DE1276273C2

DE1276273C2 - Mineralschmieroel

Info

Publication number: DE1276273C2
Application number: DE1963G0038750
Authority: DE
Inventors: William Katzenstein; Fred Erskine Woodward
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1963-09-21
Filing date: 1963-09-21
Publication date: 1969-05-08
Also published as: GB1053365A; DE1276273B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

Int. Cl.:

Deutsche Kl.:

Nummer:

Aktenzeichen:

Anmeldetag:

Auslegetag:

Ausgabetag:

P 12 76 273.1-43 (G 38750)

21. September 1963

29. August 1968

8. Mai 1969

Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein

l> CSI

Es ist bekannt, daß die üblicherweise in Otto-Motoren verwendeten, aus der Raffinierung von Mineralölen hergeleiteten Schmieröle während der Verwendung im Motor einer beträchtlichen Oxydation und Zersetzung unterliegen. Diese Oxydation des Öls bewirkt Schlammablagerungen, die ein ungenügendes Arbeiten verschiedener Motorteile verursachen können. Um diese Probleme zu beseitigen, wurden Reinigungsschmieröle entwickelt, die die" obengenannten Ablagerungen suspendieren können und vermeiden, daß ein normales und wirksames Arbeiten des Motors gestört wird.

Die bisher in Schmierölen verwendeten Reinigungsmittel waren hauptsächlich Metallsulfonate, die jedoch in Otto-Motoren nur eine geringe Wirkung zeigen, was auch aus den nachfolgenden Beispielen hervorgeht.

Es ist auch schon bekannt, Schmierölen Triphosphite zuzusetzen, deren Wirksamkeit ebenfalls nicht •ausreichend ist. Dies liegt vermutlich daran, daß Triester keine polaren Hydroxylgruppen enthalten und gerade polare Gruppen Schmiermittelzusätzen eine gute Wirksamkeit verleihen. Dasselbe Argument gilt auch für die bekannte Verwendung von Triestern der Phosphorsäure.

Es sind auch andere Zusatzmittel zur Verwendung in solchen ölen zur Verbesserung der Schmiereigenschaften und einer damit verbundenen geringeren Abnutzung der Motorteile entwickelt worden. Beispielsweise ist es bereits bekannt, Schmiermitteln Ester der Phosphorsäure mit gereinigten Oxoalkoholen zuzusetzen. Auch Alkyl- oder Arylphosphate sind bereits als Zusatzmittel zu Schmierölen verwendet dorden, desgleichen verschiedene Phosphite. Die mit diesen bekannten Zusatzmitteln erreichte Schmierwirkung hat sich als immer noch verbesserungsbedüftig herausgestellt.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß ganz bestimmte Phosphate, die in besonderer Weise verestert sind, eine weitaus bessere Wirkung als die bekannten Zusatzmittel haben. Dabei tritt neben anderen Vorteilen auch der auf, daß gegebenenfalls nicht verestertes Ausgangsmaterial in dem Schmiermittel vorliegen kann und dieses noch positiv beeinflußt, während die zur Herstellung von bekannten Zusatzstoffen verwendeten Oxoalkohole im nicht umgesetzten Zustand dem Schmiermittel keine positiven Eigenschaften verleihen bzw. in den meisten Fällen sogar schädlich wirken.

. Die Erfindung betrifft die Verwendung neuer Zusatzstoffe, die nicht nur ausgezeichnete Reinigungseigenschaften, sondern auch ausgezeichnete abnutzungsfest machende Eigenschaften aufweisen.

Mineralschmieröl

Patentiert für:

General Aniline & Film Corporation,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

6000 Frankfurt, Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:

Fred Erskine Woodward, Watchung, N. J.;

William Katzenstein, Bethlehem, Pa. (V. St. A.) - -

Gegenstand der Erfindung ist ein Mineralschmieröl, das einen sauren Phosphorsäuremono- und/oder -diester oder dessen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumoder Aminsalz, dessen Alkoholkomponente ein Oxyalkylierungsprodukt ist, enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es einen Ester enthält, worin das Oxyalkylierungsprodukt aus einem aliphatischen Alkohol bzw. einem Alkylphenol mit jeweils mindestens 15 C-Atomen mit mindestens 1 Mol eines Alkylenoxyds mit 2 bis 3 C-Atomen, wobei die Menge der Alkylenoxydeinheiten 50 Gewichtsprozent des Oxyalkylierungsproduktes nicht überschreiten soll, hergestellt worden ist.

