DE1265145B - Verfahren zur Umsetzung eines bei der Entschwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes zu Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff - Google Patents

Verfahren zur Umsetzung eines bei der Entschwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes zu Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff

Info

Publication number
DE1265145B
DE1265145B DES95029A DES0095029A DE1265145B DE 1265145 B DE1265145 B DE 1265145B DE S95029 A DES95029 A DE S95029A DE S0095029 A DES0095029 A DE S0095029A DE 1265145 B DE1265145 B DE 1265145B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
gas
calcium
solid
carbon dioxide
mgo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DES95029A
Other languages
English (en)
Inventor
Arthur Morton Squires
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of DE1265145B publication Critical patent/DE1265145B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/26Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
    • B01J8/28Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations the one above the other
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide
    • B01D53/523Mixtures of hydrogen sulfide and sulfur oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/06Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfides or materials containing such sulfides, e.g. ores
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/16Hydrogen sulfides
    • C01B17/165Preparation from sulfides, oxysulfides or polysulfides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G19/00Refining hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by alkaline treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/20Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/20Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses
    • C10K1/26Regeneration of the purifying material contains also apparatus for the regeneration of the purifying material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/20Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses
    • C10K1/30Purifying combustible gases containing carbon monoxide by treating with solids; Regenerating spent purifying masses with moving purifying masses

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
COIb
Deutsche Kl.: 12 i-17/16
Nummer: 1 265 145
Aktenzeichen: S 95029IV a/12 i
Anmeldetag: 15. Januar 1965
Auslegetag: 4. April 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umsetzung eines bei der Entschwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes in Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff.
Vor allem in der elektrizitätserzeugenden Industrie besteht Nachfrage nach einem verbesserten wirtschaftlichen Verfahren zur Entschwefelung von Brennstoffgasen und -dämpfen, insbesondere solchen, die aus Kohle oder Schwerölrückständen erhalten worden sind, durch Verfahren, wie z. B. Vergasung, Verkohlung oder Kracken. Gewünscht werden vor allem schwefelfreie gasförmige oder strömungsfähige Brennstoffe, die zur Erzeugung von Kraft in Gasturbinen mit hoher Turbineneintrittstemperatur und gutem Wirkungsgrad und bei einem verbesserten Kreisprozeß verwendet werden können, in welchem die Dampftemperatur durch unmittelbare Zugabe von Verbrennungsprodukten des Brennstoffes mit Sauerstofferhöht wird. Bei der Hei stellung solcher schwefelfreien Brennstoffe ist es besonders wünschenswert, daß bei diesen Verfahren, aber auch bei der Regenerierung der bei der Entschwefelung anfallenden, Schwefel enthaltenden Feststoffe keine großen Mengen an nicht nutzbarer Wärme bei niedrigen Temperaturen freigesetzt werden.
Aus den »Mitteilungen der VGB«, Heft 83, April 1963, S. 74 bis 82, ist bekannt, eine Entschwefelung von Schwefeldioxyd enthaltenden Brenngasen vor oder hinter dem Brenner zur Verringerung des SO2-AuS-wurfs durchzuführen. Bei diesem Verfahren wird das Gas bei hohen Temperaturen mit pulverisiertem Calciumcarbonat in Berührung gebracht und das erhaltene Calciumsulfid bei relativ tiefen Temperaturen mit Kohlendioxyd und flüssigem Wasser zu Schwefelwasserstoff umgesetzt. Ein ernsthafter Nachteil dieses Verfahrens ist, daß sehr viel Wärme bei so tiefer Temperatur anfällt, daß diese an keiner anderen Stelle zur Verbesserung der Energiebilanz verwendet werden kann. Darüber hinaus muß Wärme verbraucht werden, um das nasse Calciumcarbonat, das bei der Umsetzung von Calciumsulfid mit flüssigem Wasser anfällt, zu trocknen, bevor eine Wiederverwendung des Calciumcarbonate zur Entschwefelung möglich ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Umsetzung eines bei der Entschwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes in Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff, bei dem die anfangs genannten Vorteile erzielt werden und insbesondere die Wärme bei solchen Temperaturen frei wird, daß diese an anderer Stelle ausgenutzt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verfahren zur Umsetzung eines bei der
Entschwefelung von Gasen anfallenden,
Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes zu
Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff
Anmelder:
Arthur Morton Squires,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,
Dipl.-Ing. G. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,
6000 Frankfurt, Große Eschenheimer Str. 39
Als Erfinder benannt:
Arthur Morton Squires,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 15. Januar 1964 (337 900)
Umsetzung eines bei der Entschwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes in Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Feststoff vorzugsweise im Wirbel- bzw. Fließbett bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck mit Wasserdampf und Kohlendioxyd umgesetzt wird.
