren Gemische geeifHiet, wobei substituierte Imine im Sinne der vorliegenden Erfindung als eine Art zyklischer, tertiärer Amins verstanden werden sollen. Geeignete tertiäre Amine mit aliphatischen Resten sind beispielsweise: Trimethylamin, Triäthylamin, Triisopropylamin, Triisobutylamin, Monoäthyldiisopropylamin, Monoäthyl-di-n-butylamin, Tri-n-butylamin, Ν,Ν,ΪΓίΝ-Tetramethylbutandiamin-(l,4), υ,Ν,Νίυ-Tetramethyläthylendiamin, gegebenenfalls substituierte, tertiäre, aliphatisch^ Amine, wie ß-Chlorpropyldipropylamin, (Dris-(ß-äthoxyäthyl)-amin, Methylaminoacetonitril, NjN-Di-n-butylaminoacetonitril, Ν,Ν-Diisopropylaninoacetonitril, N-n-Butyl-lT-methylaminoacetonitril, Methylenaminoacetonitril, Κ,ΙΪ-Diisobutylaminopropionitril, ß-Dimethylaminopropionitril, Dimethylaiiiinoacetonitril, Dirnethyl-p-aminobenzonitrxl. Aus der Reihe der Amine mit cycloaliphatischen Resten wäre das Dinethylcyclohexylamin als Beispiel zu nennen. Y/eiterhin wären noch geeignete Amine mit aromatischen Resten zu

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nennen, wie N,N-Dlalkylaniline (Ν,ϊΤ-Dimethylanilin, N, N-Diäthylanilin u.a.)» p-Bromphenyldimethylamin, 2,4-Dinitrophenyldimethylamin, Benzyldimethylamin, p-Nitrophenyl-di-nbutylamjn, N-(2,4-Dichlorphenyl-)diäthylamin, Ν,Ν,Ν',Ν-Tetramethylbenzidin u.a. Geeignete heterocylische, tertiäre Amine sind "beispielsweise: N-Alkyl- bzw. N-Aryl-morpholine,' wie N-n-Butylmorpholin, N-Phenylmorpholin, N-Cp-Methylphenyl-) morpholin, Morpholinoessigsäure-morpholid, N-Aryl- bzw. N-Alkyl- ^ tetrahydrochinolin, bzw. -tetrahydroisochinolin, wie N-n-Propyltetrahydrochinolin, N-Phenyl-tetrahydroisochinolin, z.B. N-Alkyl- und N-Arylpyrrolidine und deren Derivate, z.B. N-Methylpyrrolidin, N-n-Butylpyrrolidin, N-Phenylpyrrolidin u.a. Aromatische tertiäre Amine sind weiterhin: Pyridin, Isochinolin, Pyrazin, Oxazin, Ohinazolin, Oxazol, Oxdiazol, Benzthiazol u.a. Zur Durchführung des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung haben sich besonders nitrilgruppenhaltige tertiäre Amine geeignet erwiesen.

Geeignete, gegebenenfalls N-mono- oder disubstituierte Säureamide sind die Carbonsäureamide von einbasischen aliphatischen, aromatischen und araliphatischen Garbonsäuren mit 1 bis 18 C-Atomen. Die genannten einbasischen Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Capronsäure, 2-A'thyl-hexansäure, Caprylsäure, laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Benzoesäure, Phenylessigsäure und Phenylbutt er säure können geradkettig oder auch verzweigt

