DE1269803B - Herstellen von Polyester-Prepregs mit Polyesterformmassen, die Aluminiumalkoxidverbindungen enthalten - Google Patents
Herstellen von Polyester-Prepregs mit Polyesterformmassen, die Aluminiumalkoxidverbindungen enthaltenInfo
- Publication number
- DE1269803B DE1269803B DEP1269A DE1269803A DE1269803B DE 1269803 B DE1269803 B DE 1269803B DE P1269 A DEP1269 A DE P1269A DE 1269803 A DE1269803 A DE 1269803A DE 1269803 B DE1269803 B DE 1269803B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyester
- compounds
- aluminum alkoxide
- parts
- prepregs
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/057—Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/70—Chelates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C08g
Deutsche Kl.: 39 b-22/10
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
P 12 69 803.2-43
23. Dezember 1964
6. Juni 1968
23. Dezember 1964
6. Juni 1968
Durch Imprägnieren von Matten, z. B. aus Glasfasern, mit Harzmassen und Erhöhen der Viskosität
der Harzmassen bis zur Klebfreiheit erhält man sogenannte »Prepregs«.
Wenn verstärkende Stoffe, wie Glasfasern od. dgl., mit Harzmassen imprägniert werden, so muß die
Viskosität der Harze niedrig und konstant gehalten werden. Falls die Viskosität der Harze hoch ist, dringen
die Harze schwer in das Innere der verstärkenden Materialien ein. Demgemäß besteht die Gefahr, daß
im Innern der verstärkenden Materialien harzfreie Stellen auftreten. Wenn die Viskosität der Harzmassen
schwankt, so schwankt auch die Geschwindigkeit, mit der diese in die verstärkenden Materialien eindringen.
Demgemäß verursacht die Viskositätsschwankung der Harze eine Schwankung des Harzgehalts. Daraus
ergibt sich, daß Prepregs in konstanter Qualität mit diesen Massen kaum zu erzielen sind.
Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Polyesterformmassen unter Verwendung von aluminiumorganischen
Verbindungen sind aus der deutschen Patentschrift 943 380 sowie der USA.-Patentschrift
2 892 780 bekannt. Auf Grund dieser bekannten Verfahren war es jedoch nicht möglich, homogene,
klebfreie Prepregs zu erzielen.
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Herstellen von Polyester-Prepregs durch Imprägnieren
von Faserstoffmatten mit Formmassen, die ungesättigte Polyester, an diese anpolymerisierbare Monomere,
Katalysatoren sowie chelatisiertes Aluminiumalkoxid und weniger als 0,75 Mol an freiem Wasser pro Mol
gelatisiertes Aluminiumalkoxid enthalten. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,
daß man nach dem Imprägnieren die Menge an freiem Wasser auf über 0,75 Mol pro Mol chelatisiertes
Aluminiumalkoxid erhöht.
Es sind die folgenden Aluminiumalkoxide geeignet: Aluminiummethylat, Aluminiumäthylat, Aluminiumisopropylat,
Aluminiumbutylat, Aluminiumisobutylat.
Als Chelatisierungsmittel können die dazu bekannten organischen Verbindungen verwendet werden,
die eine oder mehrere Carbonyl-, Hydroxy- oder Aminogruppen enthalten. Beispiele sind: Acetessigsäure
(bzw. -ester), Monoalkylmalonat, ß-Diketone, Naphthazarin, 1,2-Dihydroxyanthrachinon, Salicylsäure,
o-Oxybenzylamin.
Den Harzmassen können Färbemittel zugemischt werden, wobei die Reihenfolge des Mischens beliebig
ist.
Es ist erforderlich, daß das Gemisch nicht mehr als
0,75 Mol freies Wasser zu 1 Mol Metallalkoxid, vorzugsweise nicht mehr als 0,5 Mol freies Wasser zu
Herstellen von Polyester-Prepregs mit
Polyesterformmassen, die
Aluminiumalkoxidverbindungen enthalten
Polyesterformmassen, die
Aluminiumalkoxidverbindungen enthalten
Anmelder:
Asahi Glass Co., Ltd., Tokio
Vertreter:
Dipl-.Ing. H. Leinweber
und Dipl.-Ing. H. Zimmermann, Patentanwälte,
8000 München 2, Rosental 7
Als Erfinder benannt:
Shoichiro Kori,
Yasuo Sagane,
Keitaro Inoue, Yokohama (Japan)
Beanspruchte Priorität:
Japan vom 25. Dezember 1963 (69 464),
vom 26. Mai 1964 (29 395)
Japan vom 25. Dezember 1963 (69 464),
vom 26. Mai 1964 (29 395)
Mol Metallalkoxid aufweist. Zu diesem Zweck sollten die Bestandteile des Gemisches vorweg getrocknet
sein, oder das Vermischen sollte, falls erforderlich, in einer getrockneten Atmosphäre vollzogen
werden.