Vorzugsweise wird ein Calciumsulfid enthaltender Feststoff umgesetzt, der auch Magnesiumoxyd enthält, und die Umsetzung mit Wasserdampf und Kohlendioxyd in Gegenwart von Wasserstoff und Kohlenmonoxyd als reduzierende Atmosphäre durchführt. Vor der Umsetzung des Calciumsulfids mit Wasserdampf und Kohlendioxyd wird vorteilhaft der das Calciumsulfid enthaltende Feststoff so mit Kohlendioxyd umgesetzt, daß Calciumoxyd in Calciumcarbonat umgewandelt wird.
Obwohl gebrannter Dolomit keine echte chemische Verbindung ist — er ist eine Mischung kleiner Calcium- und Magnesiumoxydkristallite —, wird er hier zweckmäßigerweise als CaO · MgO bezeichnet, wobei darunter sowohl natürliche als auch synthetische
809 537/544
3 4
Formen verstanden werden. Seine Umsetzung mit tendes trockenes Gas, was weit über dem für das Schwefelwasserstoff erfolgt nach folgender Gleichung: Claus-System möglichen Minimum liegt. Die dureh
Umsetzung (2) bei 566°C frei werdende Wärme konten CaO · MgO + H2S = CaS · MgO + H2O (1) ohne weiteres zur Erzeugung und Überhitzung von
5 Hochdruckdampf verwendet werden.
Gebrannter Dolomit kann auch sehr viele verschie- Die eben genannten Betriebsbedingungen sind je-
dene organische Schwefelverbindungen entschwefeln. doch nicht entscheidend. Es kann z. B. auch ein Seine Verwendung zur Entschwefelung wurde bisher beträchtlich niedrigerer Druck angewandt werden, durch mangelnde Möglichkeiten zur Gewinnung des Die Umsetzung (2) wurde auch experimentell bei etwa elementaren Schwefels aus CAS-MgO unter gleich- io 538 bis 593°C und etwa 15,5 kg/cm2 unter Verwenzeitiger Gewinnung von CaO · MgO in einer zur dung einer anfänglichen Gasmischung mit etwa 82°/0 Wiederverwendung in dem Entschwefelungsverfahren Kohlendioxyd und jeweils etwa 9 % Wasserstoff und geeigneten Form beeinträchtigt. Kohlenmonoxyd, die mit Dampf bis zu einem Mol-
Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Behänd- verhältnis von Dampf zu Kohlendioxyd von etwa lung von etwa bei der Entschwefelung eines Gases 15 0,57 befeuchtet war, durchgeführt. Der trockene Abentstehenden Feststoffes, wie gebranntem Dolomit, fluß enthielt etwa 20 bis 24°/0 Schwefelwasserstoff, der Schwefel in Form von Calciumsulfid enthält, ge- eine für das Claus-System ausreichende und mit dem schaffen, bei welchem der Feststoff mit Dampf und chemischen Gleichgewicht für Umsetzung (2) prak-Kohlendioxyd bei erhöhter Temperatur und Druck tisch in Einklang stehende Menge. Bei niedrigerer umgesetzt wird, wobei Calciumcarbonat und Schwefel- 20 Temperatur hätte ein höherer Wert erhalten werden wasserstoff nach folgender Gleichung erhalten werden: können, jedoch nur auf Kosten der Menge der durch
Umsetzung (2) frei werdenden Wärme.
