DE1266924B - Verfahren zur Herstellung echt gefaerbter Elastomerfaeden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung echt gefaerbter Elastomerfaeden

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DE1266924B
DE1266924B DEF44665A DEF0044665A DE1266924B DE 1266924 B DE1266924 B DE 1266924B DE F44665 A DEF44665 A DE F44665A DE F0044665 A DEF0044665 A DE F0044665A DE 1266924 B DE1266924 B DE 1266924B
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Dr Bela Von Falkai
Dr Alfred Reichle
Dr Wolfgang Rellensmann
Dr Horst Wieden
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Bayer AG
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
DOIf
Deutsche Kl.: 29 b-3/60
Nummer: 1266 924
Aktenzeichen: F 44665IV c/29 b
Anmeldetag: 10. Dezember 1964
Auslegetag: 25. April 1968
Mehrere Verfahren zur Herstellung synthetischer, gummielastischer Textilfaden sind in jüngster Zeit bekanntgeworden. Unter ihnen nehmen die Spandexfasern eine überragende Stellung ein. Zu ihrer Herstellung werden nach dem bekannten Diisocyanat-Polyadditionsprinzip lineare und/oder schwach verzweigte hydroxylgruppenhaltige Polyester oder PoIyäther mit aliphatischen oder aromatischen Diisocyanaten im Überschuß zu einem Voraddukt mit endständigen Isocyanatgruppen umgesetzt, und dieses Makrodiisocyanat wird anschließend in Polyacrylnitrillösungsmitteln mit Aminoalkoholen, Diaminen, Diolen, Aminocarbonsäuren, Dihydraziden, Hydrazin oder einfach mit Wasser zu einem Segmentpolymer verlängert. Die resultierende Lösung kann bei geeigneter Viskosität nach bekannten Verfahren durch Einspinnen in ein Fällbad oder in einen geheizten Schacht in inerter Atmosphäre, wobei das Lösemittel entfernt wird, zu gummielastischen Fäden verformt werden. Die erhaltenen Fäden zeigen die bekannten guten textiltechnologischen Eigenschaften, wie hohe Reißfestigkeit, hohe Bruchdehnung bei einem hohen Ε-Modul und eine gering bleibende Dehnung nach wiederholter Zugbeanspruchung.
Zur verbesserten Anfärbbarkeit enthält das Faserpolymere z. B. bekannte Homopolymerisate des Methacrylsäure - (ß - dimethylamine) - äthylesters (britische Patentschrift 881 635), so daß Färbungen z. B. mit Säurefarbstoffen, 1: 2-Metallkomplexfarbstoffen, Dispersionsfarbstoffen und Nachchromierungsfarbstoffen möglich sind. Eine gute Anfärbbarkeit mit denselben Farbstoffen zeigen weiterhin solche Elastomerfasern, die nach eigenen älteren Vorschlägen einaddierte, gegenüber Isocyanatgruppen bifunktionelle niedermolekulare Verbindungen als bifunktionelle, zusätzlich mitzuverwendende Kettenverlängerer enthalten, die im gleichen Molekül eine oder mehrere basische Gruppen, meist tertiäre Aminogruppen, besitzen (deutsche Auslegeschrift 1 244 335). Weiterhin lassen sich an Elastomerfäden außerdem mit basischen Farbstoffen sehr gute Färbungen erzielen, wenn das Faserpolymere einaddierte, gegenüber Isocyanaten bifunktionelle, niedermolekulare Verbindungen mit einer oder mehreren sauren Gruppen in Form ihrer Alkali- oder Alkylammoniumsalze enthält.
Jedoch sind die Echtheiten der Färbungen an all diesen Elastomerfasern durchweg niedriger als bei anderen synthetischen Fasern, was den Einsatz farbiger Elastomerfasern einschränkt; lediglich durch Verwendung von Nachchromierungsfarbstoffen werden für den allgemeinen Verwendungszweck ausreichende Farbechtheiten erzielt. Durch die Nachchromierung
Verfahren zur Herstellung echt gefärbter
Elastomerfäden
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
5090 Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Wolfgang Rellensmann,
Dr. Horst Wieden,
Dr. BeIa von Falkai,
Dr. Alfred Reichle, 4047 Dormagen
werden aber die Fadeneigenschaften nachteilig beeinflußt. So geht z. B. die Elastizität um 20 bis 30% zurück. Außerdem lassen Schnitt- und Bruchstellen der gefärbten Elastomerfäden erkennen, daß die Faser nur oberflächlich angefärbt und nicht durchgefärbt ist. Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung gefärbter gummielastischer Fäden bzw. Fasern, die bei vollständiger Durchfärbung und brillanten Farbtönen, insbesondere Schwarztönen, eine verbesserte Farbechtheit, wie Naß- und Schweißechtheit, bei unveränderten textlien Eigenschaften besitzen, aus Polyurethanen.
