DE1257094B

DE1257094B - Verfahren zum Faerben von Fasermaterialien

Info

Publication number: DE1257094B
Application number: DEF43008A
Authority: DE
Inventors: Dr Winfried Kruckenberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1964-05-29
Filing date: 1964-05-29
Publication date: 1967-12-28
Also published as: BE664347A; FR1453307A; CH461429A; GB1094119A; NL6506794A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES WWW PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

D 06p

Int. Cl.:

Deutsche KI.: 8m-1/01

^ f

Nummer: 1257094

Aktenzeichen: F 43008IV c/8 m

Anmeldetag: 29. Mai 1964

Auslegetag: 28. Dezember 1967

Es wurde gefunden, daß man vollsynthetische und halbsynthetische Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalaten und Polyestern aus Terephthalsäure und 1,4-bis-Hydroxymethylcyclohexan, Cellulosetriacetat und synthetischen Superpolyamiden oder -polyurethanen, in einfacher Weise unter Erzielung hervorragender Echtheiten färben kann, wenn man eine wäßrige Lösung eines Farbstoffes der Formel

Verfahren zum Färben von Fasermaterialien

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Winfried Kruckenberg, Leverkusen

F +- N — CO — (XL₄- COOY R

(I)

unter sauren Bedingungen, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, auf das zu färbende Material aufbringt.

In der allgemeinen Formel bedeuten F den sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Rest eines Anthrachinonfarbstoffes, eines Kondensationsproduktes desselben mit mehr als drei anellierten Ringen oder eines Diarylaminfarbstoffes, R Wasserstoff oder einen Substituenten, X einen gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochenen aliphatischen oder cycloaliphatischcn, vorzugsweise ungesättigten Kohlen- 2$ wasserstoffrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Carboxyl-, Keto-, Hydroxyl- oder mit niedermolekularen aliphatischen Carbonsäuren veresterte Hydroxylgruppen substituiert sein kann, m die Zahl 0 oder 1, η eine ganze Zahl, bevorzugt von 1 bis 4, und Y Wasserstoff oder bevorzugt ein Metallkation oder eine Ammoniumverbindung, z.B. Na⁺, K⁺, Ca⁺⁺/2, Mg⁺⁺/2, NH₄ ⁺, HN⁺ (CH₃I, HN+(C₂H₄OH)₃, Pyridinium oder andere Ammoniumverbindungen.

Die Farbstoffreste F können mit Ausnanme von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen übliche Substituenten aufweisen, wie Halogen, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl·, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Nitro-, Sulfon-, gegebenenfalls substituierte Sulfonamidgruppen, gegebenenfalls substituierte oder acylierte Aminogruppen, Alkylthio- und Arylthio-, Hydroxyalkoxy-, Aminoalkyloxy-, Cyan-, Cyanalkyl- sowie andersartig substituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkylreste und Acyloxygruppen.

Die Farbstoffe werden in an sich üblicher Weise hergestellt, indem man Anthrachinon- oder Diarylaminfarbstoffe oder Kondensationsprodukte von Anthrachinonfarbstoffen mit mehr als drei anellierten Ringen oder Vorprodukte für die Herstellung solcher Farbstoffe, die kerngebunden oder in externer Stellung eine sekundäre oder bevorzugt primäre Aminogruppe aufweisen, beispielsweise mit Verbindungen der Formel

OC-PCL-CO

I ο '

(ID

wobei X die angegebene Bedeutung hat und m = 1 ist, gegebenenfalls in Gegenwart von etwas Lösungsmittel, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, umsetzt und bei Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese dann in üblicher Weise in die gewünschte Endfarbstoffe umwandelt. Für m = 0 kann man Oxalsäurehalbesterchloride einsetzen und nachträglich die Estergruppe verseifen.

Für die Umsetzung geeignete Verbindungen sind z. B. Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Hydroxymaleinsäureanhydrid, Diacetylweinsäureanhydrid, Diglykolsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Aconitsäureanhydrid, Tricarballylsäureanhydrid, Acetylzitronensäureanhydrid, Cyclopropantricarbonsäureanhydrid, Äthylentricarbonsäureanhydrid, Oxalsäuremethylesterchlorid, Malonsäuremethylesterchlorid und Oxalylbemsteinsäureanhydrid. Bei Umsetzung mit den genannten und anderen geeigneten Acylierungskomponenten ergeben sich beispielsweise folgende Brückenglieder bzw. Bindungen für X: direkte Bindung,