Die neuen Mineralschmieröle können noch geringe Mengen üblicher Modifizierungs- und Zusatzmittel, wie synthetische Schmieröle, Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex, Korrosionsinhibitoren, Mittel zur Herabsetzung des Gießpunktes, Farbstoffe, usw., enthalten. Vorzugsweise enthält das Schmieröl 0,5 bis 25 Gewichtsprozent Phosphorsäureester.

Die verwendeten Phosphatester können durch Reaktion von 1 Mol P₂Os mit 2 bis 4,5 Mol der Alkoholkomponente hergestellt werden; (vgl. die USA.-Patentschriften 3 004 056 und 3 004 057). Gemäß der USA.-Patentschrift 3 004 056 erfolgt die Reaktion zwischen dem P2O5 und der Alkoholkom-

909 619/84

ponente unter praktisch wasserfreien Bedingungen und bei einer Temperatur unterhalb etwa 110⁰C. Wird bei der Kondensation entsprechend der USA.-Patentschrift 3 004 057 eine geringe Menge unterphosphorige Säure oder deren Salze, phosphorige Säure oder deren Salze bzw. Ester verwendet, so werden heller gefärbte oder praktisch farblose Produkte erhalten.

Obgleich das Vorliegen von nicht umgesetzten, nichtionischen, oberflächenaktiven Verbindungen, d. h. der Alkoholkomponente, zur Erreichung der erfindungsgemäßen Ziele nicht schädlich ist, kann deren Menge gegebenenfalls auf etwa 10⁰/o oder weniger verringert werden, indem der Reaktionsmischung eine geringe Menge einer Mineralsäure, wie Phosphorsäure, Salzsäure oder Schwefelsäure, einverleibt wird. Da Phosphorpentoxyd in Gegenwart von Wasser Phosphorsäure bildet, kann letzteres zweckmäßig zur Bildung der Säure in situ verwendet werden. Mit der Verwendung der Mineralsäure kann die Menge an Phosphorpentoxyd bis zu 3 Mol pro Mol nichtionischem Reaktionsteilnehmer erhöht werden, wodurch die Bildung des Monoesters als Hauptprodukt begünstigt wird.

Mono- und Diester können auch aus den entsprechenden Triestern durch Umsetzung des Triesters mit Phosphorsäure hergestellt werden. Durch Änderung des Verhältnisses von Alkoholkomponente zu Säure kann man den Mono- oder Diester unter praktischem Ausschluß der jeweils anderen Verbindung herstellen. Ein hohes Verhältnis von Triester zu Säure (2:1) liefert Diester, während ein niedriges Verhältnis (0,5 : 1) Monoester liefert.

Die Phosphorsäuremono- bzw. -diester können — falls Äthylenoxyd als Alkylenoxyd verwendet wird — durch die folgenden Formeln dargestellt werden:

R — (OCH₂CH₂)„ — O — P — OX

OX

40

45

R —(OCH₂CH₂)„—O—P—O—(CH₂CH₂O)_n-R50

OX II

in welchen X für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, wie Calcium, Magnesium, Barium, Ammonium oder substituiertes Ammonium steht, η gleich der notwendigen Molzahl Alkyloxyd steht, die zur Erzielung eines Endproduktes mit bis zu 50 Gewichtsprozent Alkylenoxyd notwendig ist, und R für den hydrophoben Rest des Alkohols oder Phenols entsprechend der obigen Definition steht.

Die Salze der Ester werden zweckmäßiger durch Umsetzung der Diester bzw. Monoester in Form der freien Säuren mit z. B. den Hydroxyden der entsprechenden Metalle, bzw. Ammoniumhydroxyd oder den organischen Basen, hergestellt. Dabei kann, soweit, notwendig, erhitzt und in einem Mineralöl als Lösungsmittel gearbeitet werden. Die Bildung der Salze kann auch in situ erfolgen.

Die zur Herstellung der Ester verwendeten Alkoholkomponenten sind. Polyoxyalkylenäther mit nichtionischen, oberflächenaktiven Eigenschaften. Der Anteil der Oxyalkylengruppen im Molekül kann von etwa 10 bis zu 50 Gewichtsprozent variieren. Die Oxyalkylengruppen leiten sich z. B. von Äthylenoxyd oder Propylenoxyd ab. Es können aber auch Mischungen dieser Oxyalkylierungsmittel verwendet werden.