Das Verfahren zur Herstellung echt gefärbter gummielastischer Fäden und Fasern aus hochmolekularen Polyurethanen ist dadurch gekennzeichnet, daß man den Lösungen der hochmolekularen, Polyurethangruppen enthaltenden Polymeren, die außerdem tertiäre Aminogruppen und/oder saure Gruppen enthalten, saure und/oder basische Farbstoffe zusetzt und anschließend aus diesen Lösungen die Polymeren nach dem Naß- oder Trockenspinnverfahren zu Fäden bzw. Fasern verformt.
Aufgebaut werden vorgenannte hochmolekulare, Polyurethangruppen enthaltende Polymere aus linearen oder schwach verzweigten Polyhydroxylverbindungen, Diisocyanaten, niedermolekularen Kettenverlängerern, das sind gegenüber Isocyanatgruppen bifunktionelle Verbindungen, die im gleichen Molekül eine oder mehrere tertiäre Aminogruppen und/oder eine oder mehrere saure Gruppen in Form ihrer Alkalioder Alkylammoniumsalze enthalten, gegebenenfalls direkt im Lösungsmittel.
809 540/409
3 4
Die Farbstoffe werden verfahrensgemäß in Mengen zuverwendende Kettenverlängerer enthalten, die sovon 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die faser- wohl basische als auch saure Gruppen der obenbildenden Polymeren, den Lösungen zugesetzt, wobei genannten Art in einem Molekül enthalten. Allerdings man diesen Farbstoff in einem Mischorgan unmittelbar ist in diesem Fall die Variationsbreite bezüglich des vor der Verspinnung den Lösungen der faserbildenden 5 Verhältnisses basischer zu sauren Gruppen stark einPolymeren zugeben kann. Vorzugsweise werden hier- geschränkt und wird durch den eingesetzten amphobei Lösungen eines hochmolekularen, Polyurethan- teren bifunktionellen Kettenverlängerer a priori festgruppen enthaltenden Polymeren verwendet, das als gelegt.
Säuregruppen Sulfonsäure- oder Disulfonimidgruppen Als geeignete Farbstoffe kommen für das erfindungs-
enthält. io gemäße Verfahren alle in Polyacrylnitrillösemitteln
Als Lösungsmittel für die faserbildenden Polymeren löslichen sauren Farbstoffe, wie z. B. die Supranole eignen sich besonders Polyacrylnitrillösemittel, bei- oder Supramine, sowie die basischen Farbstoffe, z. B. spielsweise Dimethylformamid, Dimethylacetamid und aus der Reihe der Astrazone oder Anilinfarbstoffe, Dimethylsulfoxid. in Betracht (s. beispielsweise Color Index 50 315;
Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich 15 50 415 B, 51 005).
zur Herstellung des elastischen Faserpolymeren als Die Farbstoffe werden im allgemeinen in Mengen
Polyhydroxylverbindungen besonders lineare oder von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,3 bis schwach verzweigte Polyester, Polyesteramide, Poly- 6 °/0, bezogen auf das Faserpolymere, eingesetzt, äther, Polythioäther und Polyacetale, die endständige Fäden mit äußerst brillanten und tiefen Schwarz-
Hydroxylgruppen besitzen. Der Schmelzpunkt dieser 20 tönen bei überragenden Naß- und Schweißechtheiten Verbindungen soll vorteilhafterweise weniger als lassen sich erfindungsgemäß gewinnen, wenn man der 6O0C betragen. Als geeignete Diisocyanate seien Polymerlösung, deren elastisches Faserpolymeres obenp - Phenylendiisocyanat, 1,5 - Naphthylendiisocyanat, genannte H-Acidgruppen trägt, schwarze Anilinfarb-4,4' - Diphenylmethandiisocyanat, 3,3' - Dimethyl- stoffe, wie ζ. B. den Farbstoff C. I. Solvent Black 7 4,4' - diphenylmethandiisocyanat, 4,4' - Diisocyanato- 25 (C. L-Nr. 50 415 B), zumischt.
