DE1494613C3 - Verfahren zur Herstellung vernetzter gummielastischer Fäden und Fasern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung vernetzter gummielastischer Fäden und Fasern

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DE1494613C3 DE1494613A DE1494613A DE1494613C3 DE 1494613 C3 DE1494613 C3 DE 1494613C3 DE 1494613 A DE1494613 A DE 1494613A DE 1494613 A DE1494613 A DE 1494613A DE 1494613 C3 DE1494613 C3 DE 1494613C3
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Description

dukte mit Verbindungen mit mindestens zwei tertiären Amine wie Aminopyridine, Aminochinoline. Zwei-Aminogruppen als Vernetzungsmittel unter Form- wertige aliphatische sekundäre Amine wie N,N'-Digebung durch Quaternierung vernetzt. methyläthylendiamin, N,N'-Diäthyl-äthylendiamin,
Die genannte deutsche Auslegeschrift 1156 977 be- Ν,Ν'-Dimethyl-propyIendiamin, Ν,Ν'-Dimethylhexaschreibt ausschließlich die Herstellung von Filmen 5 methylendiamin.
oder Fasern aus der Schmelze, und es werden ketten- Die Herstellung der Elastomerlösungen, deren
verlängerte Polyurethane durch Erhitzen in der Feststoffanteil zwischen 10 und 35 Gewichtsprozent Schmelze, die ein bisfunktionelles Alkylierungsmittel betragen kann, mit höhermolekularen basischen PoIyenthält, vernetzt. Dagegen ist es für das Verfahren der äthern als Co-Kettenverlängerern erfolgt in Analogie vorliegenden Anmeldung wesentlich, daß eine Ver- io zu der im Hauptpatent für die Verwendung von niedernetzung erst nach der Verformung der Spinnlösung molekularen Co Kettenverlängerern beschriebenen Vererfolgt. Nach der deutschen Auslegeschrift 1156 977 fahrensweise, wobei der Gehalt an tertiärem Stickstoff hergestellte Produkte lassen sich nicht mehr nach dem mindestens 100 Milliäquivalente pro Kilogramm Trockenspinnverfahren aus der Lösung verformen. Elastomersubstanz beträgt.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verbesse- 15 Anschließend werden dann in die hochviskosen rung des Verfahrens nach dem Hauptpatent und er- Spinnlösungen bei Zimmertemperatur oder wenig laubt eine Beschleunigung der Vernetzungsreaktion erhöhter Temperatur die löslichen bis- oder polybei gleichbleibenden elastischen und coloristischen funktioneilen Alkylierungsmittel aus der Reihe der Eigenschaften der vernetzten gummielastischen Fäden organischen Halogenverbindungen eingerührt. Zweck- und Fasern. ao mäßigerweise werden die Alkylierungsmittel in solcher
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß Menge eingesetzt, daß der gesamte tertiäre Stickstoff man in weiterer Ausgestaltung des Verfahrens nach des Endproduktes quaterniert wird. Selbstverständlich dem Patent 1 494 612 eine Polyurethanlösung mit kann man entsprechend dem später gewünschten mindestens 100 Milliäquivalenten tertiärem Stick- Vernetzungsgrad auch weniger oder mehr als die äquistoff pro Kilogramm Elastomersubstanz verspinnt, 25 valente Menge bis- oder polyfunktionelles Alkyliebei deren Herstellung als Co-Kettenverlängerungs- rungsmittel einsetzen, sofern man nicht eine Reguliemittel lineare, gegenüber Isocyanaten bifunktio- rung über den Gehalt an tertiärem Stickstoff vorzieht, nelle, in der Molekülkette Sauerstoffatome und Es empfiehlt sich jedoch im allgemeinen nicht, die tertiäre Stickstoffatome enthaltende Polykondensa- Menge des Alkylierungsmittels über die Äquivalenz tionsprodukte vom Molekulargewicht 500 bis 15 000 30 zu steigern, da bei einem Überschuß das Alkylierungsin einer Menge bis 50 Molprozent mit verwendet mittel teilweise nur monofunktionell reagiert und daher worden sind, und daß man gemäß dem Hauptpatent also die Vernetzerdichte des Endproduktes abnimmt, dann die Vernetzung durchführt. Als bis- oder polyfunktionelle Alkylierungsmittel