Teile Polyester, 4 Teile einer 70%igen Styrollösung von Äthylmalonat—Aluminiumdibutylat und
Teil Dicumylperoxid werden in trockener Atmosphäre gemischt. Das so erhaltene Gemisch enthält
0,3 Mol freies Wasser pro Mol Äthylmalonat— Aluminiumdibutylat.
Die Viskosität des Gemisches direkt nach dem Vermischen beträgt 1100 cP. Nach lmonatiger Lagerung
bei Raumtemperatur trat fast keine Erhöhung der Viskosität ein.
Teile Glasfasertuch mit einem Gehalt an 0,5 % freiem Wasser werden mit 50 Teilen des obenerwähnten
Gemisches imprägniert und 2 bis 10 Minuten auf 700C
erhitzt. Dabei erhält man ein nicht klebriges, formbares Prepregmaterial. Die Menge an freiem Wasser,
welche vom Glasfasertuch geliefert wurde, beträgt 2,5 Mol pro Mol Äthylmalonat—Aluminiumdibutylat.
809 558/368
100 Teile Polyester, 6 Teile einer 70%igen Styrollösung
von Acetacetylat—Aluminiumdiisopropylat,
1 Teil Di-tert.-butylperoxid und 8 Teile Chloralhydrat
werden vermischt; das so erhaltene Gemisch enthält 0,2MoI freies Wasser pro Mol Acetacetylat—AIuminiumdiisopropylat.
Die Viskosität des Gemisches direkt nach dem Vermischen beträgt 3000 cP. Nach 24stündiger Lagerung bei Raumtemperatur trat keine
Erhöhung der Viskosität ein. Das Gemisch wird
2 bis 10 Minuten auf 96° C erhitzt, wobei eine nicht
klebrige, gelförmige Substanz erhalten wird.
Die Temperatur, bei welcher Chlorhydrat freies Wasser abgibt, beträgt 96° C, und die vom Chlorhydrat
abgegebene Menge an freiem Wasser belief sich auf 0,8 Mol pro Mol Metallalkoxid.
20
100 Teile Polyester, 4 Teile einer 70°/oigen Styrollösung von Äthylmalonat—Aluminiumdibutylat und
1 Teil Dicumylperoxid werden in trockener Atmosphäre vermischt; das so erhaltene Gemisch enthält
0,3 Mol freies Wasser pro Mol Äthylmalonat—Aluminiumdibutylat.
50 Teile getrocknetes Glasfasertuch werden mit 50 Teilen des Gemisches imprägniert, anschließend
10 Minuten bei einer Temperatur von 35°C und einer relativen Feuchtigkeit von 95% gehalten und dann
5 Minuten auf 70° C erhitzt. Dabei erhält man ein nicht klebriges formbares Prepregmaterial.
Der technische Fortschritt und die Erfindungshöhe
Die Überlegenheit der Erfindung gegenüber den bekannten Verfahren zur Herstellung von Kunststoffmassen
unter Verwendung von aluminiumorganischen Verbindungen, wie sie beispielsweise in der USA.-Patentschrift
2 892 780 beschrieben sind, ergibt sich aus den folgenden Vergleichsversuchen:
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wurden 100 Teile ungesättigtes Polyesterharz, 4 Teile einer
700/oigen Lösung von Äthylmalonat—Aluminiumdiisopropoxid
und 0,4 Teile Kalialaunpulver miteinander vermischt, und es wurde die Änderung der
Viskosität in Abhängigkeit von der Zeit beobachtet:
Zeit (Minuten)
Viskosität (cP)
Viskosität (cP)
0
1150
1150
30 1200
180 1500
Das oben beschriebene Harz wurde durch 10 Minuten dauerndes Erhitzen auf 70° C gelatiniert, nachdem
es als Imprägnierung in eine Glasfasermatte in gleichen Gewichtsverhältnissen eingebracht wurde. Auf diese
Weise wurde ein homogener klebfreier Prepreg erhalten.
