DE1278411B - Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren oder Katalysatortraegern in Form von Hohlkugeln - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren oder Katalysatortraegern in Form von HohlkugelnInfo
- Publication number
- DE1278411B DE1278411B DEB72282A DEB0072282A DE1278411B DE 1278411 B DE1278411 B DE 1278411B DE B72282 A DEB72282 A DE B72282A DE B0072282 A DEB0072282 A DE B0072282A DE 1278411 B DE1278411 B DE 1278411B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nozzle
- tower
- hydrogels
- catalysts
- metal compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 title claims description 5
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 2
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-DYCDLGHISA-N Ammonia-d1 Chemical compound [2H]N QGZKDVFQNNGYKY-DYCDLGHISA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940024546 aluminum hydroxide gel Drugs 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMYKVLBUSSNXMV-UHFFFAOYSA-K aluminum;trihydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] SMYKVLBUSSNXMV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- -1 hydrochloric acid Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical group O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES #Ä PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
BOIj
Deutsche Kl.: 12 g-11/00
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
P 12 78 411.1-41 (B 72282)
14. Juni 1963
26. September 1968
Für katalytische Verfahren werden feinverteilte Katalysatoren in der Wirbelschicht bevorzugt. Diese
können durch Vermählen von festen, katalytisch wirkenden oder inerten Stoffen, die als Träger Verwendung
finden, hergestellt werden. Bei dieser Herstellungsweise geht durch Bildung feinster staubfönniger
Anteile ein erheblicher Anteil verloren. Außerdem sind die so hergestellten Katalysatorteilchen einem
starken Abrieb ausgesetzt und zeigen wegen ihrer ungleichmäßigen Form ein schlechtes Wirbelverhalten.
Man ist daher dazu übergegangen, derartigen Katalysatoren die Gestalt einer Kugel zu geben, indem
man z. B. ein Sol durch ein wasserunlösliches Medium, wie öl, unter Bedingungen bewegt, bei
denen die Soltröpfchen in kugelförmige Gele übergehen, die man dann erhärten läßt. Bei diesem Verfahren
ist man jedoch an Sole als Ausgangsstoffe gebunden. Man hat auch durch Sprühtrocknung von
Gelen kugelförmige Katalysatoren erhalten. Diese Kugeln sind zwar abriebfester als gemahlene Feststoffe,
sie sind aber wegen ihrer Sprödigkeit, z. B. bei elastischem Stoß, nicht haltbar genug, da beim
Trocknen der Körper starke innere Spannungen auftreten.
Es wurde nun gefunden, daß man eine erhöhte Widerstandsfähigkeit und Lebensdauer bei gleichzeitiger
Verbesserung der katalytischen Wirksamkeit durch Vergrößerung der geometrischen Oberfläche
der Kugeln erzielt, wenn man Katalysatoren oder Katalysatorträger in Form von Hohlkugeln mit von
außen zugänglichen Hohlräumen, die durch Versprühen von Hydrogelen, Suspension und/oder Lösungen
von Metallverbindungen in Mischung mit Treibmitteln bei hoher Temperatur und bei erhöhtem
Druck in eine Vorrichtung erhalten werden, verwendet. Erfindungsgemäß erhält man Katalysatoren bzw.
Katalysatorträger dieser Art, wenn man Hydrogele, die mindestens 30 Gewichtsprozent Wasser enthalten,
Suspensionen und/oder Lösungen von Metallverbindungen, die beim Eindampfen ober bei der Bildung
eines Tropfens infolge ihrer thixotropen Eigenschaften zähflüssig werden, verwendet und diese bei
einer Temperatur von 30 bis 90° C unter einem Druck von 10 bis 100 at durch eine oder mehrere
Düsen mit einer Öffnung von etwa 0,5 bis 4 mm in ein turmartiges Gefäß verspüht und gleichzeitig ein
auf 300 bis 700° C erhitztes Gas in einer Menge von 4 bis 18 m3 je Kilogramm Ausgangsstoff in der Nähe
der Düse bzw. der Düsen einführt, wobei Druck, Öffnung der Düsen und stündlicher Durchsatz der zu
verspühenden Substanz so aufeinander abgestimmt wird, daß mindestens 80% aller Siebanteile der
Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren
oder Katalysatorträgern in Form von Hohlkugeln
oder Katalysatorträgern in Form von Hohlkugeln
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen
Als Erfinder benannt:
Dr. Karl Bär, 6940 Weinheim;
Dr. Heinrich Sperber, 6700 Ludwigshafen;
Dr. Otto Göhre, 6901 Wilhelmsfeld;
Dr. Gerhard Leibner, 6700 Ludwigshafen
fertigen Kugeln einen Durchmesser von über 90 μ aufweisen.
Es ist vorteilhaft, wenn man die Hydrogele und Metallverbindungen von ihrer Verwendung intensiv
mahlt und peptisiert.
Eine vorteilhafte Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man die Menge des erhitzten
Gases bei der Einführung in der Nähe der Düsen innerhalb der Grenzen zwischen 4 und 18 m8 je
Kilogramm Ausgangsstoff so reguliert, daß vom Gaseingang in Strömungsrichtung bis zur Mitte des
Turmes ein mittlerer Temperaturabfall von mindestens 50° C/m eintritt.