CaS · MgO + H2O 4- CO2 = CaCO3 · MgO + H2S Unter den beiden obenerwähnten Reaktionsbedin
gungen war die Kombination von Dampfpartialdruck (2) 25 und Temperatur so, daß sich Calciumhydroxyd gebildet hätte, wenn Calciumoxyd in dem Feststoff an-
Die bei der Umsetzung (2) frei werdende Wärme wesend gewesen wäre. Die Bildung von Calciumkann zur Erzeugung oder Überhitzung von Dampf hydroxyd würde aber zur Dekrepitation des Festunter hohem Druck verwendet werden, und das gas- stoffes führen, wodurch dieser für weitere Entschwefeförmige Reaktionsprodukt kann zur Kondensation 3° lungsverfahren unbrauchbar werden würde. Diese von nicht umgesetztem Dampf abgekühlt und in ein Gefahr wurde dadurch beseitigt, daß der Feststoff Claus-System zur Umwandlung zu elementarem Schwe- bei einem niedrigeren Dampfpartialdruck vor Durchfei geleitet werden. Der Feststoff CaCO3 · MgO kann führung der Umsetzung (2) mit Kohlendioxyd in Bezur Austreibung von Kohlendioxyd gebrannt bzw. rührung gebracht wurde, um reaktionsfähige, in dem calciniert werden, wobei CaO · MgO in geeigneter 35 Feststoff verbleibende Anteile von Calciumoxyd in Form zur Wiederverwendung in einer Brennstoff- Calciumcarbonat umzuwandeln. Nach dieser Vor-Entschwefelungsstufe erhalten wird. Das Brennen Sichtsmaßnahme verursachte die nachfolgende chewird vorzugsweise in einer reduzierenden Atmosphäre mische Behandlung des Feststoffes keine Dekrepitadurchgeführt, um die Oxydation des im Feststoff tion des Feststoffes und rief auch keine sichtbare verbleibenden (oder durch die Umsetzung mit dem 40 Änderung seiner Teilchenform hervor. Diese Vorsichtsbei dem Brennen verwendeten Brennstoff entstehenden) maßnahme ist im allgemeinen vorteilhaft, da dann die CaS · MgO zu verhindern. Dies kann dadurch erfolgen, Umsetzung (2) bei einem höheren Dampfpartialdruck daß Sauerstoff in die Brenn- bzw. Calcinierungsstufe durchgeführt werden kann, als es sonst möglich ist. in einer zur vollständigen Verbrennung des zugeführ- Der Umsetzung (2) folgend sollte die Calcinierungsten Brennstoffes nicht ausreichenden Menge zugegeben 45 stufe im allgemeinen bei Temperaturen zwischen etwa wird. Umsetzung (2) wird ebenso vorzugsweise in 927 und 10380C durchgeführt werden. Die Entschweeiner reduzierenden Atmosphäre durchgeführt. feiung kann in einem weiten Temperaturbereich, ge-
Ein Claus-System arbeitet mit höherer Leistungs- gebenenfalls zwischen etwa 510 und etwa 1038° C, fähigkeit, je höher die Konzentration von Schwefel- durchgeführt werden. Manchmal können die Entwasserstoff im Beschickungsgas ist. Eine Haupt- 50 Schwefelung und Calcinierung gleichzeitig in einer Überlegung bei der Bestimmung der besten Tempe- Stufe durchgeführt werden, wenn die Entschwefelung ratur- und Druckbedingungen zur Durchführung der bei ausreichend hoher Temperatur stattfindet und die Umsetzung (2) ist daher die, daß die Konzentration Gegenwart von Kohlendioxyd in dem entschwefelten an Schwefelwasserstoff im getrockneten Reaktionsgas Produkt zulässig ist.