Gemäß der USA.-Patentschrift 2 892 780 wurden 10 Teile desselben ungesättigten Polyesterharzes wie
55 bei dem vorangegangenen Versuch und 4 Teile Äthylmalonat—Aluminiumdiisopropoxid
in einer 70%igen Styrollösung miteinander vermischt, und das entstehende
Gemisch wurde in gleichen Gewichtsteilen in eine Glasfasermatte imprägniert. Die so behandelte
Matte wurde 30 Minuten auf 70° C erhitzt, wobei jedoch keine Gelatinierung des Harzes eintrat und
folglich kein klebfreier Prepreg erhalten wurde.
Zu dem obigen Gemisch wurden 0,15 Teile Wasser zugegeben, und das entstehende Gemisch wurde
10 Minuten auf 70° C erhitzt, wobei das Harz gelatiniert wurde. Dabei wurde ein klebfreier Prepreg
erhalten.
Das Gemisch besitzt jedoch den Nachteil, daß die Viskosität rasch ansteigt, wenn man das Gemisch bei
25°C stehenläßt; aus diesem Grund ist dieses Gemisch nur kurze Zeit verwendbar. Ferner erhält man bei
Verwendung dieses Gemisches keinen homogenen Prepreg.
In der folgenden Tabelle ist die Zunahme der Viskosität in Abhängigkeit von der Zeit zusammengestellt:
Zeit (Minuten)
Viskosität (cP)
Viskosität (cP)
0
1100
1100
30 5000
180 gelatiniert
Das bei den obigen Versuchen verwendete Polyesterharz wurde auf folgende Weise hergestellt:
Ein Gemisch von 530 Teilen Diäthylenglykol,
340 Teilen Äthylenglykol, 445 Teilen Phthalsäureanhydrid und 685 Teilen Maleinsäureanhydrid wurde
24 Stunden in einem Kohlendioxidstrom auf 200 bis 210° C erhitzt, und das so erhaltene Produkt wurde
mit 0,5 Teilen Hydrochinon versetzt. Das erhaltene Gemisch wurde in 140 Teilen Styrol aufgelöst.
Wie sich aus den obigen Versuchen ergibt, lassen sich gemäß der Erfindung klebfreie Polyester-Prepregs
in technischem Maßstab und auf wirtschaftliche Weise gewinnen, was auf Grund der bekannten Verfahren
nicht möglich war.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Herstellen von Polyester-Prepregs durch Imprägnieren von Faserstoffmatten mit Formmassen, die ungesättigte Polyester, an diese anpolymerisierbare Monomere, Katalysatoren sowie chelatisiertes Aluminiumalkoxid und weniger als 0,75 Mol an freiem Wasser pro Mol chelatisiertes Aluminiumalkoxid enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man nach dem Imprägnieren die Menge an freiem Wasser auf über 0,75 Mol pro Mol chelatisiertes Aluminiumalkoxid erhöht.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 943 380; USA.-Patentschrift Nr. 2 892 780.809 558/368 5.68 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6946463 | 1963-12-25 | ||
JP2939564 | 1964-05-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1269803B true DE1269803B (de) | 1968-06-06 |
Family
ID=26367593
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP1269A Pending DE1269803B (de) | 1963-12-25 | 1964-12-23 | Herstellen von Polyester-Prepregs mit Polyesterformmassen, die Aluminiumalkoxidverbindungen enthalten |
DE19641595290 Pending DE1595290A1 (de) | 1963-12-25 | 1964-12-23 | Verfahren zum Herstellen formbarer Harzmaterialien |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19641595290 Pending DE1595290A1 (de) | 1963-12-25 | 1964-12-23 | Verfahren zum Herstellen formbarer Harzmaterialien |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3373129A (de) |
DE (2) | DE1269803B (de) |
GB (1) | GB1092528A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5291056A (en) * | 1976-01-23 | 1977-08-01 | Chatten Drug & Chem Co | Copolymerizable polyester resin compound and its prducing method |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1719222B2 (de) * | 1966-09-12 | 1974-01-03 | Takeda Chemical Industries, Ltd., Osaka (Japan) | Ungesättigte Polyesterformmassen erhöhter Viskosität |
US3535151A (en) * | 1967-08-02 | 1970-10-20 | Goodyear Aerospace Corp | Preparation and spray application of a rapid thickening resin system |
US3431320A (en) * | 1967-12-11 | 1969-03-04 | Koppers Co Inc | Polyester resin composition having a thickening agent therein |
GB1402899A (en) * | 1971-10-28 | 1975-08-13 | Gen Electric | Curable epoxy resin compositons |