Ein Verfahren zur Herstellung kugelförmiger Katalysatoren ist beispielsweise aus der deutschen
Patentschrift 963 980 bekannt, wobei eine Aufschlämmung einer Lösung von Zinksulfat und Natriumaluminat
durch Versprühen unter Erzeugung späroidaler Teilchen getrocknet wird. Bei diesem bekannten
Verfahren entstehen jedoch kugelförmige oder späroidale Teilchen, deren ganz überwiegender
Anteil einen Durchmesser unter 100 μ aufweist. Diese kugelförmigen Teilchen sind jedoch Kompaktkatalysatoren,
die keine Hohlräume aufweisen, die von außen zugänglich sind. Im Gegensatz hierzu erhält
man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch die Wahl der oben angegebenen Verfahrensbedingungen, wie Druck, Öffnung der Düse, Gasmenge,
stündlichem Durchsatz beim Versprühen in turmartigen Gefäßen, größere hohlkugelartige Katalysatoren
mit von außen zugänglichen Hohlräumen. Diese Katalysatoren besitzen eine größere geometrische
Oberfläche im Vergleich zu gleich großen
809 618/532
Vollkugeln und können daher eine größere Menge hydroegele werden in üblicher Weise durch Fällen
katalytisch aktiver Masse aufnehmen. Sie sind in der aus Lösungen von Aluminiumsalzen oder Alumini-Zeiteinheit
wesentlich höher belastbar und zeigen naten erhalten.
auch bessere Aktivität sowie Haltbarkeit. Besondere Ferner kann man Metallverbindungen, z. B. die
Vorteile zeigen sie gegenüber den aus der deutschen 5 Verbindungen von Kupfer, Silber, Zink, Magnesium,
Patentschrift 969 980 beschriebenen Kompaktkataly- Aluminium, Zinn, Blei, Vanadin, Chrom, Molybdän,
satoren bei der Verwendung in verschiedenen Wir- Wolfram, Mangan, Eisen, Nickel, Kobalt, Platin,
belschichtreaktionen, bei denen hohe Gasdurch- Palladium oder Gemische derselben, nach dem erfinsätze
zur Steuerung der exothermen Reaktion erfor- dungsgemäßen Verfahren zu hohlkugelfönnigen
derlich sind und daher kleinere kugelförmige Kataly- io Teilchen verarbeiten. Als Verbindungen sind z. B.
satoren in zu starkem Maß aus der Wirbelschicht die Oxyde, Hydroxyde, Carbonate, Nitrate, Oxalate,
ausgetragen werden. Acetate, Formiate, Sulfide sowie Ammonium-, Phos-
Vorteilhaft werden bei diesem Verfahren Druck, phor- und Borkomplexe geeignet. Zweckmäßig verÖffnung
der Düse und der stündliche Durchsatz der wendet man sie als Hydrogel oder in Verbindung mit
zu versprühenden Substanz so aufeinander abge- 15 einem Hydrogel. Die Metallverbindungen werden
stimmt, daß mindestens 80% aller Siebanteile der entweder in feinverteiltem Zustand als Suspension in
fertigen Kugeln einen Durchmesser von über 90 μ mindestens 30 Gewichtsprozent Wasser oder einer
aufweisen. Legt man zur Kennzeichnung der Kugeln leichtflüchtigen organischen Flüssigkeit, wie Alkohol
die Korngrößenkennziffer d' und den Gleichmäßig- und Benzin, verarbeitet oder als wäßrige oder alkokeitskoeffizienten
η nach Puffe zugrunde, so liegen 20 holische Lösung, die beim Eindampfen oder bei der
die Werte für diese Hohlkugel zwischen (5'=O,13 bei Bildung eines Tropfens infolge ihrer thixotropen
/2=5 und if=0,35 bei n=3 (s. E. Puffe, Zeitschrift Eigenschaften zähflüssig wird, versprüht. Es ist vorfür
Erzbergbau und Metallhüttenwesen, B. 1 [1948], teilhaft, Gemische von Salzen leichtflüchtiger und
H. 4, S. 97 ff.). schwerflüchtiger Säuren zu verwenden, z. B. ein Ge-
Die katalytisch^ Wirksamkeit eines Katalysators 25 misch aus Nitraten und Salzen der Phosphorsäure,
teilchens hängt bekanntlich von der Größe der geo- Gele oder feste Metallverbindungen werden vorteilmetrischen
Oberfläche ab. Bei kugelförmigen Teil- haft mit 0,3 bis 5 Gewichtsprozent einer verdünnten
chen verläuft die Diffusion, die den Austausch mit Säure, z.B. Salpetersäure, Schwefelsäure Phosphorden
aktiven Stellen in dem Inneren der Kugel be- säure, Halogenwasserstoffsäuren, wie Salzsäure, sowirkt,
zu langsam. Manchmal ist es auch bei Trägern 30 wie Essigsäure, peptisiert. Auch verdünnte Alkalien
nicht möglich, die gesamte innere Oberfläche auszu- können verwendet werden. Zur Peptisierung kann
nutzen. Bei der Form der Hohlkugel dagegen ist die man das Gel oder die Metallverbindung, z. B. mit
geometrische Oberfläche bei gleichem Radius etwa 0,5 bis 2 Gewichtsprozent Säure besprühen und dann
doppelt so groß wie bei der Kugelform. Der Diffu- gut vermischen. Anschließend wird die Masse in
sionsweg ins Innere der Kugel wird verkürzt und 35 einer Mühle, z.B. einer Zahnscheibenmühle oder
somit die gesamte Oberfläche katalytisch voll wirk- Korundscheibenmühle, so lange gemahlen, bis die
sam. Außerdem besitzt die Hohlkugel infolge ihrer Masse feinverteilt und dünnflüssig geworden ist.
geringen inneren Spannung eine höhere Lebensdauer, Man kann aber auch die Feststoffe ohne voreine
bessere mechanische Beständigkeit und Vorteile heriges Peptisieren direkt dem Mahlprozeß unterbei
der Wärmezufuhr und Wärmeabfuhr an den 4° ziehen. Bei längerem und intensivem Mahlen erhält
katalytisch aktiven Zentren der Teilchen. Die Hohl- man dann ebenfalls ein Produkt von gleichmäßiger
kugeln sind nur einem geringen mechanischen Ab- Beschaffenheit. Gegebenenfalls muß der Feststoffrieb
ausgesetzt und leisten quasielastisch den mecha- gehalt durch Wasserzugabe auf 5 bis 15 Gewichtsnischen Beanspruchungen, z. B. in der Wirbelschicht, prozent vermindert werden. Beim Mahlen wird meist
Widerstand auch dann, wenn, wie im Fall des Kiesel- 45 so viel Wärme frei, daß eine zusätzliche Erwärmung
gels, spröde und springharte Körper verwendet wer- des Ausgangsstoffes nicht erforderlich ist. Es ist vorden.