Bei den linearen, gegenüber Isocyanaten bifunktio- werden zweckmäßig solche Verbindungen gewählt, die nellen, in der Molekülkette Sauerstoffatome und ter- 35 beim Spinnprozeß nicht zusammen mit dem Lösungstiäre Stickstoffatome enthaltenden Polykondensations- mittel aus der Elastomersubstanz entfernt werden, produkten, im folgenden kurz basische Polyäther ge- Beispielsweise bewährt haben sich 4,4'-Bis-chlormethylnannt, die als Co-Kettenverlängerer eingesetzt werden, diphenyläther.p-Xylylendichlorid, l,3-Dimethyl-4,6-dihandelt es sich um Produkte, die man durch Konden- (chlormethyl)-benzol, Tetrabrom-pentaerythrit, Disation von N,N-Bis-/?-hydroxy-alkylderivaten ein- 4° brombutan und halogenacylierte Diamine, wie Mewertiger primärer Amine oder N,N'-Bis-/?-hydroxy- thylen-bis-chloracetamid und Ν,Ν'-Bischloracet-hexaalkylderivaten zweiwertiger sekundärer Amine even- methylendiamin.
tuell durch Mischkondensation mit geeigneten Diolen, Die bis- oder polyfunktionelle Alkylierungsmittel
wie Äthylenglyköl, Diäthylenglykol, Hexandiol-1,6, enthaltenden hochviskosen Elastomerlösungen sind in Gegenwart von phosphoriger Säure oder ihrer Deri- 45 überraschenderweise bei Zimmertemperaturen oder vate bzw. von phosphonigen Säuren oder ihren Deri- mäßig erhöhter Temperatur mehrere Tage stabil, die vaten unter Wasserabspaltung bei Temperaturen von Viskosität nimmt nur sehr langsam zu. Im allgemeinen 120 bis 2800C erhält. werden die Lösungen jedoch im Verlauf von 48 Stun-
Die zur Herstellung der linearen, gegenüber Iso- den nach Zusatz des Alkylierungsmittels, eventuell cyanaten bifunktionellen basischen Polyäther geeig- 5° auch unter Pigmentierung mit Titandioxyd, nach den neten N,N-Bis-/?-hydroxyalkylderivate einwertiger pri- bekannten Methoden der Trocken- oder Naßspinnmärer Amine bzw. N,N'-Bis-/?-hydroxyalkylderivate technik versponnen.
zweiwertiger sekundärer Amine sind durch Anlage- Derartig hergestellte Fäden und Fasern zeigen die
rung von 2 Mol Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylen- gleichen guten elastischen und coloristischen Eigenoxid oder gegebenenfalls Gemische dieser Alkylen- 55 schäften wie die nach dem Hauptpatent hergestellten oxide an die vorgenannten Amine leicht zugänglich; Fäden und Fasern. Die zwischen den tertiären Stickbeispielsweise kommen als Ausgangsverbindungen Stoffatomen der makromolekularen Polyureth*nketten folgende Amine in Frage: und den bis- bzw. polyfunktionellen Alkylierungs-
Primäre aliphatische Amine mit 1 bis 18 Kohlen- mitteln verlaufende Quaternierungsreaktion ist jedoch Stoffatomen, in denen die Kohlenstoffkette verzweigt 60 wesentlich beschleunigt, denn in den meisten Fällen sein kann oder C-C-Doppelbindungen enthalten kann, ist die gewünschte Vernetzung nach 24 Stunden Lagewie Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Isobutyl-, Dodecyl-, rung bei Raumtemperatur oder 30 Minuten bei 1000C Stearyl-, Allyl-, ß-Cyanoäthylamin. erreicht. In einigen Fällen, bei denen basische PoIy-
Primäre cycloaliphatische Amine wie Cyclohexyl- äther mit niederen Alkylresten am tertiären Stickstoffamin, 4-Phenylcyclohexylamin. 65 atom, wie Methyl- oder Äthylreste, benutzt wurden,
Primäre araliphatische Amine wie Benzylamin, konnte die Vernetzung direkt beim Spinnprozeß erzielt /J-Phenyläthylamin. Primäre aromatische Amine wie werden, wobei sich eine geringe Menge an im Makro-Anilin, Toluidine, Xylidine. Primäre heterocyclische molekül eingebauten Alkali- oder Ammoniumsalzen
von Sulfonsäuren — wie auch im Hauptpatent schon erwähnt — als vorteilhaft erwies.