stilben, 4,4' - Diisocyanatodibenzyl, Gemische von Zur Durchführung des Verfahrens werden die be-
2,4- und 2,6-ToIuylendüsocyanaten und Hexamethylen- schriebenen Elastomerlösungen mit Viskositäten von diisocyanat genannt. 100 bis 1600Poise/20°C, vorzugsweise 600 bis
Geeignete Kettenverlängerer sind z. B. Wasser, GIy- 1000 Poise/20° C, im Rührkessel mit den erwähnten kole, wie l,5-Naphthylen-bis-/?-hydroxyäthyläther, Hy- 30 Farbstoffen gemischt und anschließend nach den alldrazin, oder Säurehydrazide, wie Carbodihydrazid, gemeinen Prinzipien der Lösungsspinnverfahren zu Adipinsäuredihydrazid, oder Diamine, wie Piperazin, multifilen Endlosfäden verformt. Nach einer bevor-Äthylendiamin, Phenylendiamine u. a. zugten Verfahrensweise wird der in Polyacrylnitril-
AIs geeignete bifunktionelle, zusätzlich mitzuver- lösemitteln gelöste Farbstoff in einem Mischorgan der wendende Kettenverlängerer haben sich für den Ein- 35 Elastomerlösung unmittelbar vor dem Spinnprozeß satz saurer Farbstoffe Diamine und Diole oder auch zugemischt, zumal bei Anwendung der Farbbasen die Dihydrazide, die außerdem noch eine oder mehrere Spinnlösung nach längerer Standzeit sich in ihrer Vistertiäre Aminogruppen besitzen, wie z. B. bevorzugt kosität verändern kann.
Piperazinderivate, wie N,N'-Bis-(aminoalkyl)-piper- Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her-
azine oder N,N'-Bis-(hydroxyalkyl)-piperazine, be- 40 gestellten Fäden sollen vor ihrem endgültigen Versonders bewährt. Wendungszweck einer einmaligen Wäsche bei 30° C
Bei Verwendung basischer Farbstoffe haben sich zur mit einem Oberflächenaktivmittel, z. B. mit einem Bindung des Farbstoffes als gegenüber Isocyanaten Alkylsulfonat (Alkylgruppe C8 bis C12) (5 g/l), unterbifunktionelle, zusätzlich mitzuverwendende Ketten- worfen werden, wodurch eventuell adsorptiv an der verlängerer Diamine, Diole und Dihydrazide, die 45 Oberfläche gebundener Farbstoff entfernt wird und außerdem eine oder mehrere H-Acidgruppen, z. B. das Elastomere seine vollen Echtheiten erlangt. Auch Sulfonsäure- und bzw. oder Disulfrmidgruppen, in andere Wasch- und Netzmittel, beispielsweise Mar-Form ihrer Alkali- oder Alkylammoniumsalze enthal- seiller Seife, Türkischrotöl und nichtionogene synten, ausgezeichnet. Hier sind unter anderem besonders thetische Netzmittel auf der Basis von äthoxylierten Diaminoarylsulfonsäuren, wie 4,4'-Diaminodiphenyl- 50 Alkylphenolen, sind geeignet.
2,2' - disulfonsäure, 4,4' - Diaminodibenzyl - 2,2' - di- Durch die Spinnfärbungen werden die sonst not-
sulfonsäure, oder auch N-Sulfobutyläthylendiamine, wendigen Vorbehandlungen, z. B. zur Entfernung der N - Sulfobutyl - hexamethylendiamin, N - Sulfobutyl- Präparationsmittel, die das Färben aus der Flotte äthanolamin und N-Sulfobutyl-hydrazin zu nennen. außerordentlich erschweren, langwierige Flottenfär-Für den Einsatz sowohl saurer als auch basischer 55 bungen und Nachbehandlungen zur Fixierung der Farbstoffe eignen sich Polymerlösungsgemische, deren Farbstoffe, umgangen.