CH2 CHj CH2

— CH = CH — — C = CH —

	COONa
CH — CH₂ —	CH CH2 —
COONa	OH
C = CH- I	— CH₂ — O — CH₂ —
I OH
	709 710/559

/CH,

-CH

CH-

-CH-

0OCCH₃ 0OCCH₃
COONa

— CH₂ — C — CH₂ —
OOCCH3
COONa

-CH₂-C-CH,-

■C —

COONa

0OCCH₂CH₂CH₃

-C = CH-Cl

— C — CH — CH₂ —
COONa

62040, 62 050, 62065, 62080, 62 100, 63 020, 63 295, 63 300. 63 600, 64 500, 64 505. Andere geeignete Aminoanthrachinone sind ζ. B. l-Amino-4-phenylthio-anthrachinon sowie die in den folgenden Literaturstellen und Patentschriften beschriebenen Aminoanthrachinonfarbstoffe: Chemisches Zentralblatt, Kö N a k a i, »Untersuchungen über Dispersionsfarbstoffe« (1963), Nr. 40, Teil 1, S. 17 511/12; USA.· Patentschriften 2953 421, 2 967 752 und 3 072 683, belgische Patentschriften 563 409, 602154, 610634, 611983, 612023, 619 722, 620 809, 622153, 624405, 624 984, 624985 und 628 696, französische Patentschriften 1205 867, 1254 991, 1274 731, 1276 590, 1284 003, 1299 920, 1315 905 und 1320 920, britische Patentschrift 809 043, schweizerische Auslegeschrift 2091/62, deutsche Patentschriften 1029 506, 1104 644, deutsche Auslegeschriften 1009 595, 1 031 758, 1 100 208, 1 113 051, 1 144 678 und 1146 030, beispielsweise die folgenden Farbstoffe:

O NH₂

In allen diesen Formeln können an Stelle der Na⁺- Kationen selbstverständlich auch andere Kationen stehen.

Je nach Zahl der umzusetzenden Aminogruppen enthält der Farbstoff eine oder mehrere, bevorzugt zwischen 1 und 4 Gruppierungen der Formel

— N — CO — (X)_m —COOY

Gemisch aus

worin R, X, Y und m die angegebene Bedeutung haben.

Bei Anwesenheit mehrerer sekundärer und/oder primärer Aminogruppen im Farbstoffmolekül können diese vollständig oder auch nur ein Teil derselben mit Verbindungen der Formel (II) umgesetzt werden.

Geeignete Aminoanthrachinonfarbstoffe, aus denen Farbstoffe der Formel (I) dargestellt werden, sind z. B. solche, in denen eine oder mehrere sekundäre oder bevorzugt primäre Aminogruppen im Anthrachinonmolekül selbst oder in Aryl- oder Alkylresten stehen, die mit dem Anthrachinonmolekül über geeignete Brückenglieder, wie Amino-, Äther-, Thioäther-, Sulfonamid- und Sulfonylaminogruppen verbunden sind. Solche Verbindungen sind unter anderem in U11 m a η η, »Enzyklopädie der technischen Chemie«, Bd. 3 (1953), S. 726, genannt:

1 -Amino-4-hydroxy-anthrachinon, 1,4-Diamino-2 - methoxy - anthrachinon, 1,4 - Diamino - anthrachinon, 1 - Amino - 4 - methylamino - anthrachinon (CI 61 105), 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon, das Beimengungen an 1,4,5-Triamino-anthrachinon enthalten kann, partiell methyliertes 1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon, 1 - Amino - 4 - methylamino - anthrachinon-2-carbonsäureamid, l-Amino-4-cyclohexylamino-anthrachinon-2-carbonsäureamid, 1 -Amino-4 - phenylamino - anthrachinon, 1,5 - Diamino - 4,8 - dihydroxy-2-brom-anthrachinon und Gemische dieses Farbstoffs mit nichtbromiertem und dibromiertem l,5-Diamino-4,8-dihydroxy-anthrachinon, 1,4,5-Triamino-8-p-methoxyanilino-anthrachinon (gleichfalls bekannt aus dem deutschen Patent 553195); zu nennen sind weiterhin die in Colour Index, 2. Auflage, 1956, Bd. 3, erwähnten sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Anthrachinone, die primäre und gegebencnfalls sekundäre Aminogruppen aufweisen, mit den Nummern 60 700, 60 755. 60 765, 60 875, 60 880, 61 107, 61 115, 61 120, 61 140, 62 025, 62 030, 62035, NH

CH₂OH

CONH₇

und

O Y

Y = H, OH oder NH₂,
Z = O, S oder NH.
A = Alkylen.