Auch bei Ablagerungen von Kohlenstoff u. dgl. teilhaft, einen Teil des gemahlenen Gutes, z. B. 3 bis
auf der Katalysatoroberfläche und den hierdurch ver- 60 Gewichtsprozent, insbesondere 3 bis 30 Gewichtsursachten
mechanischen Spannungen sind die Hohl- prozent, der Masse vor dem Mahlen zugegeben. Dakugelteilchen
haltbar. 5° durch kann man erreichen, daß der Mahlvorgang
Als Ausgangsstoffe für die Herstellung der erfin- verkürzt, erleichtert und das Mahlgut homogener
dungsgemäßen Katalysatorteilchen kann man Kiesel- wird. Man kann auch zum gleichen Zweck vor dem
säurehydrogele oder Tonerdehydrogele sowie Hy- Mahlen der angeteigten Masse 1 bis 10%, insbesondrogele
von Silikaten und Titanoxyd, die meist in dere 2 bis 8%, der hohlkugelfönnigen Katalysator-Form
einer zähen Masse mit einer Feststoffkonzen- 55 teilchen bzw. Katalysatorträger zugeben. Der Hohltration
zwischen 15 und 40 Gewichtsprozent, insbe- raum der Kugel wird dadurch besser ausgebildet,
sondere zwischen 15 und 30 Gewichtsprozent, vor- Die Peptisation kann verbessert werden, wenn man
liegen, verwenden. einen Teil des gemahlenen Gutes vor oder während
Geeignet sind z. B. Kieselsäurehydrogele aus der Zugabe des Peptisiermittels zuführt.
Wasserglas. Man erhält sie nach bekannten Ver- 6° Bei der Durchführung des Verfahrens werden die
fahren, indem man das Gel aus Wasserglas in ge- Hydrogele, Suspensionen oder Lösungen zweckmäßig
eigneter Verdünnung, z. B. bei einer Dichte von 1,15 in möglichst konzentrierter Form und nach Erbis
1,25 g/cm3, bei normaler oder leicht erhöhter wärmen auf 30 bis 90° C unter einem Druck von
Temperatur mit einer Mineralsäure unter guter 10 bis 100 at, insbesondere etwa 20 bis 85 at, durch
Durchmischung fällt. Dem Wasserglas kann auch die 65 eine Düse mit einer Öffnung von etwa 0,5 bis 4 mm,
Lösung einer oder mehrerer Metallverbindungen, insbesondere 1,2 bis 3,5 mm, gepreßt. Die Düse bez.
B. die Lösung eines Aluminium-, Magnesium- oder findet sich am oberen Ende eines vertikalen Sprüh-Zinksalzes,
zugegeben werden. Brauchbare Tonerde- turmes. Besitzt der Sprühkegel einen Winkel von
5 6
30°, so kann das Gas in der Nähe der Düse ein- nen zwischen 0,05 und 0,3, insbesondere 0,07 und
geführt, bei größerem Sprühkegel, z. B. von 60°, 0,15 cm3/g.
kann die Gaseinführung über den gesamten Quer- Die Katalysatoren und/oder Katalysatorträger
schnitt des Turmes verteilt werden. Ausgangsstoff haben auf Grund ihrer hohlkugelförmigen Ausbil-
und Gas durchziehen im Gleichstrom den Sprüh- 5 dung Vorteile, besonders bei den katalytischen Wirturm.
Die Gase werden auf etwa 300 bis 700° C, belschichtreaktionen vor den bisher verwendeten
insbesondere 350 bis 650° C, aufgeheizt und in einer kompakt-kugelförmigen Katalysatoren. Das Auf-Menge
von 4 bis 18 m3, vorteilhaft 5 bis 10 m3, je tragen katalytisch aktiver Stoffe, z. B. Verbindungen
Kilogramm Ausgangsstoff in den Sprühturm einge- von Metallen oder Phosphorsäure, erfolgt nach beführt,
ίο kannten Methoden, z. B. nach Vorbehandlung mit
Für die Ausbildung der Hohlkugel ist besonders Halogen oder Halogenverbindungen. Die Katalysato-
Temperatur und Menge des Gases im Verhältnis zu ren können für die Durchführung der verschiedensten
der in der Zeiteinheit versprühten Menge des Aus- Wirbelschichtreaktionen bei gewöhnlichem oder er-
gangsstoffes wesentlich. Bei zweckmäßiger Einstel- höhtem Druck, z. B. bei der Hydrierung, Oxydation,
lung soll vom Gaseingang in Strömungsrichtung bis 15 Dehydrierung, Dehydratisierung, Polymerisation,
zur Mitte des Turmes ein mittlerer Temperatur- Kondensation, Aminierung, Reduktion von aroma-
abfall von mindestens 50° C/m, z. B. 50 bis 100° C, tischen Nitroverbindungen, Spaltung, Raffination und
eintreten. In der Nähe der Düse sollen die Tröpfchen Reformierung von Kohlenwasserstoffen, Alkylierung
eine dehnbare, aber schon zähe Haut bilden. Dieser von Kohlenwasserstoffen aus deren Derivaten sowie
Vorgang kann noch dadurch unterstützt werden, daß 20 von aromatischen Amino-, Nitro- und Aminonitro-
Kaltluft neben der Düse eingeführt wird. Gelangen verbindungen durch Reduktion oder Umsetzung mit
die Tröpfchen in den heißen Gasstrom, so soll die Alkoholen sowie zur Herstellung von Alkanol-
eingeschlossene Flüssigkeit rasch verdampfen. Die aminen, Diaminen, Diphenylamin und Iminen ver-
zugeführte Wärme muß auch ausreichen, um eine wendet werden. Man erhält höhere Ausbeuten und
Verdampfung des größten Teiles der in der Schale 25 bzw. längere Zyklen bis zur Regeneration als mit den
vorhandenen Flüssigkeit und bzw. oder die Zer- bekannten Katalysatoren.