Die hierin als Alkoholkomponente verwendeten Oxyalkylierungsprodukte sind bekannt und werden z. B. entsprechend den Verfahren der USA.-Patentschriften 2 213 477 und 1 970 578 hergestellt. Im folgenden sind einige typische Phenole und Alkohole angegeben, die nach entsprechender Oxyalkylierung zur Herstellung der Phosphatester verwendet werden können:

Nonylphenol, Dodecylphenol, Hexadecylphenol, Butylamylphenol, Butylhexylphenol, Amylhexylphenol, Amylheptylphenol, Äthylheptylphenol, Din-hexylphenol, Diisohexylphenol, Di-n-heptylphenol, Di-n-octylphenol, Diisooctylphenol, Dinonylphenot, Didodecylphenol, Ditetradecylphenol, Dioctadecylphenol, Tri-n-octylphenol oder Tri-n-butylphenol und Alkohole, die nach dem »Oxo«-Verfahren aus Chbis C5o-Olefinen hergestellt sind. Besonders geeignet sind Nonylphenol, Dinonylphenol und Dodecylphenol.

In den folgenden Beispielen sind, falls nicht anders angegeben, alle Teile Gewichtsteile. Die Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie einzuschränken.

Die folgenden Versuche veranschaulichen die Herstellung erfindungsgemäß verwendeter Phosphatester.

Versuch

A. 2,7 Mol des Kondensationsproduktes aus Dinonylphenol und 4 Mol Äthylenoxyd wurden gemäß USA.-Patentschrift 3 004 056 mit 1 Mol P₂O₅ umgesetzt. Das Produkt bestand αμβ etwa gleichen Mengen Mono- und Diester mit etwa 10 bis 15°/o nicht umgesetzter Verbindung.

B. Wie Versuch A, wobei jedoch das Kondensationsprodukt aus Dodecylphenol mit 2 Mol Äthylenoxyd verwendet wurde.

C. Wie Versuch A, wobei jedoch das Kondensationsprodukt aus Dinonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxyd (47% Äthylenoxyd) verwendet wurde.

D. Es wurden äquimolare Mengen der Alkoholkomponente gemäß Versuch A und Phosphorpentoxyd auf 90⁰C erhitzt, wobei in Gegenwart von etwa O,4°/o Wasser das P2O5 innerhalb einer Stunde zugegeben wurde. Dann wurde die Reaktionsmischung 4 Stunden auf 125°C erhitzt. Das Endprodukt war ein Monoester.

E. Es wurde der Phosphattriester der Alkoholkomponente gemäß Versuch A hergestellt, indem man 3 Mol der Alkoholkomponente mit 1 Mol der Alkoholkomponente mit 1 Mol Phosphoroxychlorid in Gegenwart von 1 Mol Pyridin und 100 ecm Benzol umsetzt. Das POC1_:1 wurde bei einer Temperatur von etwa 0"C zu den anderen Komponenten getropft und die Temperatur unter 10⁰C gehalten. Nach Zugabe des gesamten POCI3 wurde die Mischung 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt und das Lösungsmittel dann

durch Vakuumdestillation entfernt. Der Triester wurde in einen Monoester umgewandelt, indem 1 Mol Phosphorsäure bei Zimmertemperatur zu 0,5 Mol des Triesters gegeben wurde.

Beispiel 1

Im Test bezüglich der Reinigungskraft wurde ein übliches S.A.E.-20-Ö1 verwendet, das etwa 3200 km im Gebrauch war und keine Zusatzmittel enthielt. Die Ablagerung im öl ist in Kubikzentimeter angegeben, die Bewertungen waren wie folgt:

(1) bis 0,05 ecm = ausgezeichnet,

(2) bis 0,3 ecm = durchschnittlich,

(3) bis 3 ecm = schlecht.

Das physikalische Aussehen des überstehenden Öles wird dabei wie folgt bewertet:

(1) = undurchsichtig — gut,

(2) = schleierig — durchschnittlich,

(3) = klar — schlecht.

Ein gutes Dispergierungsmittel sollte eine Bewertung von (1) haben, d. h. bis 0,05 ecm Ablagerung, während ein durchschnittliches öl unter die Bewertung (2) fallt und bis 0,3 ecm Ablagerung enthält.