Beispiel 1
250 Teile eines Polyesters aus Adipinsäure, Hexandiol-1,6 und 2,2-Dimethylpropandiol-l,3 (Gewichtsverhältnis der Glykole 65 : 35; OH-Zahl 55,5; Säurezahl 0,8), der durch Schmelzkondensation gewonnen wurde, werden 1 Stunde bei 100°C-12 Torr entwässert. Danach wird der Polyester unter Rühren 45 Minuten bei 80 bis 85 ° C mit 93,8 Teilen Diphenylmethan-4,4'-diisocaynat zur Reaktion gebracht.
Das entstandene NCO-haltige Voraddukt wird dann unter intensivem Rühren in der für die gewünschte Endkonzentration mit 27% Feststoffanteil erf orderliehen Menge Dimethylformamid (DMF), die die berechnete Menge an basischem Polyäther aus Bis-(/?-hydroxypropyl)-methylamin vom Molgewicht 1000 (PÄ 1000) und Wasser bereits enthält, gelöst. Bei einer Reaktionstemperatur von 5O0C ist die erforderliche Spinnviskosität nach einigen Stunden erreicht. Durch Zugabe von 2,5 Teilen Wasser und Abkühlen der Polyurethanlösung auf Zimmertemperatur wird die Weiterreaktion unterbunden.
Versuch DMF PÄ1000 H2O mVal tert.N/kg
Elastomer
Teile Teile Teile substanz
a1) 919 2,3 4,23 51
b 925 4,6 4,13 102
C 938 9,2 4,03 201
d ' 951 14,0 3,93 301
e 963 18,5 3,94 396
*) Beispiel für eine nicht vernetzende Elastomersubstanz.
Die Lösungen a bis e, die sich durch einen bestimmten, voneinander verschiedenen Gehalt an tertiären Stickstoffatomen auszeichnen, werden jeweils mit einer den tert. Stickstoffatomen äquivalenten Menge 1,3-Dimethyl-4,6-di-(chlormethyl)-benzol gut verrührt, filtriert, entgast und unter vergleichbaren Bedingungen durch Einspinnen in ein 2 m langes Wasserbad von 6O0C bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 20 m/min und unter Verwendung einer Mehrlochdüse zu endlosen, multifilen Fäden versponnen.
Als Maß für die Vernetzungsgeschwindigkeit bzw. den Vernetzungsgrad wurde die minimale Temperzeit bei einer Temperatur von 1000C ermittelt, nach der der Faden in DMF unlöslich wird.
Lösung Lösung Vernetzer1) Minimale Temperzeit bei 100° C Löslichkeit in DMF
Nr. Teile Teile Minuten
a 1000 1,5 200 sehr stark gequollen, zerfällt
b 1000 3,0 90 unlöslich, stark gequollen
C 1000 6,0 30 unlöslich, gequollen
d 1000 9,0 30 unlöslich, leicht gequollen
e 1000 12,0 30 unlöslich, leicht gequollen
') Vernetzen l.S-Dimethyl-^ö-dHchlormethyO-benzol.
Weiterhin wird eine Lösung der Zusammensetzung 1 d nach der Filtration und Entgasung durch eine Mehrlochdüse in einen auf 2200C beheizten Schacht, der an der Düse mit vorgewärmter Luft von 2200C angeblasen wird, eingesponnen. Die am Schachtende austretenden Fäden werden mit einer Geschwindigkeit von 200 m/min abgezogen, mit einer öligen Präparation versehen und aufgespult.