Setzung der Metallverbindung zu bewirken. Die In den nachfolgenden Beispielen wird die Durchdünne
Oberflächenschicht des Tröpfchens wird ge- führung des erfindungsgemäßen Verfahrens näher
dehnt, bis sich schließlich durch Aufplatzen an einer erläutert. Die Verfahrensbedingungen der einzelnen
Stelle eine Hohlkugel bildet. Nitrate, Oxalate, Acetate 30 Beispiele sind Variationen innerhalb der im An-Formiate,
die sich bei der Behandlungstemperatur Spruch genannten Grenzen. Sie zeigen, daß man jezersetzen,
oder Kristallwasser enthaltene Stoffe, die weils Katalysatoren der angegebenen Beschaffenheit,
bei der Behandlungstemperatur ihr Kristallwasser und zwar nach Korngrößenkennziffer, Gleichmäßigdampfförmig abgeben, sind gut geeignet. Vorteilhaft keitskoeffizienten und in der gewünschten Kornwerden
aber Treibmittel, z.B. leichtverdampfbare 35 größenverteilung erhält, wonach 80% der Siebanteile
oder leichtzersetzliche Stoffe, in einer Menge von der fertigen Kugeln einen Durchmesser von über
0,3 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 bis 90 μ aufweisen.
8 Gewichtsprozent, zugegeben, z. B. Ammoniak oder Beispiel 1
Ammoniumsalze, wie Ammoniumacetat, Ammoniumcarbonat oder Ammoniumnitrat, ferner verflüssigte 40 In einem Behälter von etwa 2 m3 Inhalt werden Gase, wie Ammoniak oder Schwefeldioxyd, leicht- stündlich etwa 400 kg Kieselsäurehydrogel vom pH-siedende Amine sowie Salpetersäure, Essigsäure Wert 8 mit einem Gehalt von 83% Wasser, 0,1% und Ameisensäure, deren Salze oder auch Borax Ammoniak und 0,2 % Na2O eingegeben. Gleichzeitig oder Borphosphat. Auch die zur Peptisierung ver- werden in dieser Zeit etwa 4 kg 65%iger Salpeterwendeten Stoffe können als Treibmittel dienen. 45 säure auf das kontinuierlich eingegebene Hydrogel
8 Gewichtsprozent, zugegeben, z. B. Ammoniak oder Beispiel 1
Ammoniumsalze, wie Ammoniumacetat, Ammoniumcarbonat oder Ammoniumnitrat, ferner verflüssigte 40 In einem Behälter von etwa 2 m3 Inhalt werden Gase, wie Ammoniak oder Schwefeldioxyd, leicht- stündlich etwa 400 kg Kieselsäurehydrogel vom pH-siedende Amine sowie Salpetersäure, Essigsäure Wert 8 mit einem Gehalt von 83% Wasser, 0,1% und Ameisensäure, deren Salze oder auch Borax Ammoniak und 0,2 % Na2O eingegeben. Gleichzeitig oder Borphosphat. Auch die zur Peptisierung ver- werden in dieser Zeit etwa 4 kg 65%iger Salpeterwendeten Stoffe können als Treibmittel dienen. 45 säure auf das kontinuierlich eingegebene Hydrogel
Die Trockenzeit nimmt mit der Größe der Primär- versprüht. Das durch Rühren zähflüssig gehaltene
teilchen sehr rasch zu. Bei dem verwendeten Wasser- Material wird in eine Zahnscheibenmühle gebracht
gehalt erscheinen für die Herstellung von Teilchen und dort unter Rücklauf von 15 Gewichtsprozent des
über 100 μ Durchmesser sehr große Trockentürme gemahlenen Anteiles intensiv gemahlen. Beim Mah-
notwendig. Überraschenderweise kommt man jedoch 5° len wird die flüssige Masse auf etwa 80° C erwärmt,
mit Trocknern herkömmlicher Bauart aus. Man be- Die Masse wird mittels einer Hochdruckpumpe unter
nötigt zur Durchführung des Verfahrens im allge- einem Druck von 50 at durch eine Düse mit 1,8 mm
meinen Trockentürme mit einer Höhe von 8 bis Bohrung in den oberen Teil eines Trockenturmes von
15 m, insbesondere Türme von 10 bis 12 m, und 11 m Höhe und 3 m Durchmesser eingedüst. Gleich-
einem Durchmesser von etwa 3 m bei einem stund- 55 zeitig werden um die Düse herum stündlich 200 Nm3
liehen Durchsatz von etwa 300 bis 600 kg, insbeson- nicht erwärmte Luft und neben der Düse an mehre-
dere 350 bis 500 kg, oder Türme mit einem Durch- ren Stellen 5000 Nm3 Trockenluft, die auf 550° C
messer von etwa 2 m bei einem stündlichen Durch- erhitzt ist, eingeleitet. Der Sprühkegel besitzt einen
satz von etwa 120 bis 280 kg Ausgangsstoff. Die Ver- Winkel von 30°. Hierbei stellt sich eine Temperatur
weilzedten im Trockenturm betragen etwa 20 bis ßo von 1900C am unteren Ende des Trockenturmes
100 Sekunden. ein. Die Temperatur in der Turmmitte liegt etwa
Die erfindungsgemäß hergestellten Hohlkugeln, 30° C über der Ausgangstemperatur, das ist bei etwa
besonders diejenigen, die aus Hydrogelen gewonnen 220° C. Das Endprodukt erhält noch 5,5 % adsorbierwerden,
haben besonders gute katalytische Eigen- tes Wasser. Die Korngrößenkennziffer beträgt
schäften, wenn sie in der nach der Quecksilber- 65 0,15 mm und der Gleichmäßigketiskoeffizient 3,2.
methode bestimmten Porenverteilungskurve ein 82% aller Siebanteile besitzen mehr als 90 μ. Das
Maximum bei etwa 104 und 105A aufweisen. Das getrocknete Gut besteht aus gut ausgebildeten Ku-Gesamtvolumen
der Makroporen liegt im allgemei- geln, die an einer oder mehreren Stellen Zugänge zu
7 8
Hohlräumen im Inneren erkennen lassen. Zerbricht ist, gemischt und mit 42 kg Kupfer in Form einer
man einige dieser Kugeln, so stellt man fest, daß es 12°/oigen Kupfertetraminhydroxydlösung versetzt. Die
sich in der Hauptmenge um Hohlkugeln in Form von Masse wird in einer Korundscheibenmühle gemahlen
Schalen handelt. und bei 60° C durch eine Düse mit 2,1 mm Bohrung.