Die Versuche d) und e) der folgenden Tabelle entsprechen der Erfindung. Versuch a) ist ein Kontrollversuch und die Versuche b) und c) stellen handelsübliche Zusatzmittel dar.

Tabelle 1
Test bezüglich Reinigungskraft (Brown-G.E.-Modifikation unter Verwendung von vier Stahlkugeln) gezeigt. Als öl wurde ein bei 38 ⁰C mit Lösungsmittel raffiniertes 150-S.A.E.-Mid-Continent-öl verwendet.

Die Versuche b) und c) der folgenden Tabelle entsprechen der Erfindung. Versuch a) ist ein Kontrollversuch.

Tabelle 2

Shell-Vier-Kugel-Abnutzungstest 1 Stunde, 600 Umdr./Min. bei 93°C

	Gewichts prozent Zusatzmittel	Aussehen des Dies	Ablage rung
a) öl ohne Zusatz mittel		3	3
b) a) + basische, hochsiedende Bariumwachs- benzolsulfonate	3,3	2	2
c) a) + basisches Calciumdinonyl- naphthalin- sulfonat	3,3	2	2
d) a) + Bariumsalz des komplexen Phosphatesters von Versuch A ..	3,3	1	1
e) a) + Bariumsalz des komplexen Phosphatesters von Versuch B ..	3,3	1	1

Beispiel 2

Die außergewöhnlichen, abnutzungsfest machenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Präparate werden an einer Vier-Kugel-Vorrichtung von Shell

Zusammensetzung

a) Unmodifiziertes öl

b) a) + 3,3°/o Bariumsalz des komplexen
Phosphatesters von
Versuch A

c) a) + 3,3% Bariumsalz des komplexen
Phosphatesters von
Versuch B .......

Narbengröße in mm Reibungskoeffizient

20 kg

0,7

0,25

0,20

50 kg

0,9

0,35

0,45

20 kg

0,125

0,072

0,032

50 kg

0,09

0,052

0,096

Beispiel 3

Beispiele 1 und 2 wurden unter Verwendung von Kondensationsprodukten aus Dinonylphenol und Äthylenoxyd als Alkoholkomponente wiederholt. Der Äthylenoxydgehalt war wie folgt:

a)
b)
c)
d)

Mol Ao

2
4
6

% Ao, bezogen auf

das Gewicht der Alkoholkomponente

11 20 34 43

Mit den Bariumsalzen dieser Ester wurden ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse erzielt.

Außerdem wurde Beispiel 2 unter Verwendung der folgenden Phosphatester wiederholt, deren Ausgangsmaterialien in der folgenden Tabelle angegeben sind.

Bei	65	h)	Alkohol	Mol	°/o	Salz
spiel Cf		komponente	Alkylenoxyd	Alkylenoxyd	a) Ba
JJ e)		Nonylphenol/	1	16,7	b) Ca
	Äthylenoxyd			c) Cd
				a) Ba
60 0	Nonylphenol/	5	50	b) K
	Äthylenoxyd			c) NH₄
				a) Ba
g)	Dodecyl-	1,8	23,2	b) Zn
	phenol/			c) Mg
Äthylenoxyd			a) Ba
Nonylphenol/	3,0	44	b) Ca
Propylen-
oxyd

Fortsetzung

Bei	Alkohol	Mol	%	Salz
spiel	komponente	Alkylenoxyd	Alkylenoxyd	a) Ca
i)	Hexadecyl-	3,0	30	b) Zn
	phenol/			c) K
	Äthylenoxyd			a) Ba
j)	Tri-n-butyl-	3,0	33	b) Zn
	phenol/
	Äthylenoxyd			a) Ba
k)	Tri-n-butyl-	2,0	31	b) Mg
	phenol/			c) NH₁
	Propylen-
	oxyd			a) Zn
D	Hexadecanol/	4,0	42	b) Ba
	Äthylenoxyd			c) Ca
				a) K
m)	Octadecanol/	4,0	46	b) Mg
	Propylen-			c) Ca
	oxyd			d) Zn

'5 Es wurden ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse erzielt.

Beispiel 4

Im folgenden Beispiel 4 ist ein Vergleichsversuch gegeben, der zeigt, daß Trithiophosphite beträchtlich schlechtere Ergebnisse zeigen als die neuen Zusatzstoffe.