eine Lösungskomponente ein Faserpolymeres mit ein- Die folgenden Beispiele erläutern das erfmdungs-
addiertem basischem bifunktionellem Kettenverlän- gemäße Verfahren, gerer und deren andere Lösungskomponente ein Beispiell
Faserpolymeres mit einaddiertem saurem bifunktio- 60 ^
nellem Kettenverlängerer enthält. Vorteilhafterweise 250 Teile Polyester (OH-Zahl 56) aus Adipinsäure,
werden für diesen Verwendungszweck jedoch Polymeri- Hexandiol-1,6 und 2,2-DimethyIpropandiol-l,3 (MoI-sate bevorzugt, die unter Anwendung saurer und ba- verhältnis 10:6,6:3,5) werden bei 75° C klar aufsischer bifunktioneller Kettenverlängerer in Lösung geschmolzen, unter Rühren mit 71,9 Teilen 4,4'-Dihergestellt wurden. Ebenfalls geeignet für die Ein- 65 phenylmethandiisocyanat umgesetzt und 45 Minuten färbung mit sauren als auch basischen Farbstoffen bei 75 bis 80°C gehalten.
sind naturgemäß die Lösungen, deren elastisches Hoch- Die Schmelze aus Polyester-Diisocyanat-Addukt
polymeres einaddierte bifunktionelle, zusätzlich mit- und freiem Diisocyanat wird unter intensiver Durch-,
5 6
mischung mit 863 Teilen Dimethylformamid, in dem r> · · ι 4 :
1,25 Teile N5N' - Bis - (ß - hydroxyäthyl) - piperazin p
und 2,55 Teile Wasser gelöst sind, versetzt. Man stellt Eine Elastomerlösung aus 250 Teilen Polyester, eine Reaktionstemperatur von 5O0C ein. Nach 5 bis 62,5 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 78 Teilen 6 Stunden hat die Lösung die zum Verspinnen erfor- 5 Chlorbenzol, 6,6 Teilen Hydrazinhydrat und 2,5 Teilen derliche Viskosität erreicht. Man rührt weitere N-aminoäthyl-amino-butan-4-sulfonsaurem Lithium 0,8 Teile Wasser in die Spinnlösung und läßt auf (saurer bifunktioneller Kettenverlängerer) wird analog Zimmertemperatur abkühlen. Die Lösung, die einen Beispiel 1 in Dimethylformamid, 27%ig, hergestellt. Feststoffgehalt von 27% bei einer Viskosität von Die Lösung, die eine Viskosität von 200 Poise be-1000 Poise hat, wird mit dem Farbstoff C. I. Acid ίο sitzt, wird mit 0,3 % des Farbstoffs C. I. Basic Yellow Blue 59 (C. I.-Nr. 50 315) in einer Menge von 0,5 %, 21, bezogen auf Feststoff, verrührt und analog Beibezogen auf das Polymere, in einem Rührkessel bei spiel 3 zu multifilen Fäden versponnen. Nach einer 35°C gemischt und die evakuierte Lösung durch eine Wäsche gemäß Beispiel 3 besitzen die brillant gelb-Mehrlochdüse mit Düsenlochdurchmessern von 175 μ, gefärbten Fäden gute Echtheiten,
in einen auf 200° C geheizten Schacht, der an der Düse 15
mit auf 180°C vorgewärmter Luft angeblasen wird, Beispiel 5
eingesponnen. Die austretenden Fäden werden über
Galetten abgezogen, mit einer öligen Präparation ver- Eine Elastomerlösung analog Beispiel 1 wird aus
sehen und mit einer Geschwindigkeit von 300 m/min 250 Teilen Polyester, 71,9 Teilen 4,4'-Diphenylmethan-
aufgespult. Die brillanten tiefblauen Fäden besitzen 20 diisocyanat, 2,5 Teilen Wasser und 2,5 Teilen 4,4'-di-
nach einer Wäsche während 30 Minuten bei 300C mit aminodiphenyl-disulfonsaurem Lithium (saurer bi-
einem C8- bis Cla-Alkylsulfonat (5 g/l) gute Färb- funktioneller Kettenverlängerer), 27°/0ig in Dimethyl-
echtheiten. formamid, und eine zweite Elastomerlösung aus