O NH

O NH₂

O Y

B = H oder CH₃, Y = OH, — NH₂ oder Arylamine

O NH₂

Halogen (oder — H)

/⁷X

O NH · SO₂ Z = H, Halogen, OH, Alkyl, Alkoxy. O NH₂

Il I /Γ~\

O NH-f V SO₂C₂H₄OCOCH₃

O NH₂

^CO(OCH₂CH₂)„OD

0,N O

η =1,2 oder 3, D = H, Alkyl.

X O OH

Il I

X O NH

Das eine X = OH, das andere X = — NO₂ oder — NH₂, Ben2olkern Y kann durch CH₃ oder OCH₃ substituiert sein.

Z 0

X = H, Alkyl, Alkoxy. das eine Z = NH₂, das andere Z - NH₂ oder OH.

NO₂

OCH₃ (oder — O —aryl)

NH₂

O NH · SO₂ —ζ

Y O OH

Y O NH · CO — C₆H₅

Das eine Y = OH oder NH₂, das andere Y = NH₂.

H₅N O OH

X O NH

COOE

X O OH

E — subst. Alkyl, das eine X = OH, das andere X = NH₂.

HO O NH₂

O OH

H₂N O OH

HO O NH- COC₃H₇ O NH₂

C₂H₅O₂S

/t

O	I	\ O	NH₂
O	I	O
	Y
OH
NH₂

OC₆H₃

NH₁

OC₆H₅

O NH₂ HO O NH₂

OCH,

H₂N O OH H₂N O OH

H₂N O OH O NH₂

SCH₃

Unter den aminogruppenhaltigen Kondensationsprodukten auf Anthrachinonbasis, die mehr als drei anellierte Kerne aufweisen, können beispielsweise erwähnt werden 5-Amino- oder 4-Amino-anthrapyrimidin (deutsche Patentschrift 711 775), die Farbstoffe 67 910 und 67 915 aus Colour Index, 2. Auflage, 1956, Bd. 3, ferner Amino-isothiazoloanthrone, wie

N—S

O NH₂

die auch weitersubstituiert sein können, Aminopyrazolanthrone, wie

N-NH

35
und

H₂N O

N-NH

O NH₂

ferner Amino-l^-pyrimidinoanthrone, wie

CH

/ \
N N

O NH₂

ferner die Farbstoffe
O

C = O

O OH (deutsche Auslegeschrift 1 135 414)

I 257

10

O NH

NH(O)

CH₂CH₂OH (deutsche Auslegeschriften 1073 661 und 1073 131) ic (belgische Patentschrift 599 141)

ferner Farbstoffe aus der französischen Patentschrill 1 314031.

Für die Darstellung der Farhstoffe (I) als Ausgangsverbindungen geeignete Diarylaminfarbstoffe sind z.B. die Farbstoffe der Formel

NH

SO₂NH

NH₂

H₇N-

(schweizerische Patentschrift 345 096)

NH

// χ

SO₂-N

QH₅

sowie deren in den Kernen durch nichtionogene Gruppen weitersubstituierten Derivate.

Das Färben mit den Farbstoffen der Formel (I) wird im einzelnen derart durchgeführt, daß man das zu färbende Fasermaterial vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, z.B. bei 40⁰C, in eine wäßrige Lösung der Farbstoffe einbringt, gegebenenfalls Hilfsmittel in handelsüblicher Form, wie Natriumsalze hochkondensierter Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Harze, Sulfitcelluloseabbauprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen mit Äthylenoxyd, Polyglykoläther von Fettsäureamiden oder Alkylphenolen, Sulfobernsteinsäureester oder Türkischrotöl, zusetzt und das Bad mit sauren Mitteln versetzt, beispielsweise mit organischen Säuren, wie Ameisensäure oder Essigsäure, oder anorganischen (Mineral-)Säuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure. Das Bad wird dann auf die optimale Färbetemperatur erhitzt, vorzugsweise und je nach Art der zu färbenden Fasermaterialien auf eine Temperatur zwischen 70 und 140⁰C; bei dieser Temperatur wird bis zum Erreichen der gewünschten Farbtiefe gefärbt. Nach Abkühlen des Bades kann das gefärbte Fasermaterial einer Nachbehandlung unterzogen werden, z. B. im Falle von Cellulosetriazetatfasern einer Nachbehandlung mit Seifen, oder im Falle von Fasern aus aromatischen Polyestern einer reduktiven Nachbehandlung unter Alkalizusatz.