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sein oder in der Alkylkette auch durch eine Ketogruppe, wie in der Benztraubensäure, Acetessigsäure oder lävulinsäure, unterbrochen sein. Als Basen, wie sie den in Betracht kommenden Säureamiden zu Grunde liegen, eignen sich Ammoniak oder Mono- oder Diamine. Bevorzugt werden primäre oder sekundäre Mono- oder Diamine, die sich von der gesättigten, aliphatischen, araliphatischen, cycloaliphatische Reihe oder von der aromatischen Reihe mit nur einem aroma- tischen Ring ableiten. Beispielsweise seien von den Aminen Methylamin, Dimethylamin, Di-η- "bzw. -i-propylamin, Di-η- bzw. -isobutylamin, Di-2-methylhexylamih, Dilaurylamin, Äthylendiarain, Tetraraethylendiamin, Hexamethylendiamin, Cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Benzylarain, Dibenzylamin, Anilin, Methylanilin, Toluidin, Phenylendiamin und Hexahydrophenylendiamin genannt. Eine oder beide Alkylgruppen der Amine können auch durch den Phenyl- oder Toluylrest ader durch Cycloalkylgruppen mit 5 bis 6 ringständigen C-Atomen, die gegebenenfalls noch durch Alkylgruppen, insbesondere eine ' oder zwei Methylgruppen substituiert sein können, ersetzt oder substituiert sein. Von den als Aminkomponente für die Herstellung der Säureamide besonders geeigneten Diaminen seien insbesondere jene erwähnt, in denen die beiden Amingruppen durch eine bis 8 Methylengruppen getrennt sind. Auch in den Diaminen können die am Stickstoffatom noch gebundenen Wasserst off atome bis auf wenigstens eins, z.B. durch Alkylgruppen mit 1 bis 4-C-Atomen, den Phenyl- oder Toluylrest oder einen

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5- "bis ögliedrigen Cycloalkylrest substituiert sein. Als Vertreter von besondere geeigneten Carbonsäureamiden, die als Katalysatoren erfindungsgemäß verwendet werden, seien namentlich aufgeführt:

Formamid, Methylformaraid, Dimethylformamid, Diäthylformamid, Acetamid, Ν,ΪΓ-Dimethylacetamid, N,N-Di-n- bzw. -i-propylbutyramid, N,N-Di-n- oder iso-butylbutyramid, N-Benzylbuttersäureamid, Ν,Ν-Dipropyläthylhexansäureamid, Acetessigsäure-lf,li-di-n-butylamid, Acetessigsäureanilid, Benzoesäurebenzylamid, Ν,Ν-Dimethylbenzoesäureamid und H,N-Diformylhexamethylendiamin. Weiterhin können auch cyclische Säureamide bzw. -imide verwendet werden.-

Es kommen in Präge Barbitursäuren, die durch Kohlenwasserstoffreste, insbesondere durch Methyl- bis n- bzw. iso-Butyl- oder Phenylgruppen substituiert sein können, wie Dimethylbarbitursäure, Diäthylbarbitursäure, Dipropjlbarbitursäure Diallylbarbitursäure, Di-n-butylbarbitursäure und Phenyläthylbarbitürsäure.

Es ist nicht erforderlich, als Katalysatoren bereits die fertigen Amide direkt anzuwenden, vielmehr kann man auch die Komponenten, aus denen sie sich aufbauen, z.B. ein Gemisch von einem primären oder sekundären Mono- oder Diamin der vorstehend genannten Art und einer der erwähnten Monocarbonsäuren oder den sich von diesen Säuren ableitenden Säure-Chloriden oder Anhydriden, verwenden, da sich unter den Ur.iaefczunfTfibedingungen dann die Säureamide bilden. Auch

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Sulfonamide sind geeignete Katalysatoren, wie 4-Sulfamoylacetanilin, N-Amidino-sulfanilamid, N-2-Pyridyl-sulfanilamid.

Auch Phosphorigsäureamide, wie Hexamethylphosphorigsäureamid ., Hexamethylphosphorsäureamid, Hexa-n- bzw. -iso-butylphosphorigsäureamid, Phosphorigsäuretrimorpholid können als Katalysatoren verwendet werden. Phosphorsäuretriamide können ebenfalls als Katalysatoren verwendet werden, jedoch sind sie in ihrer katalytischen Wirkung der Phosphorigsäure etwas unterlegen.

Titansäureamide und Zinnsäureamide, wie Dipropoxytitandiamid und Di-η- bzvi.-iso-butylzinndiamid können ebenfalls als Katalysatoren verwendet werden..

Natürlich können Gemische aus den vorgenannten tertiären Aminen und Säureamiden als Katalysatoren verwendet werden.