Der Vier-Kugel-Abnutzungstest von Beispiel 2 wurde mit den angegebenen Verbindungen und Bedingungen wiederholt:

Bedingungen = 1 Stunde — 100 Umdr./Min. bei

ölbasis = mit Lösungsmittel raffiniert,

100 SUS, neutrales öl.

Die Beispiele b) bis 0 entsprechen der Erfindung. Die Beispiele a) und g) bis i) sind Vergleichs- oder Kontroll versuche.

Belastung

Verbindung

Konzentration

40 kg S.D.*) COF.**)

kg
S. D. C. O. F.

100 kg S.D. C. O. F.

a) b)

ölbasis

Versuch A, jedoch 1,8MoIAO***) ....

wie b), jedoch Bariumsalz

Versuch C

Ba-SaIz von Versuch C

basisches Salz von Versuche

Chloriertes Paraffinwachs (40% Cl)

Trilauryltrithiophosphit Trikresylphosphat

1,0

1,0 1,0 1,0

1,0

2,0 2,0 2,0

0,50 0,35

0,50 0,45 0,60

0,50

0,50 0,50 0,55

0,14 0,100

0,105 0,123 0,082

0,117

0,053 0,097 0,088 0,60 0,40

0,60
0,50
0,60

0,60.

0,62 0,80 0,60

0,13
0,085

0,082
0,098
0,090

0,078*

0,062
0,094
0,098

*/ = Narbendurchmesser in Millimeter. **) = Reibungskoeffizient.
**·) = Äthylenoxyd.

Beispiel 5

Das Produkt von Versuch C und ein wie in Versuch C phosphatiertes Kondensationsprodukt aus Talgalkohol (Ci₈. 50% ungesättigt) + 2 Mol Äthylenoxyd, wurde in einer 150-SUS paraffinischen ölbasis auf einer »Falex«-Abnutzungstestvorrichtung getestet.

0,75
0,55

0,65
0,50
0,65

0,70

0,64

0,14 0,094

0,086 0,110 0,089

0,089 0,080

verschweißt verschweißt

60

Bedingungen: Beschickung = 454 kg

Zeit = 2 Minuten bei je 113, 227 und 340 kg und 15 Minuten bei 454 kg

Geschwindigkeit = 290 Umdr./Min. Temperatur = 80 C

ί>5

	Gesamtzahl von	Aussehen des Stiftes
Produkt	Beschädigungen von
Dl basis	Zahnen*) während
	ursprünglicher Ver	sehr glatt — blank
	suchsperiode bei 113 kg	sehr glatt — blank
0,5% a)	3	sehr glatt — blank
1,0% a)	3	glatt — blank
2,5% a)	8	leichte Grat
0,5% b)	9	bildung — blank
1,0% b)	9	schwarzes
		Anfressen—schwarz
Handels
übliches
öl A 320

*) = Jeder Zahn entspricht einer Abnutzung von 0,0014 mm.

Beispiel 6

Aus dem folgenden Beispiel geht hervor, daß nicht jeder Mono- oder Diester der Phosphorsäure geeignet ist, sondern daß auch der Rest R die oben bei den Formeln angegebene Bedeutung haben muß, um brauchbare Produkte herzustellen. Dasselbe gilt auch für den Anteil an Alkylenoxydeinheiten im Molekül der Alkoholkomponente. Nur wenn die hierin gegebenen Bedingungen eingehalten werden, werden brauchbare Zusatzstoffe erhalten.

Mit den unten angegebenen Produkten wurde ein Oxydationskorrosionstest durchgeführt.

In ein 100-ccm-Testrohr wurden folgende, jeweils (mit Sand) polierte und mit Lösungsmittel gereinigte Gegenstände gegeben:

1. eine Spirale aus S.A.E.-lOlO-Gußstahldraht von 7 cm Länge und 1,3 cm Durchmesser,

2. ein 10 cm langes Stück Kupferdraht von 0,1 mm Durchmesser, das doppelt umgebogen und halb in und halb außerhalb der Stahlspirale angebracht wurde und

3. ein 7,5 cm langes Stück Aluminiumdraht von 0,2 mm Durchmesser, das doppelt umgebogen und in die Stahlspirale gegeben war.