Beim Färben von aromatischen Polyestern und Triacetatfasern bei Temperaturen bis 105⁰C ist es im allgemeinen vorteilhaft, übliche Carriersubstanzen mitzuverwenden, wie Mono-, Di- oder Trichlorbenzol, Diphenyl, o-Aryldiphenyl, Benzoesäure, Salicylsäure, Salicylsäuremethylester, Kresotinsäuremethylester, p-Chlorphenoxyäthanol oder Benzylalkohol.

Der saure pH-Bereich des Färbebades liegt im allgemeinen zwischen 0,5 und 6,5; optimale Ergebnisse werden im pH-Bereich von 2 bis 4,5 erzielt, wobei sich die Anwendung von Ameisensäure oder Essigsäure oder Gemischen dieser Säuren mit anorganischen Säuren als besonders vorteilhaft erweist.

35

40

45 Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich Fasergewebe, Fasergarne und Endlosgarne, Kammzug oder Flocke und auch Mischgewebe von Faserarten der angegebenen Art mit nativen Fasern, wie Baumwolle, Wolle und Seide, oder Mischgewebe von synthetischen oder halbsynthetischen Fasern der angegebenen Art untereinander ausgezeichnet färben. Das Verfahren hat bevorzugtes Interesse für das Färben von Triacetat-, Polyester- und Superpolyamidfasern.

Die verfahrensgemäß einzusetzenden Farbstoffe der Formel (I) sind im allgemeinen hellgelbe bis violette Pulver; im Verlaufe des Färbeverfahrens tritt ein sehr deutlicher Farbtonumschlag der Flotte nach tieferen Farbtönen ein, woraus geschlossen werden kann, daß die Farbstoffe während des Färbens in die freien Aminoverbindungen

F (NHR)_n

aufspalten.

Es ist bekannt, hydrophobe Fasermaterialien, insbesondere aromatische Polyester und Triacetatfasern mit Dispersionsfarbstoffen zu färben. Obwohl hierbei Färbungen mit ausgezeichneten Echtheiten erzielt werden können, ist diese Verfahrensweise mit dem Nachteil behaftet, daß sie eine vielfach kostspielige und arbeitsaufwendige Formierung der Farbstoffe erfordert und daß die Gefahr von Ausflockungen im Färbebad nicht immer vollständig vermieden werden kann. Grundsätzlich ist daher die Anwendung wäßriger Lösungen von Farbstoffen beim Färben vorzuziehen. Im Bereich der genannten Fasern haben

do sich jedoch bisher keine Verfahren durchsetzen können, die sich der vorteilhaften Anwendung wäßriger Farbstofflösungen bedienen. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet nunmehr die Möglichkeit, eine große Zahl von Dispersionsfarbstoffen der Anthrachinon- und Diarylaminreihe, welche sekundäre oder bevorzugt primäre Aminogruppen aufweisen, in Form von wasserlöslichen Derivaten der Formel (I) zur Anwendung zu bringen. Die Farbtöne und Echtheiten dieser

709 710 559

Färbungen sind denen gleichwertig, die nach der üblichen Dispersionsfärbemethode erhalten werden.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Farbstoffe eignen sich nicht für das Färben von Cellulose-272-acetat und sind konstitutionell stark verschieden von den in der britischen Patentschrift 207 711 für das Färben von Cellulose-272-acetat beschriebenen Farbstoffen.

Farbstoffe der Formel (I) sind im allgemeinen gut wasserlöslich, wenn das Molekül des Farbstoffrestes F nicht zu groß ist. Die Löslichkeit höhermolekularer Farbstoffe kann dadurch verbessert werden, daß mehr als eine Gruppierung (III), im allgemeinen 2 bis 4, bevorzugt solche mit einer weiteren Carboxylgruppe, in den Farbstoff eingeführt bzw. in dem Farbstoff enthalten ist. Enthält der Farbstoff lediglich eine Gruppierung der Formel (III), so genügt bei unzureichender Wasserlöslichkeit des Farbstoffes bei Zimmertemperatur vielfach schon ein leichtes Erwärmen auf 30 bis 40⁰C, um das Produkt in klare Lösung zu bringen.

Beispiel 1

50 g Kammzug aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern werden in einem Bad, von 500 ecm Wasser, das 0,75 g gelösten Farbstoff 1 der folgenden Tabelle, 3 g des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd- Kondensationsproduktes, 1 g eines cycloaliphatischen Carbonsäurcpolyglykolesters sowie 1 g Essigsäure enthält, während einer Stunde bei 125⁰C in einem Hochtemperaturfärbeapparat gefärbt. Anschließend wird gespült und getrocknet.