nach der Kondensation des Dampfes größer als das 55 Sämtliche Verfahrensstufen, d. h. die Entschwefefür das Claus-System praktisch erforderliche Minimum lung, Umwandlung des reaktionsfähigen Calciumsein soll, und zwar vorzugsweise mehrere Male größer. oxyds in Calciumcarbonat, Durchführung der Um-Gemäß dem chemischen Gleichgewicht für Um- Setzung (2) und Calcinierung, werden vorteilhaft im setzung (2) wird die Konzentration von Schwefel- Fließbett durchgeführt. Es ist vorteilhaft, sämtliche wasserstoff im trockenen Gas durch Arbeiten bei (a) 60 Stufen bei praktisch dem gleichen Druck durchzuhöherem Druck, (b) niedrigerer Temperatur und (c) führen, um den Übergang der Feststoffe von der einen höherem Verhältnis von Dampf zu Kohlendioxyd in Stufe zur anderen zu erleichtern. Wenn dies der Fall der eingesetzten Gasmischung erhöht. ist, wird der Druck im allgemeinen durch den Druck
Bei einer erfindungsgemäßen Ausführungsform er- bestimmt, bei welchem das zu entschwefelnde Gas hielt man z. B. bei einem Druck von 38 kg/cm2, einer 65 zur Verfügung steht, unter der Voraussetzung, daß Temperatur von 566 0C und einem Anfangsmolverhält- der Druck zur Erzielung eines befriedigenden Ergebnis von Dampf zu Kohlendioxyd von etwa 1,29 ein nisses bei der Umsetzung (2) gemäß dem chemischen mehr als 50 Molprozent Schwefelwasserstoff enthal- Gleichgewicht nicht zu niedrig ist.
5 6
Die Verwendung von gebranntem Dolomit ist für von CaS ausreichenden Menge. Reaktionsgefäß 7 eine Vielzahl von cyclischen Brennstoff behandlungs- arbeitet bei 566° C und bei etwa dem gleichen Druck verfahren bei hohen Temperaturen bekanntgeworden, wie Reaktionsgefäß 2. Das abfließende Gas 12 enthält einschließlich der Förderung der Krackung von Koh- einen hohen Anteil an Schwefelwasserstoff. Gas 12 lenwasserstoffen und Brennstoffvergasung mit Dampf 5 kann unter Kondensation des Dampfes gekühlt werden unter Absorption von Kohlendioxyd und der Herstel- und in ein Claus-System zur Gewinnung von elelung von Wasserstoff durch folgende Umsetzung: mentarem Schwefel geleitet werden. Die im Fließ
bett 8 entwickelte Wärme wird durch die Wärme-
CaO · MgO + H2O + CO = CaCO3 · MgO + H2 Übertragungsflächen 9 entfernt. Der Feststoff wird
ίο durch das belüftete Steigrohr 11 abgezogen. Dieser (3) Feststoff besteht aus CaCO3 · MgO zusammen mit
nicht umgesetztem CaS · MgO.
Ein Nachteil dieser Verfahren war bisher der all- Der Feststoff aus Steigrohr 11 wird vorteilhafter-
mähliche Verlust der Brauchbarkeit des Feststoffes weise zu einer Calcinierungsstufe zur Freisetzung von wegen der Absorption von Schwefel und seine Um- 15 Kohlendioxyd geleitet, so daß der Feststoff zur Entwandlung zu Calciumsulfat während der Calcinie- Schwefelung und Bildung von CaS · MgO wieder rungs- bzw. Brennstufe die zur Umwandlung von verwendet werden kann.
CaCO3 · MgO in wieder verwendbares CaO · MgO Der Feststoff in Steigrohr 1 kann aus einer Entnotwendig ist. Wenn die Calcinierung in einer redu- Schwefelungsstufe oder einer Calcinierungsstufe oder zierenden Atmosphäre durchgeführt wird (so daß das 20 einer anderen Stufe eines derartige Stufen umfassenden der Calcinierung entweichende Gas mehr ein Brenn- Kreisprozesses stammen.