Ohne weitere Nachbehandlung sind die Fäden unmittelbar nach dem Spinnprozeß unlöslich in DMF. Zur Ermittlung der Anfärbbarkeit mit Säurefarbstoffen bzw. zur Ferbechtheitsbestimmung wurden die vernetzten Fäden bei einem pH von 4 bis 5 mit 1 bis 3 % Säurefarbstoffen aus wäßriger Flotte bei Kochtemperatur gefärbt und von den gefärbten Proben nach DIN 54010 die Waschechtheiten bei 6O0C und nach DIN 54020 die sauren und alkalischen Schweißechtheiten bestimmt.
Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengestellt.
Tabelle zu Beispiel 1 Färberische Eigenschaften vernetzter Elastomerfäden
Lösung Vernetzer Farbstoff
(C. I.-Bezeichnung)		 Colorindex-
Constitution Nr.		 Faibton Beurt
Wasch		 eilung der1)
Schweißechtheit		 alkalisch
echtheit sauer 3
d 1,3-Dimethyl- 1 % C. I. Acid 20 530 brillant tiefrot 3 bis 4 3 bis 4
4,6-dichlor- Red 158
methylbenzol 2 bis 3
d 1,3-Dimethyl- 1 % C. I. Acid 62 045 brillant tiefblau 3 bis 4 3 bis 4
4,6-dichlor- Blue 62
methylbenzol 2 bis 3
d 1,3-Dimethyl- 3% C. I. Acid 27 070 brillant 3 bis 4 3
4,6-dichlor- Black 26 tiefschwarz
methylbenzol 2 bis 3
d ohne 1 % C. I. Acid 20 530 brillant tiefrot 3 3
Red 158 Ibis 2
d ohne 1 % C. I. Acid 62 045 brillant tiefblau 3 2 bis 3
Blue 62 Ibis 2
d ohne 3% C. I. Acid ■ 27 070 brillant 2 bis 3 2 bis 3
Black 26 tief schwarz
^Beurteilt wurde das Anbluten von einem Gewirke aus Polycaprolactam-Fäden. Beste Note: 5. Schlechteste Note: 1.
Beispiel 2
In 7500 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen, entwässerten Polyesters werden 450 Teile eines basischen Polyäthers aus N-Cyclohexyl-diäthanolamin vom Molgewicht 1450 eingerührt. Die Polyester-Polyäther-Mischung wird dann unter Rühren 45 Minuten bei 70 bis 78° C mit 2814 Teilen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat zur Reaktion gebracht.
Die NCO-haltige Prepolymerschmelze wird unter intensivem Durchmischen in 28610 Teilen.Dimethylformamid, das 124,3 Teile Wasser enthält, gelöst. Bei einer Reaktionstemperatur von 45 bis 5O0C ist die erforderliche Spinnviskosität nach einigen Stunden erreicht, und die Weiterreaktion wird durch Zusatz von 73 Teilen Wasser und Abkühlen auf Zimmertemperatur unterbunden.
Der Feststoffanteil der Lösung beträgt 27% und enthält 249 mVal tert.N/kg Elastomersubstanz.
10 000 Teile der Lösung werden mit 91 Teilen 4,4'-Bischlormethyldiphenyläther gut verrührt, filtriert und nach dem Entgasen durch Einspinnen in einen auf 2000C beheizten Schacht, der an der Mehrlochdüse mit vorgewärmter Luft von 22O0C angeblasen wird, bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 300 m/min zu endlosen Fäden versponnen.
Nach einer Lagerzeit von 24 Stunden sind die Fäden in DMF unlöslich und quellen nur geringfügig. Die Festigkeiten der vernetzten Fäden liegen bei 0,8 g/den bei einer Bruchdehnung von 550%. Der 300%-Modul liegt bei 150 mg/den, die bleibende Dehnung bei 12% nach dreimaligem Dehnen auf 300% nach einer Erholzeit von 30 Sekunden.
Beispiel 3
250 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen, entwässerten Polyesters werden bei 850C unter Rühren mit 93,8 Teilen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat versetzt. Nach 45 Minuten bei 85 bis 9O0C wird das entstandene Polyester-Diisocyanat-Addukt in der für die gewünschte Endkonzentration mit 27% Feststoff anteil erforderlichen Menge Dimethylformamid (DMF), die den gewünschten basischen Polyäther (PÄ) und die berechnete Wassermenge bereits enthält, gelöst. Die zum Verspinnen erforderliche Viskosität ist bei einer Reaktionstemperatur von 5O0C nach einigen Stunden erreicht. Die Weiterreaktion wird durch Zusatz von 2,5 Teilen Wasser und Abkühlen der Polyurethanlösung auf Zimmertemperatur unterbunden.
