DE841795C

DE841795C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten von Acrylsaeure-alkoxyestern

Info

Publication number: DE841795C
Application number: DEP13081D
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr Kunze; Werner Dr Zerweck
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1952-06-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten von Acrylsäure-alkoxyestern Es wurde gefunden, daß man durch Umsetzen der Alkalisalze von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit a-Halogendialkyläthern Acrylsäure-alkoxyester der allgemeinen Formel: worin R, Wasserstoff oder Methyl, RE Wasserstoff oder Alkyl, R3 Alkyl bedeuten, erhält.
Da diese Verbindungen ein alkyliertes und ein acyliertes Sauerstoffatom an das gleiche Kohlenstoffatom gebunden enthalten, zeigen sie eine ähnliche Reaktionsfähigkeit wie die Acetale und sind außerdem als Acrylsäurederivate polymerisierbar. Die erfindungsgemäß durch Polymerisation der Acrylsäure-alkoxyester erhaltenen Produkte eignen sich hervorragend zur Verwendung als Kunststoffe. Je nach der Molekülgröße der in den Estern enthaltenen Alkylgruppen zeigen die Polymerisationsprodukte glasartige bis weichgummiartige Beschaffenheit. Auch sie sind infolge der Anwesenheit des reaktionsfähigen Alkoxyrestes noch zu weiteren Umsetzungen fähig.
Beispiel i In eine Lösung von 3oo Teilen Chlormethyläther in 6oo Teilen Benzol trägt man bei 35 bis 4o° 4oo Teile trockenes methacrylsaiires Natrium nach und nach ein und rührt 3 Stunden bei dieser Temperatur weiter. Man kühlt dann auf io° ab und fügt zweifachnormale Sodalösung zu, bis die Kongoreaktion verschwunden ist. Nach dem Abtrennen der wäBrigen Schicht und Trocknen der Benzollösung setzt man i Teil Hydrochinon zu und destilliert zunächst das Benzofab, dann unter vermindertem Druck > das Reaktionsprodukt. Der erhaltene Methacrylsäuremethoxymethylester -CH2=C-CO-O-CH2-OCH3 ist eine farblose, C H3 unter 22 mm bei 57° siedende Flüssigkeit.
In gleicher Weise erhält man bei Anwendung der entsprechenden Menge Chlormethyläthyläther 'den Methacrylsäureäthoxymethylester vom Kp.=" 67°, mit Chlormethylisopropyläther den Methacrylsäure= isopropoxymethylester vom Kp18 68°.
Beispiel 2 12o Teile Natriummethacrylat werden bei 35 bis 40° in eine Lösung von ioo Teilen a-Chloräthylmethyläther in Zoo Teilen Benzol eingetragen. Man Idßt einige Stunden nachrühren, kühlt auf -I- 5° ab und neutralisiert mit zweifachnormaler Sodalösung.. Die abgetrennte getrocknete Benzollösung wird unter Zusatz von etwas Hydrochinon destilliert. Dabei erhält man den Methacrylsäuremethoxyäthylester der Formel C H2 = C-CO-Ö-C H-0 C H3 CH, CH, vom Kp" 63 bis 65°.
Beispiel 3 In eine Lösung von 61 Teilen Chlormethylisobntyläther in ioo Teilen Benzol trägt man bei 35 bis 40° 46 Teile Natriumacrylat ein und rührt noch 3 Stunden bei 40°. Durch sorgfältige Nentralisation bei +5° mit Sodalösung entfernt man freie Säure und destilliert, die abgetrennte und getrocknete Benzollösung nach Zusatz von 0,5 Teilen Hydrochinon. Der erhaltene Acrylsäureisobutoxymethylester der Formel Beispiel 4, . .
Zoo Teile Methacrylgäuremethoxymethylester, hergestellt nach Beispiel -i, werden reit o,5 Teilen Dibenzoylperoxyd versetzt und langsam ;zunächst auf 70° .erhitzt, mehrere Stunden bei dieser Temperatur und dann 16 Stunden bei 80° .gehalten. Man erhält einen harten Block, oder bei Vornahme der Polymerisation in einer Form ein entsprechendes Formstück, das glasklar und farblos ist, eine gute. Oberflächenhärte besitzt und mit spanabhebenden Werkzeugen gut bearbeitet werden kann. Das Produkt ist löslich in Dimethylformamid, Methvlenchlorid; Aceton und Cvclohexanon. Aus dem Produkt des Beispiels 2, oder aus Methacrylsäurerriethoxypropylester erhält man ebenfalls harte Polymerisate mit ähnlichen Löslichkeitseigenschaften.
Beispiel ioo Teile Acrylsäureisobutoxymethylester, hergestellt nach Beispiel 3, werden mit 0,25 Teilen Dibenzoylperoxyd versetzt und etwa 8 Stunden auf 8o° erhitzt. Man erhält ein farbloses, sehr weiches Harz, welches in organischen Lösungsmitteln nur quellbar ist. Es kann als Weichmacher für thermoplaistische Massen verwendet werden. -Ebenfalls weiche Harze erhält man bei der Mischpolymerisation von 9o Teilen Methacrylsäureäthoxymethylester mit io Teilen Acrylnitril.
Beispiel 6 2ooo Teile-destill. Wasser, 2o Teile des Verseifungsproduktes eines sulfochlorierten hochsiedenden Kohlenwasserstofföls der Fischer-Tropsch-Synthese, 35o Teile Acrylsäuremethylester und i5o Teile Acrylsäureisobutoxymethylester, hergestellt nach Beispiel 3, werden innig verrührt und mit 4 Teilen 25°/oigem Ammoniak und 4 Teilen Kaliumpersulfat versetzt. Man heizt auf 6o°, wobei nach einiger Zeit die Polymerisation einsetzt und die Temperatur auf 70° steigt. Nach Beendigung der Reaktion erhält man einen Latex, der als solcher verwendet werden kann. Das ausgefällte Polymerisat ist von sehr weicher Beschaffenheit.
In gleicher Weise läBt sich auch der Methacrylsäureisobutoxymethylester mischpolymerisieren.
Beispiel 7 12o Teile Wasser, i Teil des Verseifungsproduktes eines sulfochlorierten hochsiedenden Kohlenwasserstofföls der Fischer-Tropsch-Synthese und 25 Teile Methacrylsäureäthoxymethylester werden gemischt und mit Ammoniak auf pH 8 eingestellt. Bei 6o° gibt man 0,4 Teile Kaliumpersulfat hinzu und erhitzt 8 Stunden auf 70°. Man erhält so einen sehr beständigen Latex, der als solcher verwendet werden kann. Das daraus gefällte Polymerisat ist in organischen Lösungsmitteln nur beschränkt löslich.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten von Acrylsäure-alkoxyestern der allgemeinen Formel worin R, Wasserstoff oder Methyl, Ra Wasserstoff oder Alkyl, R$ Alkyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daB ma.n Alkälisälze der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit a-Halogendialkylätbern gesetzt und die erhaltenen Acrylsäure-alkoxyester polymerisiert.