stoffgas als ein Abgas ist), kann die Umsetzung (2) an Im Reaktionsgefäß 2 wird der Feststoff mit einem
einer geeigneten Stelle des Prozesses eingeschoben hohen Kohlendioxydpartialdruck in einem Gasstrom, werden, wobei der Schwefel gewonnen werden kann in welchem der Dampfpartialdruck verhältnismäßig und die Brauchbarkeit des Feststoffes aufrecht- 25 niedrig ist, in Berührung gebracht. Diese Kontakterhalten wird. stufe dient zur Umwandlung reaktionsfähiger Anteile Vorzugsweise wird ein Dolomit verwendet, der nur von CaO · MgO in CaCO3 · MgO. Es ist vorteilhaft, einen geringen atomaren Überschuß an Calcium über das Reaktionsgefäß 7 mit einer solchen Kombination das Magnesium aufweist. Ein in der Gegend von von Temperatur und Dampfpartialdruck zu betreiben, Chicago (Illinois, USA.) gefundener Dolomit mit 30 das sich in diesem Calciumhydroxyd bilden würde, einem Atomverhältnis Ca: Mg von 1,10 ist zufrieden- wenn man Reaktor 2 auslassen würde. Die Bildung stellend. Synthetisch hergestellte und von den natür- von Calciumhydroxyd würde aber zu Dekrepitation liehen Dolomiten nur wenig verschiedene Dolomite des Feststoffes führen.
liefern befriedigende Ergebnisse, ebenso ein synthe- Eine brauchbare Alternative ist die Verwendung
tisches Produkt, das durch Calcinierung der gemisch- 35 eines an Kohlenmonoxyd und Dampf reichen Gases ten Ausfällungen von CaCO3 und MgCO3 hergestelt als Wirbelgas 5 für Reaktionsgefäß 2, wobei CaCO3 · worden ist, welches vorzugsweise einen atomaren MgO durch Umsetzung (3) gebildet wird. Dabei Überschuß an Magnesium gegenüber dem Calcium werden Kohlenmonoxyd und Wasserdampf in solchen enthält. Mengen in Bett 3 geleitet, daß Kohlendioxyd, welches
F i g. 1 zeigt eine zur Durchführung der Erfindung 40 durch die Umsetzung von Wasser und Gas entsteht, geeignete Vorrichtung. Ein pulverförmiger Feststoff, in dem aus diesem Bett abfließenden Gas auftritt, der aus einer innigen Mischung aus CaS-, CaO- und F i g. 2 zeigt eine Anordnung, nach welcher das in
MgO-Kristalliten besteht und eventuell CaCO3 ent- F i g. 1 gezeigte Verfahren in Zusammenwirkung mit hält, strömt in dem belüfteten Steigrohr 1 abwärts. Brennstoffvergasung und -entschwefelung arbeiten Der Feststoff strömt von Steigrohr 1 in das Reaktions- 45 kann. Diese Anordnung ist vorteilhaft zur Hergefäß 2, das das Fließbett 3 enthält. Das Wirbelgas ist stellung entweder eines »reichen« oder »mageren« reich an Kohlendioxyd und sollte relativ geringe Heizgases bei hohem Druck zur Verwendung in Mengen an Wasserstoff oder Kohlenmonoxyd zur krafterzeugenden Anlagen.