Die untersuchten basischen Polyäther, die eingesetzten Mengen an Reaktionskomponenten und die Milliäquivalente tertiärer Stickstoff pro Kilogramm Elastomersubstanz sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen.
Lfd.
Nr.		 DMF
Teile		 Basischer Polyäther aus Mol
gewicht		 Einge
setzte
Menge
Teile		 Einge
setzte
H1O
Menge
Teile		 mVal tert.
N/kg
Feststoff
3a
3b
3c
3d		 956
953
953
954		 Bis-(/J-hydroxypropyl)-methyl-
amin/Hexandiol-1,6 Molverhältnis 2:1
N-Butyl-diäthanolamin
N-Butyl-diäthanolamin/Hexandiol-(l,6)
Molverhältnis 1:1
N-Cyclohexyl-diäthanolamin		 2000
1960
1870
890		 15
15
15
15		 4,14
4,13
4,13
3,92		 250
295
173
247
In die Lösungen werden die in der folgenden Tabelle genannten Vernetzer eingerührt. Die Verspinnung wird analog Beispiel 1 durchgeführt. Die erhaltenen Fäden werden zur vollständigen Vernetzung 30 Minuten bei 10O0C getempert. Zur Beurteilung der Vernetzung wurde als Maß für das plastische Fließverhalten der Fäden die Längenänderung Al in % bei einer Belastung von 0,05 g/den während 10 Minuten, bezogen auf die prozentuale Dehnung nach einer anfänglichen Belastungszeit von 1 Minute, bestimmt. Diese Werte sind neben den Werten für die Bruchfestigkeit, Bruchdehnung und bleibende Dehnung in der folgenden Tabelle aufgeführt. Zum Vergleich wurden die Lösungen auch ohne Vernetzer versponnen und die erhaltenen Fäden entsprechend geprüft.
Lösung Fließverhalten" vernetzte] Teile r Elastomerfäden Bruch Bleibende Fließverhalten
Teile Bruch dehnung Dehnung1) Ai ")
Lösung 1000 Vernetzer 9,1 festigkeit % 7. %/10 Minuten
g/den 480 12 20
3a 1000 4,4'-Bischlormethyl- 8,3 0,5
diphenyläther 480 12 20
3b 1000 l,3-Dimethyl-4,6-di- 4,7 0,45
1000 chlormethylbenzol 6,9 520 14 30
3c desgl. — 0,4 500 12 20
3d desgl. .— 0,45 520 14 50
3a ohne — 0,45 520 14 50
3b ohne — 0,4 520 14 50
3c ohne 0,4 520 14 50
3d ohne 0,4
') Bleibende Dehnung nach dreimaligem Dehnen auf 300%, gemessen nach einer Erholzeit von 30 Sekunden. 2) Unter einer Spannung von 0,05 g/den.