Die als Katalysatoren verwendeten tertiären Amine und Säureamide werden in Mengen von 0,1 - 20 Mol # vorzugsweise 0,1-2 Mol, bezogen auf Mole Triazinehlorid, eingesetzt.

Unter den erfindungsgemäßen Bedingungen läuft die Kondensation rasch unter Abscheidung von fast stöchiometrischen Mengen an gasförmigem HCl ab. Diesen Vorteil zeigt die nachstehende Gegenüberstellung zweier Versuche:

Während die Umsetzung von Pentachlorphenol mit Cyanurchlorid in Xylol so langsam verläuft, daß nach 24 Stunden erst etwa 10$ HCl abgespalten sind, sind unter den gleiohen Reaktionsbedingungen und in Gegenwart von tertiären Aminen als

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Katalysatoren nach 3 Stunden schon etwa 98$ HCl abgespalten (siehe Figur).

Die Umsetzung kann sowohl in der Schmelze als auch in in-■ - erten lösungsmitteln durchgeführt werden, wobei das inerte Lösungsmittel sowohl die Punktion eines echten Lösungsmittel besitzen kann als auch die eines Dispergiermittels. Geeignete Lösungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sowohl aliphatische als auch aromatische Kohlenwasser-

fe stoffe sowie einfache und cyclische lther. Als aliphatische Kohlenwasserstoffe sind sowohl einheitliche Verbindungen als auch Gemische derselben zu nennen, wie Isooctan und Ber.zinfraktionen, beispielsweise solche mit einem Siedebereich von 120 - 20O⁰C. Auch cycloaliphatische Verbindungen, wie Dekahydronaphthalin können verwendet werden. Benzol, Toluol, Xylol, o-Dichlorbenzol und Nitrobenzol sind Beispiele für geeignete aromatische Kohlenwasserstoffe. Als Äther, die zur Durchführung der Reaktion geeignet sind, wären zu nennen: Diisopropyläther, Diisoamyläther, Dimethyl-

" äther des Äthylen- oder Diäthylenglykols, Diphenyläther, 1,4-Dioxan u.a. Die vorstehende Aufstellung geeigneter Äther zeigt, daß sowohl aliphatische als auch aromatische offenkettige Äther verwendet werden können. Aber auch polare Lösungsmittel wie Dimethyl sulf oxid und Dimethylformamid, können verwendet werden.

Als Ausgangsprodukt zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen sich gegebenenfalls alkylsubstituierte, halogenierte, einwertige phenolische Verbindungen, welche auch allgemein als Phenole bezeichnet werden können.

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BAD ORIGINAL " " ^:

Geeignete halogenierte, einwertige phenolische Verbindungen sind beispielsweise die fluorierten, wie 4-3?luorphenol, Pentafluorphenol, die chlorierten, wie 2-, 3-, 4-Chlorphenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-Dichlorphenol, 2,4-I>ichlor-6-methylphenol, 2,6-Dichlor-4-terttbutylphenol, 2,3,5-, 2,4,5- und 2,4,6-Trichlorphenol, 2,3,4t6-ÜDetrachlorphenol sowie Pentachlorphenol, die bromierten, wie 2-, 3-, 4-Bromphenol, 2,4-, 2,6-Dibromphenol, 2t4,6-Iribromphenol und Pentabromphenol, und die kodierten, wie 2,4-, 2,6-Dijodphenol und 2,4,6-Trijodphenol. Aber auch halogenierte Naphthole und Heterocyclen mit phenolischem Charakter können verwendet werden, wie l-Hydroxy-2,4-dibroinnaphthalin und 8-Hydroxy-5,7-dibromchinolin. Feben ' Alkylgruppen können die vorgenannten einwertigen phenolischen Verbindungen auch Alkoxy-, Carboxy- und Phenoxygruppen als Substituenten tragen. Selbstverständlich können auch Gemische der vorgenannten halogenierten Phenole zur Umsetzung erfindungsgemäß eingesetzt werden.