Verhinderung der Oxydation von CaS enthalten. Eine Mischung aus Gas 22 und schwefelhaltigem
Fließbett3 arbeitet bei erhöhter Temperatur und 50 Brennstoff21 (z.B. Schwerölrückstand) wird durch erhöhtem Druck. Eine Kombination von Verfahrens- Düsen 24 in das im Reaktionsgefäß 25 befindliche bedingungen von 566°C und 38,67 kg/cm2 ist beispiels- Wirbelbett 26 eingeleitet. Wenn ein »reicher« Brennweise geeignet, jedoch ist die Temperatur nicht ent- stoff gewünscht wird, kann als Gas 22 Wasserdampf scheidend. Der Zweck des Fließbettes ist die Umwand- und als Wirbelgas 23 Sauerstoff verwendet werden, lung reaktionsfähiger Anteile von CaO · MgO in dem 55 Wenn ein »mageres« Brennstoffgas gewünscht wird, Feststoff zu CaCO3 · MgO. Die bei der Umsetzung kann als Gas 22 Abgas und als Wirbelgas 23 Luft entstehende Wärme (sowie jegliche Wärme, die beim verwendet werden. Der Brennstoff verbrennt teilweise Abkühlen des in das Reaktionsgefäß eintretenden im Bett 26, und der gasförmige Abfluß aus dem Bett Feststoffes entsteht) wird durch die Wärmeübertra- ist entweder ein »reiches« oder ein »mageres« Brenngungsfläche 4 entfernt. Die Wärme kann zur Erzeu- 60 stoffgas und praktisch schwefelfrei. Der hauptsächlich gung oder zum Überhitzen von Hochdruckdampf aus CaS · MgO und CaCO3 · MgO bestehende Festverwendet werden. stoff aus Steigrohr 11 tritt in Bett 26 über das den Der Feststoff strömt aus Reaktor 2 über ein den Feststofffluß regulierende Ventil 35 ein. Fließbett 26 Feststofffluß regulierendes Ventil 6 in das im Re- arbeitet bei einer für die Austreibung von Kohlenaktionsgefäß befindliche Fließbett 8. Wirbelgas 10 65 dioxyd aus CaCO3 · MgO genügend hohen Temperatur, besteht hauptsächlich aus einer Mischung von Dampf Schwefel in dem Brennstoff wird in Form von CaS · MgO und Kohlendioxyd und enthält Kohlenmonoxyd oder absorbiert. Der gasförmige Abfluß aus dem Bett Wasserstoff in einer zur Verhinderung der Oxydation trägt vor allem einen aus CaO · MgO und CaS · MgO

Claims (2)

  1. Abflußgas 12 Abflußgas 12 Wirbelgas 5 nach
    Abkühlung
    0,02 auf 65,6°C 0,02 6,59 0,03 5,18 0,86 11,56 4,61 43,35 1,50 11,99 18,25 0,70 78,20 30,71 31,99 0,02 53,83 Patentansprüche: 0,39
    bestehenden Feststoff in verdünnter Phase durch Die Gasanalysen (in Molprozent) ergaben:
    Leitung 27 nach oben in den Zyklontrenner 28, von welchem der Feststoff in das belüftete Steigrohr 1, in dem Ventil 33 angeordnet ist, tritt. Ein größerer Teil (29) des Brennstoffgases wird aus dem System entnommen, während ein kleinerer Teil im Wärme-
    austauscher 30 gekühlt und zur Druckerhöhung in CH4
    Gebläse 31 geleitet und mit einem an Kohlendioxyd H2
    reichen Gas 32 gemischt wird und als Wirbelgas für CO
    Reaktionsgefäß 2 dient. io H2O
    Wenn »reiches« Brennstoffgas zur Verwendung in CO2
    dem obengenannten verbesserten Kreisprozeß her- H2S
    gestellt wird, in welchem die Wasserdampftemperatur COS
    durch direkte Zugabe der Verbrennungsprodukte
    des Brennstoffes mit Sauerstoff erhöht wird, ist eine 15
    vorteilhafte Quelle für Gas 32 Kohlendioxyd, das 1. Verfahren zur Umsetzung eines bei der Entwiedergewonnen wird, wenn Dampf aus dem Kreis- Schwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsuffid
    laufmedium in einem Kühler kondensiert wird. enthaltenden Feststoffes zu Calciumcarbonat und
    Abgas aus Wirbelbett3 wird mit Wasserdampf34 Schwefelwasserstoff, dadurch gekenn-
    gemischt und dient als Wirbelgas für Reaktionsgefäß 7. 20 zeichnet, daß der Feststoff vorzugsweise im
    Der Abfluß aus Wirbelbett 8 wird im Wärme- Wirbel- bzw. Fließbett bei erhöhter Temperatur
    austauscher 36 unter Kondensation von Wasser 39 und erhöhtem Druck mit Wasserdampf und Kohlengekühlt, welches aus dem H2S-reichen Gas 38 in dioxyd umgesetzt wird.
