DE1259880B

DE1259880B - Verfahren zur Herstellung von Bis-(dicyclopentadienyl)-sulfid

Info

Publication number: DE1259880B
Application number: DEC39781A
Authority: DE
Inventors: Dr Hanswilli Von Brachel; Dr Karl Hintermeier
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1966-08-02
Filing date: 1966-08-02
Publication date: 1968-02-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Bis-(dicyclopentadienyl)-sulfid Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung von Bis-(dicyclopentadienyl)-sulfid der Formel und von dessen Methylhomologen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Dicyclopentadien oder auf seine Methylhomologen Schwefelwasserstoff bei erhöhter Temperatur in Gegenwart radikalisch wirkender Katalysatoren einwirken läßt.
Als radikalisch wirkende Katalysatoren eignen sich unter anderem Peroxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid und Di-tert.-butylperoxid und vor allem unter Stickstoffentwicklung zerfallende aliphatische Azoverbindungen, wie z. B. Azodiisobuttersäuredinitril und Azodiisobuttersäurediamid. Die Katalysatoren werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Dicyclopentadiens, eingesetzt.
Die Umsetzungstemperaturen können in weiten Grenzen variiert werden, jedoch haben sich solche zwischen 50 und 150"C als besonders zweckmäßig erwiesen.
Der Reaktionsverlauf bei der Anlagerung von Schwefelwasserstoff an Dicyclopentadien läßt sich wahrscheinlich durch folgendes Formelschema erläutern: Nach der Anlagerung von 1 Mol Schwefelwasserstoff an 1 Mol Dicyclopentadien wird unter den gewählten Umsetzungsbedingungen weder überschüssiger Schwefelwasserstoff noch das intermediär gebildete und noch reaktionsfähigere Merkaptan an die verbliebene Doppelbindung angelagert. Diese Selektivität der erfindungsgemäßen Umsetzung ist durchaus überraschend.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Sulfide stellen wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Kunststoffen und Pharmazeutika dar. Sie eignen sich ferner als Weichmacher für Elastomere und plastische Kunststoffe, insbesondere als Weichmacher für Polyvinylchlorid. Neben ihrer Weichmacherwirkung entfalten sie hierbei auch noch die Fähigkeit, den Kunststoff vor Oxydation undloder Verfärbung zu schützen.
Beispiel 528 g (= 4Mol) Dicyclopentadien werden zusammen mit 5 g Azodiisobuttersäuredinitril auf 80 bis 85"C erhitzt. In diese Lösung wird anschließend bei dieser Temperatur in raschem Strom Schwefelwasserstoffgas eingeleitet, bis etwa 68 g Schwefelwasserstoff aufgenommen sind; hierfür werden etwa 5 Stunden benötigt. Das Umsetzungsprodukt wird anschließend durch Vakuumdestillation gereinigt. Man erhält hierbei 556 g (= 93,5°/o der Theorie) des Umsetzungsproduktes in Form eines fast farblosen, etwas viskosen Ols mit einem Kp.(,.o = 171"C.
Analyse: C20H26S.
Berechnet . .. C 80,7, H 8,7, S 10,75"10; gefunden . .. C 80,4, H 8,9, S 10,550/o.
Zur chemischen Charakterisierung des Sulfids wurde dieses durch Oxydation mit 300/obiger Wasserstoffperoxidlösung in Eisessig praktisch quantitativ zum Sulfon oxydiert, das nach Umkristallisation aus Äthanol einen Schmelzpunkt von 140 bis 142"C besitzt.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Bis-(dicyclopentadienyl)-sulfid der Formel oder von dessen Methylhomologen, d a d. u r c h gekennzeichnet, daß man auf Dicyclopentadien oder auf seine Methylhomologen Schwefelwasserstoff bei erhöhter Temperatur in Gegenwart radikalisch wirkender Katalysatoren einwirken läßt.