Als weiteres Ausgangsprodukt können erfindungsgemäß s-Triazinderivate eingesetzt werden, die sich von folgendem G-rundkörper ableiten:

HC CH

I! ι

NN

H'

BAD ORIGINAL ι . 0 0 9 β 8 ? / Γ⁵ 1 ^r 1

In diesem Grundkörper ist mindestens ein Wasserstoffatom durch ein Chlor ersetzt. Es können aber auch bis zu 3 Wasserstoffatome durch Chlor ausgetauscht sein. 1 oder 2 Wasserstoffatome können weiter durch gleiche oder verschiedene Aminreste der folgenden allgemeinen Formel ersetzt Bein: , .

R¹

-ET und/oder Aryloxyreste. ^NR²

In dieser Formel können bedeuten:

R - Wasserstoff oder ein gegebenenfalls halogenierter Alkyl- oder Cycloalkylrest,

R - ein gegebenenfalls halogenierter Alkyl- oder Cycloalkylrest oder ein Arylrest,

1 2

und R und R können auch gemeinsam Bestandteil eines heterocyclischen Ringsystems sein.

Geeignete C-Chloride des s-Triazins sind beispielsweise: Cyanurchlorid, 2-Anilido-4,6-dichlor-s-triazin, 2,4-Di-(diäthylamino)-6-chlor-s-triazin, 2-n-Butylaminor4»'6-dichlors-triazin, 2-Cyclohexylamino~4»6-dichlor-s-triazin, 2-n-Ootylamino-4,6-dichlor-s-triazin, 2-Morpholino-4,6-diohlor-triazin, 2-Äthoxyäthylamino-2,4-diohlor-s-triazin_f 2-Eiperidino-2,4-dichlor-s-triäzin, 2-^ui-Naphthylamino-2,4-diohlor-s~triazin, u.i.

Sie erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen können wegen ihrer feuerhemmenden, fungioiden, phytotoxiaohen, bakterioiden und zum Seil auoh insektioiden Eigenschaften als Hydrophobierungsmittel, Trennmittel, Sohllchtemittel für Glasgewebe,

« 11 - BAD OFOGiNAt

Textilhilfsmittel und zur Oberflächenveredlung verwendet werden.

Verschiedene Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens illustrieren die nachstehenden Beispiele:

Beispiel 1:

In einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Kühler und Einleitungsrohr, wurden 24,1 g 2-Anilid-4,6-dichlor s-triazin und 53,3 g Pentachlorphenol in 300 ml Xylol in Gegenwart von 0,5 g ITjlT-Di-n-butylaminoacetonitril zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsgemisch wurde bei der Siedetemperatur des Toluols gerührt. Das entstandene HCl-Gas wurde mittels JN^ ^{aus dem} Reaktionsgemisch gespült und in NaOH-Lösung aufgefangen, welche nach Schluß der Reaktion titriert wurde. Nach ca. 24 Stunden war die Reaktion beendet.

Das Produkt fiel als weißes kristallines Produkt in nahezu quantitativer Ausbeute an. Pp: 26O⁰C - 264⁰C.

Th. Gef.

C :	35,99 %	36,64
H :	0,86 $>	0,82
N :	7,99 $>	7,77
Cl:	50,7 #	49,3
Beispiel 2:

In einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Kühler und Tropftrichter wurden 92,2 g Cyanurchlorid und

BADOMG₁NAt - « - 009887/2153

231,9 g 2,3,4,6-Tetrachlorphenol in 1200 ml Xylol mit 1,5 g N-Methylpyrolidin zusammengebracht. Das Reaktionsgemisch, wurde bei der Siedetemperatur des Xylols gerührt. Das entstandene HCl-Gas wurde mittels Hg aus dem Reaktionsgemisch gespült und in NaOH-Lösung aufgefangen. Nach ca. 8 Stunden war die Reaktion beendet. Das Produkt fiel als weißes kristallines Produkt aus. Pp.: 235°0. Ausbeute: ca. 95$·

Th. Gef.