US4265975A (en) | 1979-08-09 | 1981-05-05 | Chattem Inc. | Polyester resin composition containing oxy aluminum acylates |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE943380C (de) * | 1952-03-27 | 1956-05-17 | Albert Ag Chem Werke | Verfahren zur Verbesserung ungesaettigter Polyesterharze |
US2892780A (en) * | 1956-03-09 | 1959-06-30 | J W Ayers & Co | Alkyd gels and compositions containing the same |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL76507C (de) * | 1951-05-31 | |||
US2911316A (en) * | 1956-03-09 | 1959-11-03 | J W Ayers & Co | Glyceride oil gel paints |
US3218273A (en) * | 1962-10-22 | 1965-11-16 | Bell Telephone Labor Inc | Method of curing epoxy and polyester resins |
-
1964
- 1964-12-22 GB GB52159/64A patent/GB1092528A/en not_active Expired
- 1964-12-23 DE DEP1269A patent/DE1269803B/de active Pending
- 1964-12-23 DE DE19641595290 patent/DE1595290A1/de active Pending
-
1967
- 1967-06-09 US US644794A patent/US3373129A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE943380C (de) * | 1952-03-27 | 1956-05-17 | Albert Ag Chem Werke | Verfahren zur Verbesserung ungesaettigter Polyesterharze |
US2892780A (en) * | 1956-03-09 | 1959-06-30 | J W Ayers & Co | Alkyd gels and compositions containing the same |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5291056A (en) * | 1976-01-23 | 1977-08-01 | Chatten Drug & Chem Co | Copolymerizable polyester resin compound and its prducing method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1092528A (en) | 1967-11-29 |
US3373129A (en) | 1968-03-12 |
DE1595290A1 (de) | 1970-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE857948C (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Kohlensaeure | |
DE1544891C3 (de) | PolyesterpreBmassen | |
DE1269803B (de) | Herstellen von Polyester-Prepregs mit Polyesterformmassen, die Aluminiumalkoxidverbindungen enthalten | |
DE1495021A1 (de) | Haertbares,biegsames Polyesterharz | |
DE1026522B (de) | Verfahren zur Herstellung von unbrennbaren oder schwer entflammbaren Kunststoffen | |
DE1209738B (de) | Herstellen von Formteilen aus Polyesterformmassen | |
DE2456335C2 (de) | Verfahren zur Härtung einer Polyestermischung und Masse zur Durchführung dieses Verfahrens | |
DE2016023A1 (de) | Polykondensationskatalysator und dessen Verwendung zur Herstellung von Polyestern | |
DE1020183B (de) | Verfahren zum Auspolymerisieren von ungesaettigten Polyestern | |
DE1024713B (de) | Verfahren zur Herstellung hochpolymerer Polymethylenterephthalate | |
DE1770562A1 (de) | Polytetramethylenpolymerisate | |
DE1912232B2 (de) | Härtbare Zahnrestaurationsmasse | |
DE959589C (de) | Beschleunigungsmittel fuer kalthaertende, mit Benzoylperoxyd katalysierte Giessharzgemische aus ungesaettigten Polyestern und monomeren polymerisierbaren Verbindungen | |
DE970557C (de) | Verfahren zur Herstellung einer gehaerteten Kunstharzmasse | |
DE1093084B (de) | Verfahren zum Aushaerten ungesaettigter Polyesterharzmassen | |
DE1019421B (de) | Loesungsmittelfreie Lacke aus ungesaettigten linearen Polyestern mit copolymerisationsfaehigen fluessigen Monomeren | |
DE1769701C3 (de) | Für Spachtelmassen geeignete beschleunigt härtbare Polyestergemische | |
DE1495021C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Poly esters und Verwendung desselben zur Her stellung einer hartbaren Mischung | |
DE1469904C (de) | Verfahren zum Herstellen ge harteter Harze mit einer weitreichen den Elastizität | |
DE2218364B2 (de) | Waessrige alkydharz-binderemulsionen und deren herstellung | |
DE950151C (de) | Verfahren zur Beschleunigung der Reaktion von Isocyanaten mit Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen bei der Herstellung von Schaumstoffen | |
DE2122030C (de) | Verfahren zur Herstellung von überzügen auf Metallen | |
DE923508C (de) | Verfahren zur Herstellung von lichtbestaendigen Styrolpolymerisaten | |
DE943495C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen als solche bzw. als Fuellstoffe oder Auftragmassen zur elektrischen Isolierung | |
DE1061512B (de) | Verfahren zur Verbesserung der Haftfestigkeit von ungesaettigten Polyesterharzmassenan Glas |