    Trommel 37 abgetrennt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge-
    35 kennzeichnet, daß ein Calciumsulfid enthaltender Feststoff umgesetzt wird, der auch Magnesium-Beispiel oxyd enthält.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung mit Wasserdampf und Kohlendioxyd in Gegenwart von Wasserstoff und Kohlenmonoxyd als reduzierende Atmosphäre durchgeführt wird.
    4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Umsetzung des Calciumsulfit mit Wasserdampf und Kohlendioxyd der das Calciumsulfid enthaltende Feststoff so mit Kohlendioxyd umgesetzt wird, daß Calciumoxyd in Calciumcarbonat umgewandelt wird.
    Die Fließbetten 3 und 8 wurden bei 566° C und mit Auslaßdrücken von 38,67 bzw. 38 kg/cm2 betrieben. Der Feststoff im Steigrohr 1 bestand hauptsächlich aus CaO · MgO und CaS · MgO und stammte aus einer Calcinierungsstufe. Die Mengenverhältnisse waren wie folgt:
    Feststoff in Steigrohr 1.. 21888 kg/h
    Wirbelgas 5 7443 kg/h
    Wirbelgas 10 Abgas von 3 zuzüglich
    3136 kg/h Wasserdampf
    Abflußgas 12 6908 kg/h
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Mitteilungen der VGB (April 1963), Heft 83, S. 74 bis 82.
    Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
    809 537/544 3.68 © Bundesdruckerei Berlin
DES95029A 1964-01-15 1965-01-15 Verfahren zur Umsetzung eines bei der Entschwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes zu Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff Pending DE1265145B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33790064A 1964-01-15 1964-01-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1265145B true DE1265145B (de) 1968-04-04

Family

ID=23322495

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DES95029A Pending DE1265145B (de) 1964-01-15 1965-01-15 Verfahren zur Umsetzung eines bei der Entschwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes zu Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3402998A (de)
DE (1) DE1265145B (de)
FR (1) FR1420350A (de)
GB (1) GB1087771A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2073446A2 (de) * 1969-12-02 1971-10-01 Exxon Research Engineering Co

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL163727C (de) * 1967-06-07 Exxon Research Engineering Co
US3533739A (en) * 1968-04-01 1970-10-13 Black Sivalls & Bryson Inc Combustion of sulfur-bearing carbonaceous fuel
US3525675A (en) * 1968-05-22 1970-08-25 Orca Inc Desalination distillation using barium carbonate as descaling agent
US3607068A (en) * 1968-07-22 1971-09-21 Elcor Chem Corp Sulfur recovery process
GB1276660A (en) * 1968-10-09 1972-06-07 Exxon Research Engineering Co Improvements in the production of lime
US3526478A (en) * 1968-11-01 1970-09-01 Black Sivalls & Bryson Inc Generation of hydrogen from sulfurbearing carbonaceous fuel
US3917795A (en) * 1970-11-30 1975-11-04 Black Sivalls & Bryson Inc Method of treating coal refuse
US4053285A (en) * 1974-04-18 1977-10-11 Occidental Research Corporation Process for reducing the sulfide sulfur content of char with carbon dioxide and H2 O
JPS515303A (en) * 1974-07-03 1976-01-17 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Sekitantono gasukasochi
US4061715A (en) * 1974-07-05 1977-12-06 Guerrieri Salvatore A Process for conversion of alkaline earth sulfites and bisulfites into oxides and carbonates
US4212851A (en) * 1975-12-05 1980-07-15 United States Steel Corporation Regeneration of sulfided dolomite
US4359451A (en) * 1978-09-05 1982-11-16 Occidental Research Corporation Desulfurization of carbonaceous materials
US4321242A (en) * 1980-09-30 1982-03-23 United States Steel Corporation Low sulfur content hot reducing gas production using calcium oxide desulfurization with water recycle
GB2096120B (en) * 1981-03-24 1984-08-30 Exxon Research Engineering Co Process for producing co2
BE902935A (fr) * 1984-07-27 1985-11-18 Hitachi Shipbuilding Eng Co Procede et dispositif d'epuration de gaz d'echappement.