H N Cl

31,3 fo	30,1
0,34 io	0,50
7,29 io	7,20
55,5 %	54,9

Beispiel 3

In einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Kühler und Tropftrichter, wurden 82 g Cyanurchlorid und 176 g 2,4,5-Trichlorphenol in 1000 ml Xylol mit 1,0 g Morpholinoessigsäuremorpholid zusammengebracht. Das Reaktionsgemisch wurde bei der Siedetemperatur des XyXoXs gerührt.

DaB entstandene HCl-Gas wurde mittels N„ aus dem Reaktionegemisch gespült und in NaOH-Lösung aufgefangen. Nach Beendigung der HCl-Abspaltung wurde das Reaktionsgemisch abfiltriert. Das Produkt fiel als weißes kri stallines Produkt aue. Fp.: 189° - 2[)0° C. Ausbeute: 97 $>.

_ -J₃ . 009887/21 53 BAD ORIGINAL

Beispiel 4?

2-Chlor-4_i6-di-_-(2entachlorghenox22z^sZ

In einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Kühler und Einleitungsrohr, wurden 18,44 g Cyanurchlorid und 53,3 g Pentachlorphenol in 300 ml Xylol mit 0,5 g Tri-n-butylamin zusammengebracht. Das Reaktionsgemisch wurde bei der Siedetemperatur des Xylols gerührt. Das entstandene HCl-Gas wurde mittels N« aus dem Reaktionsgemisch gespült und in NaOH-Lösung aufgefangen. Nach ca. 2 Stunden war die Reaktion beendet. Das Produkt fiel als weißes kristallines Produkt in ca. 98 fi Ausbeute an. Pp.: 326 - 327° C.

Th. Gef.

C : 27,95 % 27,55 % N : 6,52 % 6,53 # Cl : 60,6 % 59,88 fi

Beispiel 5' *

2z5l2l2rz4Afr^izi£iiifzi£i5£2S}Eii®S22z2z5zJ In einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Kühler und Tropftrichter, wurden 18,44 g Cyanurchlorid und 66,16 g 2,4,6-Tribromphenol in 300 ml Xylol mit 0,5 g N,N-Dimethylanilin zusammengebracht.

Das Reaktionsgemisch wurde bei der Siedetemperatur des

Xylols gerührt. Das entstandene HCl-Gas wurde mittels Ng aus dem

- 14 _m 009087/2153

Reaktionsgemisch, gespült und in NaOH-lösung aufgefangen. Nach Beendigung der HCl-Abspaltung wurde das Reaktionsgemisch abfiltriert. Das Rohprodukt fiel als weißes kristallines Produkt in fast quantitativer Ausbeute an. Pp.: 176 - 200° C. Umkristallisiert aus Benzin (Siedebereich 150 - 165⁰O). Pp.: 200 - 204° 0.

Beispiel 6:

In einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Kühler und Einleitungsrohr, wurden 19,79 g 2,4-Di-(diäthylamin) -6-Chlor-s-triazin, in 0,5 ml Tri-n-butylamin, 20,4 g Pentachlorphenol in 300 ml Toluol zusammengebracht. Das Reaktionsgemisch wurde bei der Siedetemperatur des Toluol gerührt.

Das entstandene HCl-Gas wurde mittels N„ aus dem Reaktionsgemisch gespült und in NaOH-Lösung aufgefangen. Nach ca. 24 Stunden war die Reaktion beendet. Das Toluol " wurde restlos entfernt und der klebrige Rückstand mit wenig Pentan angerieben, worauf die Masse kristallisierte.

Pp.: 10.7 - 112⁰O. Aus Cyclohexan umkristallisiert:

Pp.: 117 - 119° 0. ·

Beispiel 7:

2-n-Butylamin-4,6-di-(pentachlorpheno3cy)-s-triazin

MflP MBJ βββ> 4MB MM^ MjW MMJ ^MB M^M MMV MHB MPM^MMk MW MJMJIMpB ^MM MiM 4MM ^MP" MJM) ^B· ^HM lMMl MMI ^Mh MBv ΜβΒ M^r ^Me^B^p vMp ^^M ^^W ^^β vMB ^^β ^^^f ^^Ht ^^w ^^v ^^H ^^β ^^W ^^W ^^^ ^^W ^^β ^^W ^^W

In einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Kühler und Einleitungsrohr, wurden 22 g 2-n-Butylamin-4,

, 53 E Pentachlorphenol und 0,5 ml N,N-Diieobutylaminoacetoniin 300 ml Xylol zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsgemisch wurde bei dem Siedepunkt des Xylols gerührt. Das entstandene HCl-Gas wurde mittels N„ aus dem Reaktionsgemisch gespült.