Werden je 400 kg Kieselsäurehydrogelgallerte etwa 5 in den sogenannten Trockenturm unter einem Druck
20 kg des bereits getrockneten Katalysators züge- von 55 at eingedüst. Bei einem stündlichen Durchgeben,
so wird die Viskosität der zu versprühenden satz von 400 kg dieser Masse werden gleichzeitig
Masse etwas erhöht und die Hohlkugelform besser 3500Nm3 Trockenluft, die auf 600° C erhitzt ist,,
ausgebildet. Das Schüttgewicht fällt bei Zugabe von neben der Düse an mehreren Stellen eingeführt. Vom
20 kg bereits getrockneten Katalysators zum ur- i0 Gaseingang bis zur Turmmitte fällt die Temperatur
sprünglichen Hydrogel von 450 auf etwa 360 g/l ab. um 80uC/m ab. 99% der Hohlkugeln haben einen
Durchmesser von mehr als 90 μ. Die Kerngrößen
Beispiel 2 sind:
Ein Aluminiumhydrogel mit 80% ammoniak- d' = 0,25 und η = 5.
haltigem Wasser mit mit 1% Essigsäure, bezogen 15 Dieser Katalysator wird bei 400° C getempert und
auf die Gallerte, unter Rühren peptisiert. Die Masse für die Hydrierung von Nitrobenzol bei 280 bis.
wird dann in einer Korundscheibenmühle gemahlen, 290° C verwendet. Bei einem Durchsatz von 0,84 kg
wobei sich eine Temperatur von 40° C einstellt. Die des flüssigen Ausgangsstofies je Stunde kann man bis
Masse wird weiter auf 85° C erhitzt. Wie im Bei- zur Regenerierung dreimal so viel Nitrobenzol über
spiel 1 werden 500 kg der Masse unter einem Druck ao den erfindungsgemäß hergestellten Katalysator leiten
von 60 at durch eine Düse von 2,8 mm Bohrung am als über den vorstehend beschriebenen Kugel-Kataly-
oberen Ende des gleichen Trockenturmes eingedüst. sator, dessen Teilchen keine Hohlräume aufweisen.
In der Nähe der Düse werden durch fünf Öffnungen
In der Nähe der Düse werden durch fünf Öffnungen
4000Nm3 Trockenluft, die auf 5800C erhitzt wird, Beispiel 5
in den Turm eingebracht. Vom Gaseingang bis zur 25
Turmmitte findet ein Temperaturabfall von 76° C/m 63 kg einer 5% Kobalt enthaltenden Kobaltacetatstatt.
Man erhält Hohlkugeln etwa der gleichen lösung werden mit 70 kg eines 25%igen Ammoniak-Größe
wie im Beispiel 1. wassers gemischt. Dann werden 10 kg gepulverte
Molybdänsäure mit 10 kg 25%igem Ammoniak-
Beispiel 3 3o wasser verrührt. Beide Ansätze werden gemeinsam in
Ein Aluminiumhydroxydgel mit 80% Wasser wird 430 kg einer Aluminiumoxydhydratpaste, die 20%
mit so viel Ammoniakwasser verdünnt, daß der Fest- Al2O3 enthält, gegeben. Das ganze Gemisch wird
stoffgehalt der Mischung 14% beträgt. Die Masse dann 2 Stunden gerührt und 420 kg der Mischung
wird in einer Korundscheibenmühle gemahlen, wobei stündlich mit Hilfe einer Hochdruckpumpe unter
sich eine Temperatur von 40° C einstellt. Die Weiter- 35 einem Druck von 50 at durch eine Düse von 2,5 mm
verarbeitung erfolgt wie im Beispiel 2 in einer Düse am oberen Ende eines Trockenturmes von 11 m
von 2,5 mm, bei einem stündlichen Durchsatz von Höhe und 3 m Durchmesser eingedüst. Gleichzeitig
420 kg und unter einem Druck von 50 at. Die Hohl- werden neben der Düse an mehreren Stellen
kugeln haben folgende Kerngrößen: 3000Nm3 Trockenluft, die auf 500° C erhitzt ist,
d' = 0,18, η = 3,6, 94% haben einen Durchmes- 40 eingeleitet. Der Sprühkegel besitzt einen Winkel von
ser über 90 μ. 30°. Die KorngrößenkennzifEer der hohlkugelförmi-
R . . ] . gen, getrockneten Teilchen beträgt d' = 0,2 und der
Beispiel 4 Gleichmäßigkeitskoeffizient η = 4. 97 Gewichtspro-
Eine Lösung von Aluminiumnitrat mit 4% Alumi- zent haben einen Durchmesser über 100 μ. Das Gut
nium wird mit der äquivalenten Menge einer 50%igen 45 wird auf 480° C erhitzt. Der fertige Tonerdekatalysa-
Phosphorsäurelösung vermischt. Die Lösung wird auf tor enthält 4% Kobaltoxyd und 10% Molybdän-
35° C erwärmt und in einem Trockenturm verdüst. säure.
Auf stündlich 400 kg Lösung werden 3000 Nm3 Beispiel 6
6000C heiße Trockenluft, verteilt über den Quer- F
schnitt des Turmes, in der Höhe der Düse im Gleich- 50 12 kg Molybdänsäure werden in 2501 destilliertem
strom zu der eingebrachten Lösung in den Turm ein- Wasser aufgeschlämmt. 12 kg 25%iges Ammoniakgeführt.