409 643/1:
9 10
Beispiel 4 Nach dem Filtrieren und Entgasen wird die Lösung
analog Beispiel 1 nach dem Naßspinnverfahren zu
250 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen, ent- endlosen, multifilen Fäden versponnen. Nach einer
wässerten Polyesters und 10 Teile eines basischen Temperung von 30 Minuten bei 1000C besitzen die
Polyäthers aus Bis-(/?-hydroxypropyl)-methylarnin 5 Fäden folgende Eigenschaften: (Molgewicht 1000) werden mit 56,25 Teilen Diphenyl-
methan-4,4'-diisocyanat 60 Minuten bei 95 bis 1000C Titer 420 den
zur Reaktion gebracht. Bruchfestigkeit..: 0,5 g/den
Das NCO-haltige Prepolymere wird in 450 Teilen Bruchdehnung 480%
Dimethylformamid (H2O-Gehalt 0,015%) rasch gelöst io 300%-Modul
(Temperatur 60° C) und unter Rühren in eine auf 1. Zyklus 160 mg/den
70° C aufgeheizte Lösung von 7,9 Teilen Carbodi- 2. Zyklus 110 mg/den
hydrazid in 426 Teilen Dimethylformamid eingetropft. 3. Zyklus 100 mg/den
Man läßt die viskose Lösung langsam abkühlen und Fließverhalten %/10 Minuten
steigert die Viskosität der Lösung durch Einrühren 15 (s. Beispiel 3) (bei einer Span-
von 0,3 Teilen Hexametbylendiisocyanat(-1,6). nung von 0,05 g/den) 25 %/10 Minuten
Der Feststoff anteil der Lösung beträgt 27% und . ,
enthält 235 mVal tert.N/kg Elastomersubstanz. « ^./Sf? α λ n<v
1000 Teile dieser Lösung werden mit 8,6 Gewichts- ^ ' MO /o> M »e™ndenj ■ · · ^Vo
teilen 4,4'-Bischlormethyl-diphenyläther gut verrührt. 20 Löslichkeit in DMF unlöslich

Claims (3)

1 2 Verlängerungsmitteln, wie Wasser, Glykolen, Amino- Patentansprüche· alkoholen, Hydrazin, Diaminen oder Dihydraziden und monomeren Co-Kettenverlängerungsmitteln, die neben zwei gegenüber Isocyanatgruppen reaktions-
1. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach 5 fähigen Wasserstoff atomen noch mindestens ein dem Patent 1494 612 zur Herstellung ver- tertiäres Stickstoffatom, enthalten, erhalten worden netzter, gummielastischer Fäden und Fasern sind, wobei eine im wesentlichen lineare Polyhydroxyldurch Verspinnen einer Lösung von segmen- verbindung mit einer OH-Zahl von 35 bis 120, mit tierten Polyurethanen, die aus höhermolekula- einem Überschuß bis 300%, berechnet auf die vorren, im wesentlichen linearen Polyhydroxyl- 10 handenen Hydroxylgruppen, eines Diisocyanates unterverbindungen, Diisocyanaten, niedermolekularen halb 1500C, gegebenenfalls in Gegenwart von nieder-Kettenverlängerungsmitteln und monomeren Co- molekularen Dialkoholen, umgesetzt und das Um-Kettenverlängerungsmitteln, die neben zwei gegen- Setzungsprodukt nach Lösen in einem polaren, orgaüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Wasser- nischen Lösungsmittel bei—10 bis+100°C mit einer Stoffatomen noch mindestens ein tertiäres Stick- 15 Menge von 80 bis 130%, bezogen auf die im Umstoffatom enthalten, erhalten worden sind, wobei Setzungsprodukt, noch verbliebenen NCO-Gruppen, eine im wesentlichen lineare Polyhydroxylverbin- an niedermolekularem Verlängerer unter Mitverwendung mit einer OH-Zahl von 35 bis 120, mit einem dung bis 50 Molprozent eines mindestens ein tertiäres Überschuß bis 300%, berechnet auf die vorhan- Stickstoffatom enthaltenden niedermolekularen Codenen Hydroxylgruppen, eines Diisocyanates unter- 20 Verlängerers weiter umgesetzt wurde, das dadurch halb 1500C, gegebenenfalls in Gegenwart von gekennzeichnet ist, daß man dieser Polyurethanlösung, niedermolekularen Dialkoholen, umgesetzt und die mindestens 100 Milliäquivalente tertiären Stickdas Umsetzungsprodukt nach Lösen in einem stoff pro Kilogramm Elastomersubstanz enthält, die polaren, organischen Lösungsmittel bei —10 bis höchstens äquivalente Menge eines bis- oder poly- +1000C mit einer Menge von 80 bis 130%, be- 25 funktionellen Alkylierungsniittels aus der Reihe der zogen auf die im Umsetzungsprodukt noch ver- organischen Halogenverbindungen zusetzt, die Lösung bliebenen NCO-Gruppen, an niedermolekularem unter Entfernung des Lösungsmittels zu Fäden und Verlängerer unter Mitverwendung bis 50 Molpro- Fasern verformt und die geformten Gebilde Temperazent eines mindestens ein tertiäres Stickstoffatom türen von 50 bis 15O0C aussetzt.