Alles Metall wurde mit der zu testenden Flüssigkeit bedeckt, worauf ein Glasrohr von 0,4 mm Durchmesser und 23,8 cm Länge in das Testrohr gegeben und auf das Testrohr ein Glasdeckel mit einem Loch in der Mitte gelegt wurde, so daB das Glasrohr mittels des Loches im Deckel genau in der Mitte des Testrohres gehalten wurde. Diese Anlage wurde bei 121⁰C in ein Ölbad gegeben, wobei der ölspiegel oberhalb des Spiegels der Testflüssigkeit stand. In das Glasrohr wurde Luft durch einen Kieselsäure-Trocknungsfilter und einen Kontrollanschluß in einer Menge von 10 1/Std. eingeführt. Der Test lief 72 Stunden.

In der folgenden Tabelle haben die Zahlenwerte für Ablagerung und Verfärbung die folgende Bedeutung:

Ablagerung

1 = keine Ablagerung

2 = Spuren von Ablagerung

3 = mäßige Ablagerung

4 = schwere Ablagerung

Verfärbung

1 = keine Fleckenbildung

2 = leichte Fleckenbildung

3 = mäßige Fleckenbildung

4 = schwere Fleckenbildung

den geforderten Bedingungen entspricht. Die Beispiele b) bis d) erläutern die Erfindung.

5 Zusammensetzung des	Ab	Verfärbung	Al	Fe
Schmieröles	lagerung
		Cu
a) ölbasis + 3% Ba-SaIz
von Tridecylalkohol
¹⁰ +3 Mol At₂O, phos
phatiert wie im Ver
such A+0,75% Zink-			3	3
dihexyldithio-
phosphat	4	4
¹⁵ b) ölbasis + 3% Ba-SaIz
von Dodecylphenol
+ 1,5 Mol At₂O phos
phatiert wie im Ver-
₂₀ such A, +0,75%			1	1
Zinkdihexyldithio-
phosphat	1	2
c) ölbasis + 7% tert.-
Bütylaminsalz von Di-
25 nonylphenol + 2 Mol			1	1
Äo, phosphatiert wie		ψ
im Versuch A	2	1
d) ölbasis + 3% Barium
salz von Talgalkohol
3° +2 Mol Äo, phos			1	1
phatiert wie im Ver
such A	2	1
e) ölbasis + 3% Ba-SaIz
von Phenol + 4 Mol			4	4
³⁵ Äo, phosphatiert wie
im Versuch A	4	4
0 ölbasis + 3%, Ba-SaIz
von Phenol + 4 Mol
Äo, phosphatiert wie
im Versuch A,			4	4
+ 0,85%Zinkdihexyl-
dithiophosphat	4	4

45

55

Beispiel 7

Das Bariumsalz eines komplexen Phosphorsäureesters des Kondensationsproduktes von Dinonylphenol mit Äthylenoxyd (40% Äthylenoxydgehalt) wurde mit A einem typischen Maschinenöl wie folgt gemischt:

Zu der mit Lösungsmittel raffinierten ölbasis wurden 3,3% Bariumsalz von Beispiel 3, 0,75% Zinkdialkyldithiophosphat und 6,6% eines Mischpolymerisats aus 90% Laurylmethacrylat und 10% Vinylpyrrolidon gegeben.

Ein ähnliches Präparat B wurde hergestellt, wobei jedoch als Reinigungsmittel 3,3% das Bariumsalz des Sulfonats von hochsiedendem Wachsbenzol verwendet wurden.

Im beschriebenen Vier-Kugel-Test wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:

Die Beispiele a), e) und 0 sind Vergleichsversuche und beschreiben die Verwendung von Phosphorsäureestern, die nicht unter die vorliegende Erfindung fallen, da die Alkoholkomponente des Esters nicht Präparat

Narbengröße in mm

20 kg

0,20
0,35

50 kg

0,40
0,55

909 619'84

Claims

Patentanspruch:

Mineralschmieröl, enthaltend einen sauren Phosphorsäuremono- und/öder -diester oder dessen Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Aminsalz, dessen AJkoholkomponente ein Oxyalkylierungsprodukt ist, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Ester enthält, worin das Oxyalkylierungsprodukt aus einem aliphatischen Alkohol bzw. einem Alkylphenol mit je-

weils mindestens 15 C-Atomen mit mindestens I Mol eines Alkylenoxyds mit 2 bis 3 C-Atomen, wobei die Menge der Aikylenoxydeinheiten 50 Gewichtsprozent des Oxyalkylierungsproduktes nicht überschreiten soll, hergestellt worden ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:

USA.-Patentschrift Nr. 2 658 871;
kanadische Patentschrift Nr. 492 402.

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