Der Druck beträgt 20 at, und die Düse be- wasser werden langsam eingerührt. Hinzu gibt man
sitzt eine Öffnung von 2,3 mm. Der Sprühkegel bil- eine Mischung von 2,1 kg 25%igem Ammoniakwasdet
einen Winkel von 60°. In der Mitte des Turmes ser und 1,8 kg 83%iger Phosphorsäure und 21 kg
stellt sich eine Temperatur von 190° C ein. Man er- 55 Ammoniumvanadat. Die Mischung wird intensiv gehält
Hohlkugeln, die zu 95% einen Durchmesser von rührt und bis zur pastösen Konsistenz eingedampft,
über 90 μ haben und folgende Kerngrößen: Der Gehalt an Trockensubstanz beträgt 58%.
d' = 0,17 und η = 4,5. 240 kg/h der Paste werden in einem 11 m hohen
Trockenturm mit einem Durchmesser von 1,9 m
Vergleichsbeispiel 5o durch eine Düse von lj6 mm unter einem Druck von
500 kg einer Kieselgelgallerte mit 17% Feststoff, 30 at versprüht. Gleichzeitig werden in der Nähe der
die durch Einrühren einer Wasserglaslösung in Düse 875 Nm3 Trockenluft je Kilogramm Paste einSchwefelsäure
bei einem pH unter 3 ausfällt, und geleitet. Die Trockenluft wird auf 510° C vorerhitzt,
mit Ammoniakwasser gewaschen ist, werden mit Die Temperatur in der Turmmitte beträgt 1500C,
500 kg einer Kieselgallerte mit 25 % Feststoff, die 65 die Ausgangstemperatur 130° C. Kerngrößen der
aus den gleichen Ausgangskomponenten durch Ein- hohlkugelförmigen Teilchen:
geben von Schwefelsäure in Wasserglaslösung bei d' = 0,18 und η = 3,2. 90% aller Siebanteile
einem pH über 8 gefällt und mit Wasser gewaschen haben einen Durchmesser über 90 μ.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren oder Katalysatorträgern in Form von Hohlkugeln
mit von außen zugänglichen Hohlräumen durch Versprühen von Hydrogelen, Suspensionen und/
oder Lösungen von Metallverbindungen in Mischung mit Treibmitteln bei hoher Temperatur
und bei erhöhtem Druck in eine Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydrogele, die mindestens 30 Gewichtsprozent
Wasser enthalten, Suspensionen und/oder Lösungen von Metallverbindungen, die beim Eindampfen
oder bei der Bildung eines Tropfens infolge ihrer thixotropen Eigenschaften zähflüssig werden,
verwendet und diese bei einer Temperatur von 30 bis 9O0C und unter einem Druck von 10
bis 100 at durch eine oder mehrere Düsen mit einer öffnung von etwa 0,5 bis 4 mm in ein turmartiges
Gefäß versprüht und gleichzeitig ein auf 300 bis 700° C erhitzes Gas in einer Menge von 4 ao
bis 18 m3 je Kilogramm Ausgangsstoff in der
Nähe der Düse bzw. der Düsen einführt, wobei Druck, Öffnung der Düsen und stündlicher
Durchsatz der zu .versprühenden Substanz so aufeinander abgestimmt wird, daß mindestens 80%
aller Siebanteile der fertigen Kugeln einen Durchmesser von über 90 μ aufweisen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrogele und Metallverbindungen
vor ihrer Verwendung intensiv mahlt und peptisiert.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Menge des erhitzten
Gases bei der Einführung in der Nähe der Düsen innerhalb der Grenzen zwischen 4 und 18 m3 je
Kilogramm Ausgangsstoff so reguliert, daß vom Gaseingang in Strömungsrichtung bis zur Mitte
des Turmes ein mittlerer Temperaturabfall von mindestens 50° C/m eintritt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 893 048, 963 980.
Deutsche Patentschriften Nr. 893 048, 963 980.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB72282A DE1278411B (de) | 1963-06-14 | 1963-06-14 | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren oder Katalysatortraegern in Form von Hohlkugeln |
DE19641442567 DE1442567C (de) | 1964-05-13 | 1964-05-13 | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren in Form von Hohlkugeln |
GB23808/64A GB1069284A (en) | 1963-06-14 | 1964-06-09 | Production of catalysts or catalyst carriers in the form of hollow beads |
US374179A US3347798A (en) | 1963-06-14 | 1964-06-10 | Production of catalysts or catalyst carriers in the form of hollow beads |
BE649243D BE649243A (de) | 1963-06-14 | 1964-06-12 | |
NL6406702A NL6406702A (de) | 1963-06-14 | 1964-06-12 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB72282A DE1278411B (de) | 1963-06-14 | 1963-06-14 | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren oder Katalysatortraegern in Form von Hohlkugeln |
DEB0076739 | 1964-05-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1278411B true DE1278411B (de) | 1968-09-26 |
Family
ID=25966667
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB72282A Pending DE1278411B (de) | 1963-06-14 | 1963-06-14 | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren oder Katalysatortraegern in Form von Hohlkugeln |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3347798A (de) |
BE (1) | BE649243A (de) |
DE (1) | DE1278411B (de) |
GB (1) | GB1069284A (de) |
NL (1) | NL6406702A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0217280A1 (de) * | 1985-10-04 | 1987-04-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Hydroxycarbonyl-Verbindungen aus 1,2-Diolen |
EP0345576A1 (de) * | 1988-06-10 | 1989-12-13 | Bayer Ag | Verbessertes Chromoxidgrün, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung |
WO2010130604A2 (de) * | 2009-05-14 | 2010-11-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von aromatischen aminen |
Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3538018A (en) * | 1967-07-29 | 1970-11-03 | Basf Ag | Binary support system for fluidized catalysts |
US3674680A (en) * | 1970-03-09 | 1972-07-04 | Standard Oil Co | Process and catalyst for hydroprocessing a resid hydrocarbon |
JPS5130555B2 (de) * | 1971-09-03 | 1976-09-01 | ||