GB2163739B (en) * 1984-08-31 1988-05-18 Hitachi Shipbuilding Eng Co Exhaust gas desulphurisation and treatment of casox solids produced therein
US5710087A (en) * 1994-09-27 1998-01-20 Swanson; Rollin C. Process for catalytic conversion of water and carbon dioxide to low cost energy, hydrogen, carbon monoxide, oxygen and hydrocarbons
US8845885B2 (en) 2010-08-09 2014-09-30 H R D Corporation Crude oil desulfurization
CN107837670A (zh) * 2017-12-12 2018-03-27 太原钢铁(集团)有限公司 一种双碱脱硫剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2348543A (en) * 1941-10-17 1944-05-09 Harley R Johnson Treatment of hydrocarbons
US2364390A (en) * 1942-05-25 1944-12-05 Socony Vacuum Oil Co Inc Method for removing mercaptan sulphur from petroleum distillate
US2551905A (en) * 1946-04-29 1951-05-08 Phillips Petroleum Co Desulfurization of gases
US2740691A (en) * 1953-05-25 1956-04-03 Univ Oklahoma Res Inst Process for the recovery of lime and hydrogen sulfide from calcium sulfate
US2970893A (en) * 1958-06-19 1961-02-07 Exxon Research Engineering Co Production of lime and hydropgen sulfids

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2073446A2 (de) * 1969-12-02 1971-10-01 Exxon Research Engineering Co

Also Published As

Publication number Publication date
GB1087771A (en) 1967-10-18
US3402998A (en) 1968-09-24
FR1420350A (fr) 1965-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1265145B (de) Verfahren zur Umsetzung eines bei der Entschwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes zu Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff
DE2852143C2 (de)
DE2334994A1 (de) Verfahren zur oxidation sulfidhaltigen abwassers
DE2408332A1 (de) Verfahren zur entfernung von schwefeldioxid aus verbrennungsgasen
CH672264A5 (de)
EP0160332B1 (de) Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff aus Abgas und zum Erzeugen von Schwefel nach dem Claus-Prozess
DE3135200A1 (de) Verfahren zur behandlung von endprodukten aus der rauchgasentschwefelung
DE2657598A1 (de) Verfahren zur erzeugung eines kohlenmonoxydreichen gases
DE1288419B (de) Verfahren zum Aufarbeiten von natrium- und schwefelhaltigen Zellstoffablaugen
DE3308406C2 (de)
DE3636024A1 (de) Kraftwerksprozess mit einer gasturbine
DE2129231A1 (de) Verfahren zur Abscheidung von Schwe feldioxyd aus den Rauchgasen der Ver brennung schwefelhaltiger Brennstoffe
DE2751527A1 (de) Verfahren zur herstellung eines gasfoermigen brennstoffs und von schwefel aus einem kohlenwasserstoffbrennstoff
DE2501503C3 (de) Verfahren zur Verminderung des Schwefelgehaltes in Abgasen von Wirbelbettfeuerungen
DE2657758A1 (de) Verfahren zum entfernen schwefelhaltiger gase aus abgas
DE1941703A1 (de) Verfahren zum Gewinnen von Schwefel aus schwefelwasserstoffhaltigen Gasen
CH672266A5 (de)
DE2005905A1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxid aus verbrauchter Schwefelsäure
DE4139348C1 (en) Removing sulphurous fumes from combustion gases - by mixing fuel with calcium carbonate, calcium hydroxide and calcium oxide, and spraying hot combustion gas with water
DE202018103408U1 (de) Vorrichtung zur Entschwefelung von Erdgas
DE2556454A1 (de) Verfahren zur erzeugung von elektrischem strom
DE533111C (de) Verfahren zur Entschwefelung von Gasen
AT372621B (de) Verfahren zur reduzierung der schwefelemission von kraftwerkskesselfeuerungen
DE1196489B (de) Verfahren zur Rueckgewinnung von Chemikalien aus einer Lauge, die Alkali-, besondersNatriumsalze der schwefeligen Saeure enthaelt
DE1567679A1 (de) Gewinnung des Inhalts schwefeldioxydhaltiger Abgase