Nach ca. 20 Stunden war die Reaktion beendet. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert.

Fp.: 240 - 241° C.

C :	33,7
H :	1,48
N :	8,3
Cl :	51,7

Ber. Gef.

33,5 # 1,6 96 8,1 $>

51,3 *

Beispiel 8t

Analog Beispiel 1 wurden 24,1 g 2-Anilid-4,6-dichlor-striazin, 53,3 g Pentachlorphenol in Gegenwart von Ν,Ν-Di-n-butyTbenzosäureamid als Katalysator umgesetzt. Nach ca· 24 Stunden war die Reaktion beendet. Das aus gefallene Produkt hat einen Fp. von 262° C; Ausbeute: 96?ί.

Beispiel 9t

Analog Beispiel 1 wurden 9?,2 g Cyanurchlorid und 231 $ Tetrachlorphenol, 1,5 g Κ,Ν,ΗίΙί'- Tetra-n-butyladipineäurediMBid al« Katalysator uageeetet. Das ausgefallen· Produkt hat einen Pp. ron 235° C; Ausbeute: 97 Ji.

♦) tril

- 16 -

• 009887/?153 EAD ORIGINAL

Beispiel 10;

Analog Beispiel 4 wurden 18,44 g Cyanurchlorid, 53,3 g Pentachlorphenol, 0,5 g N,N-Di-n~propylhexansäureamid als Katalysator umgesetzt. Das ausgefallene Produkt hat einen Pp. von 325⁰O, Ausbeute: 92$.

Beispiel 11:

Analog Beispiel 4 wurden 18,4 g Cyanurchlorid, 53,3 g Pentachlorphenol, 0,5 g Hexamethylphosphorigsäureamid als Katalysator in 300 ml Xylol zur Reaktion gebracht. Nach Beendigung der HCl-Abspaltung fiel das Produkt als weißer Niederschlag aus. Pp.: 322⁰C; Ausbeute ca.90$.

Beispiel 12:

Analog Beispiel 3 wurden 41 g Cyanurchlorid, 88 g 2,4,6-Trichlorphenol und 0,5 g Methylenaminoacetonitril als Katalysator zur Reaktion gebracht. Nach Beendigung der HCl-Abspaltung wurde Reaktionsgemisch abfiltriert, das Produkt schmilzt bei 188⁰C, Ausbeute ca.

Q09887/-MI.

Claims

lb/0566 Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von halogenierten Phenoxytriazinen aus halogenierten Phenolen und C-Ohloriden des s-Triazins, dadurch gekennzeichnet, daß man die C-Chloride des Triazins mit den halogenierten, einwertigen phenolischen Verbindungen in Gegenwart katalytischer Mengen tertiärer Amine, deren Aminogruppe gegebenenfalls Bestandteil eines aromatischen Ringsystems sein kann, und/oder gegebenenfalls N-mono- oder disubstituierter Säureamide, gegebenenfalls in inerten Lösungsmitteln, bei Temperaturen von 50 - 250⁰O, vorzugsweise von 80 - 200⁰O, umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die tertiären Amine oder Säureamide in Mengen von 0,1 Mol fi_t vorzugsweise 0,2-2 Mol fit bezogen auf Mole Triazinchlorid, verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, ( daß man nitrilgruppenhaltige tertiäre Amine als tertiäre Amine einsetzt.

4· Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Trialkylamine als tertiäre Amine zusetzt.

5. Verfahren nach Anspruch 1-4» dadurch gekennzeichnet, daß man die tertiären Amine bzw. Säureamide in Form ihrer quaternären Ammoniumverbindungen einsetzt.

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