US3888957A (en) * | 1972-02-03 | 1975-06-10 | Philadelphia Quartz Co | Method of making hollow spheres by spray drying |
US3903055A (en) * | 1972-12-21 | 1975-09-02 | Johnson & Johnson | Method for initiating polymerization of cyanoacrylate monomers and comonomer blends thereof to give reproducible and predetermined gel/transition time characteristics |
US3892580A (en) * | 1973-03-26 | 1975-07-01 | Corning Glass Works | Method of making porous inorganic bodies |
US3875271A (en) * | 1973-07-30 | 1975-04-01 | Coors Porcelain Co | Hollow pellets and method for making same |
US3978269A (en) * | 1973-11-26 | 1976-08-31 | Coors Porcelain Company | Hollow pellets and method of making same |
US4094922A (en) * | 1975-02-18 | 1978-06-13 | Standard Oil Company | Alkylation of aromatics using amphora shaped catalysts |
US3957627A (en) * | 1975-02-18 | 1976-05-18 | The Standard Oil Company (Ohio) | Hydrotreating hydrocarbon feeds using amphora-shaped catalysts |
US4039480A (en) * | 1975-03-21 | 1977-08-02 | Reynolds Metals Company | Hollow ceramic balls as automotive catalysts supports |
US4290847A (en) * | 1975-11-10 | 1981-09-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multishell microcapsules |
US4133854A (en) * | 1977-06-16 | 1979-01-09 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for producing small hollow spheres |
US4637990A (en) * | 1978-08-28 | 1987-01-20 | Torobin Leonard B | Hollow porous microspheres as substrates and containers for catalysts and method of making same |
US4218413A (en) * | 1978-12-18 | 1980-08-19 | Conoco, Inc. | High pore volume alumina powders |
US4260524A (en) * | 1979-05-24 | 1981-04-07 | Sumitomo Aluminium Smelting Company, Limited | Hollow catalyst carrier and hollow catalyst made of transition-alumina and process for production thereof |
JPS5828858B2 (ja) * | 1979-09-05 | 1983-06-18 | 川崎化成工業株式会社 | 1,4−ナフトキノンの製造法 |
US4314953A (en) * | 1980-06-13 | 1982-02-09 | Lever Brothers Company | Process for reducing friability of detergent powders |
US4328130A (en) * | 1980-10-22 | 1982-05-04 | Chevron Research Company | Shaped channeled catalyst |
US4489173A (en) * | 1981-08-10 | 1984-12-18 | Chevron Research Company | Large pore shaped hydroprocessing catalysts |
US4522731A (en) * | 1982-10-28 | 1985-06-11 | Dresser Industries, Inc. | Hydraulic fracturing propping agent |
US5120455A (en) * | 1982-10-28 | 1992-06-09 | Carbo Ceramics Inc. | Hydraulic fracturing propping agent |
DE3401115A1 (de) * | 1984-01-14 | 1985-07-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung eines glyoxylsaeureesters |
US4701436A (en) * | 1984-04-23 | 1987-10-20 | California Institute Of Technology | Catalytic, hollow, refractory spheres |
US4576926A (en) * | 1984-04-23 | 1986-03-18 | California Institute Of Technology | Catalytic hollow spheres |
DE160267T1 (de) * | 1984-04-24 | 1986-05-22 | Kanto Kagaku | Poroese keramische cordientkoerper, ihre herstellung und ihre verwendung. |
US4872895A (en) * | 1986-12-11 | 1989-10-10 | American Telephone And Telegraph Company, At&T Bell Laboratories | Method for fabricating articles which include high silica glass bodies |
US5168090A (en) * | 1990-10-04 | 1992-12-01 | Monsanto Company | Shaped oxidation catalyst structures for the production of maleic anhydride |
EP1033347B2 (de) * | 1997-09-02 | 2012-06-20 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | HERSTELLUNG VON FEINEM, SCHUPPENFÖRMIGEN TITANDIOXYDPULVER DURCH PULVERISATION VON FEINEM, HOHLEN TiO2-PULVER UND HERSTELLUNGSVERFAHREN FÜR BEIDE PULVER |
US6004525A (en) * | 1997-10-06 | 1999-12-21 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Hollow oxide particle and process for producing the same |
US6486366B1 (en) * | 2000-12-23 | 2002-11-26 | Degussa Ag | Method for producing alcohols by hydrogenation of carbonyl compounds |
US7036591B2 (en) * | 2002-10-10 | 2006-05-02 | Carbo Ceramics Inc. | Low density proppant |
US20070215523A1 (en) * | 2002-12-10 | 2007-09-20 | Moser Mark D | Dilute phosphorus incorporation into a naphtha reforming catalyst |
TWI342877B (en) * | 2003-12-26 | 2011-06-01 | Lg Chemical Ltd | Method of producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated acid |
BRPI0513173A (pt) | 2004-07-09 | 2008-04-29 | Carbo Ceramics Inc | método para produzir partìculas de cerámica sólida utilizando um processo de secagem por pulverização |
CN101023243A (zh) * | 2004-09-14 | 2007-08-22 | 卡博陶粒有限公司 | 烧结球形颗粒 |
US20070059528A1 (en) * | 2004-12-08 | 2007-03-15 | Carbo Ceramics Inc. | Low resin demand foundry media |
BRPI0609373A2 (pt) | 2005-03-01 | 2010-03-30 | Carbo Ceramics Inc | métodos para produzir partìculas sinterizadas de uma lama de um material bruto contendo alumina |
US20070023187A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Carbo Ceramics Inc. | Sintered spherical pellets useful for gas and oil well proppants |
DE102005045180B4 (de) | 2005-09-21 | 2007-11-15 | Center For Abrasives And Refractories Research & Development C.A.R.R.D. Gmbh | Kugelförmige Korundkörner auf Basis von geschmolzenem Aluminiumoxid sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
US20070099793A1 (en) * | 2005-10-19 | 2007-05-03 | Carbo Ceramics Inc. | Low thermal expansion foundry media |
US7828998B2 (en) | 2006-07-11 | 2010-11-09 | Carbo Ceramics, Inc. | Material having a controlled microstructure, core-shell macrostructure, and method for its fabrication |
WO2008028074A2 (en) | 2006-08-30 | 2008-03-06 | Carbo Ceramics Inc. | Low bulk density proppant and methods for producing the same |