Beispiel 2 250 Teilen Polyester, 71,9 Teilen 4,4'-Diphenylmethan-
25 diisocyanat, 1,9 Teilen Wasser und 7,5 Teilen N,N'-Bis-
In analoger Weise wie im Beispiel 1 wird eine /J-hydroxyäthyl-piperazin (basischer bifunktioneller 27°/0ige Elastomerlösung in Dimethylformamid aus Kettenverlängerer) hergestellt. Die beiden 27%-Lö-250 Teilen Polyester [(OH Zahl 56) aus Adipinsäure, sungen der Elastomeren in Dimethylformamid werden Hexandiol-1,6 und 2,2-Dimethylpropandiol-l,3, Mol- im Verhältnis 2:1 gut vermischt und das Lösungsverhältnis 10:6,6:3,5], 71,9 Teilen 4,4'-Diphenyl- 30 gemisch anschließend in 2 Teile A und B aufgeteilt, methandiisocyanat, 3,5 Teilen Wasser, 5 Teilen 4,4'-di- Ein Teil A der Lösung wird mit 0,3 % des Farbstoffs ammodiphenyl-2,2'-disulfonsaurem Lithium (saurer C. I. Basic Blue 3 (C. I.-Nr. 51 005), der andere Teil B bifunktioneller Kettenverlängerer) und 4,8 Teilen Ti- mit 0,3 °/0 des Farbstoffs C. I. Acid Blue 59 (C. I.-Nr. tandioxid mit einer Viskosität von 1100 Poise her- 50 315) verrührt.
gestellt und diese Lösung einem Mischorgan zugeführt, 35 Die analog Beispiel 3 aus diesen Lösungen herin welches gleichzeitig eine 35°/oige Lösung von dem gestellten Fäden besitzen nach der Wäsche gemäß Farbstoff C. I. Solvent Black 7 (C. I.-Nr. 50 415 B) in Beispiel 3 brillante Blaufärbungen bei guten Echt-Dimethylformamid eingedüst wird, und zwar in einer heiten.
solchen Menge, daß die das Mischorgan verlassende τ. . · \ f.
und der Spinndüse zufließende Lösung einen Färb- 40 ^ 1 e
stoffgehalt von 3 %, bezogen auf das Polymere, besitzt. Es wird eine 27%ige Elastomerlösung in Dimethyl-Die resultierende schwarzgefärbte Lösung wird un- formamid hergestellt, und zwar aus 250 Teilen Polymittelbar nach der Durchmischung analog Beispiel 1 ester (s. Beispiel 1), 71,9 Teilen 4,4'-Diphenyhnethanzu multifilen Fäden versponnen. Die mit einem C8- bis diisocyanat, 1,9 Teilen Wasser, 2,5 Teilen 4,4'-di-C12-Alkylsulfonat (5 g/l) während 30 Minuten bei 45 aminodiphenyl-2,2'-disulfonsaurem Lithium (saurer 30°C gewaschenen tief schwarzen Fäden besitzen bei bifunktioneller Kettenverlängerer) und 5 Teilen brillantem Schwarzton hervorragende Echtheiten N,N' - bis - β - hydroxyäthyl - piperazin (basischer (s. Tabelle). bifunktioneller Kettenverlängerer). Die Lösung, die Beispiel 3 eme Viskosität von 1000Poise 20°C besitzt, wird in
50 zwei Teile A und B geteilt.
Aus 250 Teilen Polyester [(OH-Zahl 56) aus Adipin- Teil A wird mit 0,5% des Farbstoffs C. I. Basic
säure, Hexandiol und 2,2-dimethylpropandiol-l,3, Red 25 und Teil B mit 0,5% des Farbstoffs C. I. Acid
Molverhältnis 10: 6,6: 3,5] 79,7 Teilen 4,4'-Diphenyl- Orange 19 (C. I.-Nr. 14 690), bezogen auf Feststoff,
methandiisocyanat, 40 Teilen l,5-Naphthylen-bis-/?-hy- verrührt.
droxyäthyläther und 5 Teilen N,N'-bis-ß-hydroxyäthyl- 55 Beide Lösungen werden analog Beispiel 1 zu multi-
piperazin wird analog Beispiel 1 eine 27%ige Elastomer- filen Fäden versponnen, die nach einer Wäsche gemäß
lösung in Dimethylformamid hergestellt. Beispiel 1 eine tiefe brillante Rotfärbung bei guten
Die Lösung, die eine Viskosität von 150 Poise bei Echtheiten besitzen.