enthaltenden Co-Verlängerers weiter umgesetzt 30 Derartig hergestellte, über die zwischen den biswurde, sowie durch Zusetzen einer höchstens oder polyfunktionellen Alkylierungsmitteln und den äquivalenten Menge eines bis- oder polyfunktio- tertiären Stickstoffatomen der makromolekularen neuen Alkylierungsmittels aus der Reihe der orga- Polyurethanketten verlaufenden Quaternierungsreaknischen Halogenverbindungen zu dieser Poly- tionen in den Vernetzten Zustand überführten gummiurethanlösung, die mindestens 100 Milliäquiva- 35 elastischen Fäden und Fasern zeichnen sich durch lente tertiären Stickstoff pro Kilogramm Elastomer- geringe Quellbarkeit und Unlöslichkeit in organischen substanz enthält, ferner durch Verformen der Lö- Lösungsmitteln aus, war für die chemische Reinigung . sung unter Entfernung des Lösungsmittels zu von besonderer Bedeutung ist. Parallel dazu erfolgt Fäden und Fasern und Wärmebehandeln der ge- eine Verbesserung der elastischen Eigenschaften der formten Gebilde bei Temperaturen von 50 bis 40 Fäden, was sich in einer niedrigeren, bleibenden Deh-1500C, dadurch gek en nzeichnet, daß nung und einer Verminderung des plastischen Fließens man als basische Co-Kettenverlängerer höher- bei einer bestimmten Belastung äußert. Gleichzeitig molekulare basische Polyäther verwendet. nimmt der Modul zu, und der Erweichungspunkt der
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Elastomeren wird etwas erhöht. Besonders vorteilhaft zeichnet, daß man als höhermolekulare basische 45 ist die gute Anfärbbarkeit der vernetzten Fäden und Polyäther lineare Polykondensationsprodukte mit Fasern mit sauren Farbstoffen, da auf Grund der Molekulargewichten von 500 bis 15 000, die gegen- echten Salzbildung zwischen quaterniertem Stickstoff über Isocyanaten bifunktionell sind und in der und Farbstoffanion die Echtheiten der Färbungen ver-Molekülkette Sauerstoffatome und tertiäre Stick- bessert werden. Als nachteilig wird jedoch empfunden, Stoffatome enthalten, verwendet. 50 daß die Vernetzung erst nach mehrtägiger Lagerung
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- bei Raumtemperatur bzw. etwa einstündiger Tempezeichnet, daß man die basischen Polyäther in einer rung der Fäden bei 1000C im gewünschten Sinne Menge bis 50 Molprozent einsetzt, wobei min- erzielt werden kann.
destens 100 Milliäquivalente tertiäre Stickstoff- Die deutsche Auslegeschrift 1156 977 betrifft ein
atome pro kg Elastomersubstanz vorhanden sind. 55 Verfahren zur Herstellung von elastischen, gegebenenfalls verschäumten Polyurethanen auf Grundlage von überwiegend linearen Reaktionsprodukten aus Hydroxylgruppen aufweisenden Polyalkylenglykoläthern,
Polyacetylen oder Polythioäthern, Polyisocyanaten
60 und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln mit mindestens zwei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen und gegebenenfalls Treibmitteln und Füllstoffen sowie
Gegenstand des Hauptpatents 1 494 612 ist ein Vernetzungsmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, Verfahren zur Herstellungveraetzter gummielastischer daß man nicht vernetzte, überwiegend lineare, tertiäre Fäden und Fasern durch Verspinnen einer Lösung von 65 Stickstoffatome aufweisende Reaktionsprodukte mit segmentierten Polyurethanen, die aus höhermoleku- die- oder polyfunktionellen Alkylierungsmitteln als laren, im wesentlichen linearen Polyhydroxylverbin- Vernetzungsmittel oder nicht vernetzte, Halogenatome düngen, Diisocyanaten, niedermolekularen Ketten- oder R-SO2-O-Gruppen aufweisende Reaktionspro-
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