US8562900B2 (en) | 2006-09-01 | 2013-10-22 | Imerys | Method of manufacturing and using rod-shaped proppants and anti-flowback additives |
US7721804B2 (en) | 2007-07-06 | 2010-05-25 | Carbo Ceramics Inc. | Proppants for gel clean-up |
CN112642441B (zh) * | 2020-12-10 | 2022-12-02 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种用于催化加氢制备1,2,4-丁三醇的催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE893048C (de) * | 1935-10-23 | 1953-10-12 | Universal Oil Prod Co | Verfahren zur Herstellung von hochaktiven festen, kalzinierten Katalysatoren |
DE963980C (de) * | 1953-05-19 | 1957-05-16 | Standard Oil Dev Co | Verfahren zur Herstellung von hochaktiven Reformierungskatalysatoren |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3120495A (en) * | 1959-11-13 | 1964-02-04 | American Cyanamid Co | Process for preparing a microspheroidal alumina base material |
US3161468A (en) * | 1961-01-03 | 1964-12-15 | Monsanto Co | Process for producing hollow spheres of silica |
-
1963
- 1963-06-14 DE DEB72282A patent/DE1278411B/de active Pending
-
1964
- 1964-06-09 GB GB23808/64A patent/GB1069284A/en not_active Expired
- 1964-06-10 US US374179A patent/US3347798A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-06-12 BE BE649243D patent/BE649243A/xx unknown
- 1964-06-12 NL NL6406702A patent/NL6406702A/xx unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE893048C (de) * | 1935-10-23 | 1953-10-12 | Universal Oil Prod Co | Verfahren zur Herstellung von hochaktiven festen, kalzinierten Katalysatoren |
DE963980C (de) * | 1953-05-19 | 1957-05-16 | Standard Oil Dev Co | Verfahren zur Herstellung von hochaktiven Reformierungskatalysatoren |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0217280A1 (de) * | 1985-10-04 | 1987-04-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Hydroxycarbonyl-Verbindungen aus 1,2-Diolen |
EP0345576A1 (de) * | 1988-06-10 | 1989-12-13 | Bayer Ag | Verbessertes Chromoxidgrün, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung |
WO2010130604A2 (de) * | 2009-05-14 | 2010-11-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von aromatischen aminen |
WO2010130604A3 (de) * | 2009-05-14 | 2011-07-14 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von aromatischen aminen |
CN102421744A (zh) * | 2009-05-14 | 2012-04-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备芳族胺的方法 |
US8809588B2 (en) | 2009-05-14 | 2014-08-19 | Basf Se | Method for producing aromatic amines |
CN102421744B (zh) * | 2009-05-14 | 2015-04-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备芳族胺的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3347798A (en) | 1967-10-17 |
DE1442567A1 (de) | 1968-11-21 |
GB1069284A (en) | 1967-05-17 |
NL6406702A (de) | 1964-12-15 |
BE649243A (de) | 1964-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1278411B (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren oder Katalysatortraegern in Form von Hohlkugeln | |
DE60023847T2 (de) | Nickel-Katalysatoren auf Übergang Aluminiumoxyd | |
DE3042686C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kupferoxid, Zinkoxid und Aluminiumoxid sowie gegebenenfalls Boroxid enthaltenden Katalysators | |
DE973965C (de) | Verfahren zur Kohlenoxydhydrierung nach dem Wirbelschichtverfahren mittels eines Kobalt-Thoriumoxyd-Kieselgel-Katalysators | |
DE2830101A1 (de) | Verfahren zur herstellung von katalysatoren zur kohlenwasserstoff-umwandlung | |
DE2952061C2 (de) | ||
EP0009068B1 (de) | Fliessbettkatalysatoren zur Herstellung von synthetischem Erdgas durch CO-Methanisierung | |
DE102005004429A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Entschwefelung von Kohlenwasserstoffströmen | |
DE2027329C3 (de) | Verfahren zur katalytischer! hydrierenden Raffination von Erdölkohlenwasserstoffen | |
DE2341854C3 (de) | Katalysator und dessen Verwendung | |
DE2604521A1 (de) | Verfahren zur wasserstoffbehandlung von kohlenstoff-schwefel-bindungen, kohlenstoff-stickstoff-bindungen und/oder kohlenstoff/sauerstoff-bindungen enthaltenden kohlenwasserstoff-ausgangsmaterialien | |
DE872204C (de) | Verfahren zur Ausfuehrung katalytischer Reaktionen | |
DE1442858A1 (de) | Katalytische Zusammensetzung fuer die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE102008026208A1 (de) | Verfahren zur Herstellung kupfer- und chromhaltiger Mischoxide | |
DE1127904B (de) | Verfahren zur Herstellung eines fuer die Reduktion von aromatischen Nitroverbindungen verwendbaren Kupferkatalysators | |
DE2952666A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines als adsorbens brauchbaren kugelfoermigen gamma -aluminiumoxydes mit hoher mechanischer festigkeit | |
DE2654028A1 (de) | Kobaltkatalysator | |
DE963980C (de) | Verfahren zur Herstellung von hochaktiven Reformierungskatalysatoren | |
DE1008260B (de) | Verfahren zur Herstellung von Traeger-katalysatoren, die insbesondere zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen geeignet sind | |
DE1442859C (de) | Verfahren zur Herstellung eines abriebfesten kristallinen Siliciumdioxyd, Metalloxyd und Seltene Erden enthaltenden Aluminosilicatkatalysators | |
DE949586C (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren | |
DE1074014B (de) | Verfahren zur Herstellung eines aktiven formfesten Tonerde Trager Katalysators | |
DE1959578C (de) | Verfahren zur Herstellung sulfidierter Platin-auf- Kohlenstoff-Katalysatoren | |
DE2027329B (de) | Verfahren zur katalytischen hydrierenden Behandlung von Erdölkohlenwasserstoffen | |
DE1442856C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Aluminosilicatkatalysators |