2O0C besitzt, wird mit 0,5%, bezogen auf das Polymere, des Farbstoffs C. I. Acid Orange 19 (C. I.-Nr. 60 B e i s ρ i e 1 7 (Gegenbeispiel)
14 690) verrührt, entlüftet und durch eine Mehrlochdüse in ein Wasserbad von 6O0C, das 5% Dimethyl- Eine nach Beispiel 1, jedoch ohne Farbstoffzusatz formamid enthält, zu einem multifilen Faden ein- hergestellte Lösung wird analog Beispiel 1 zu multigesponnen, bei 500C in Luft getrocknet und auf- filen Fäden versponnen und gemäß Beispiel 1 einer gespult. Die gewonnenen Fäden werden 30 Minuten 65 Wäsche unterworfen. Die gewaschenen Fäden werden bei 3O0C in einem C8- bis C12-AIkylsulfonat (5 g/l) ge- anschließend in einer Färbeflotte mit 6% des Farbwaschen und getrocknet. Die brillanten tiefroten Stoffs C. I. Acid Black 26 (C. I.-Nr. 27 070) bei Koch-Fäden besitzen gute Echtheiten. temperatur während 60 Minuten gefärbt. Die tief-
schwarzen Fäden besitzen nach der Trocknung keine voll befriedigenden Echtheiten.
Echtheitsprüfungen
Die nach den Beispielen 1 bis 7 hergestellten farbigen Elastomerfäden wurden verschiedenen Echtheitsprüfungen unterworfen und beurteilt. Die Prüfungen entsprechen DIN-Vorschriften.
Fäden
nach
Bei		 der Beurteilung1)
Waschechtheiten
nach DIN		 54011*) Scbweißechtheiten
nach DIN 54020		 3 2 bis 3
spiel 540092) 2 sauer j alkalisch 4 bis 5
1 3 4 3 3 3
2 4 bis 4 2 4 2 bis 3
3 3 2 2 bis 3 3
4 3 bis 4 2 3 2 bis 3
5A 3 bis 4 2 2 bis 3
5B 3 2 3 2 bis 3
6A 3 bis 4 2 2 bis 2
6B 3 1 3
7 2 bis 3 2
54010")
3
4 bis 5
3
3 bis 4
3 bis 4
3
3 bis 4
3
2 bis 3
*) Beurteilt wurde die Anblutung von einem Gewirke aus Polycaprolactamfäden; die Benotungen bedeuten:
5 hervorragend, 4 sehr gut, 3 gut bis befriedigend,
2 nicht ausreichend, 1 sehr schlecht.
2J 5 g/l Marseiller Seife, 30 Minuten bei 400C.
a) 5 φ Marseiller Seife + 2 gfl Soda, 30 Minuten bei 600C.
*) 5 g/l Marseiller Seife + 2 g/l Soda, 30 Minuten kochend.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung echt gefärbter gummielastischer Fäden und Fasern aus hochmolekularen Polyurethanen, dadurch gekennzeichnet, daß man den Lösungen der hochmolekularen, Polyurethangruppen enthaltenden Polymeren, die außerdem tertiäre Aminogruppen und/oder saure Gruppen enthalten, saure und/oder basische Farbstoffe zusetzt und anschließend aus diesen Lösungen die Polymeren nach dem Naß- oder Trockenspinnverfahren zu Fäden bzw. Fasern verformt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die faserbildenden Polymeren, den Lösungen zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe in einem Mischorgan unmittelbar vor der Verspinnung den Lösungen der faserbildenden Polymeren zusetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungen eines hochmolekularen, Polyurethangruppen enthaltenden Polymeren verwendet, das als saure Gruppen Sulfonsäure- oder Disulfimidgruppen enthält.
In Betracht gezogene Druckschriften: Ausgelegte Unterlagen des belgischen Patents 3o Nr. 636 063.
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