Man erhält eine klare blaue Färbung mit hervorragenden Echtheitseigenschaften, insbesondere hervorragender Licht-, Naß- und sehr guter Sublimierechtheit.

Beispiel 2

1 g Farbstoff 2 der folgenden Tabelle wird in 100 ecm Wasser gelöst und in ein Bad von 400 ecm eingetragen, welches 4 g des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, 0,5 g eines Alkylarylpolyglykoläthers sowie 1 ecm Ameisensäure enthält. Nach Zugabc von 50 g Polyälhylenglykolterephthalatfasergewebe wird während 90 Minuten in einem Hochtemperaturfärbeapparat bei 120 bis ]25°C gefärbt. Es wird gespült und anschließend in einem frischen Bad von 500 ecm, das 2 ecm Natronlauge (38° Be), 2 g Natriumhydrosulfit und 1 g eines Alkylarylpolyglykoläthers enthält, während 30 Minuten bei 70°C reduktiv nachbehandelt.

Man erhält eine rotviolctte Färbung mit hervorragenden Echtheitseigenschaften, insbesondere hervorragender Sublimier- und Lichtechtheit.

55 Beispiel 3

25 g Fasergarn aus Polyäthylenglykoltercphthalat werden in einem Bad von 11 Wasser, das 0,5 g des gelösten Farbstoffs 3 der folgenden Tabelle, 2 g des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, 1 ecm Eisessig und 5 g Trichlorbenzol in emulgierter Form enthält, während einer Stunde bei Kochtemperatur gefärbt.

Man erhält eine lebhafte Rotfärbung. Die Echtheiten entsprechen denen der Färbung mit dem entsprechenden Dispersionsfarbstoff mit freier Aminogruppe.

Beispiel 4

25 g Polyäthylenglykolterephthalatfasermaterial als Flocke werden in einem Bad von 1 1 Wasser, das 2 g sulfatierten Alkylarylpolyglykoläther, 2 g Eisessig und 5 g Kresotinsäuremethylester sowie 0,5 g Farbstoff 4 der folgenden Tabelle gelöst enthält, während einer Stunde bei Kochtemperatur gefärbt.

Man erhält eine blaue Färbung mit sehr guten Echtheitseigenscbaften, insbesondere hervorragender Sublimier- und sehr guter Lichtechtheit.

Beispiel 5

0,08 g Farbstoff 5 der folgenden Tabelle werden in 500 ecm Wasser gelöst. Nach Zugabe von 0,1 ecm Ameisensäure werden in diesem Bad 5 g Polyäthylenglykolterephlhalatfasern, endlos, während einer Stunde unter Hochtemperaturbedingungen bei 13O⁰C in einem Färbeapparat gefärbt. Nach einer abschließenden reduktiven Nachbehandlung, wie im Beispiel 2 beschrieben, erhält man eine blaue Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 6

10 g Triacetatfaser in Form von Strangware werden in einem Bad von 2000 ecm Wasser, welches 0,15 g des gelösten Farbstoffs 6 der folgenden Tabelle, 0.6 g des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes, 0,2 g eines Alkylarylpolyglykoläthers sowie 0,4 ecm Eisessig und 1 g Natriumacetat enthält, während einer Stunde unter Hochtemperaturbedingungen bei 120⁰C gefärbt.

Man erhält eine volle blaue Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 7

0,8 g Farbstoff 7 der folgenden Tabelle werden in 100 ecm Wasser gelöst und in ein Färbebad von 400 ecm Wasser gegeben, das 3 g des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes und 0,5 g eines Arylpolyglykoläthers und 1 g Eisessig und 3 g Natriumacetat enthält. In dieser Flotte werden 50 g Polyesterfaser aus 1,4-bis-Hydroxymethylcyclohexan und Terephthalsäure als Flocke während einer Stunde bei 125° C behandelt. Man erhält eine blaue Färbung mit guten Echtheiten.

Beispiel 8

In ein Bad von 200 ecm Wasser, das 0,1 g gelösten Farbstoff 8 der folgenden Tabelle sowie 0,4 ecm Eisessig enthält, werden 5 g synthetische Superpolyamidfascr in Form von Strangware während einer Stunde bei 98⁰C behandelt.

Man erhält eine violette Färbung mit guten Naßechtheiten.

Beispiel 9

10 g synthetische Polyurethanfaser werden in einem Bad von 200 ecm Wasser, das 0,5 ecm Ameisensäure und 0,15g gelösten Farbstoff- der folgenden Tabelle enthält, während einer Stunde bei 98° C behandelt.

Man erhält eine grünstichige Blaufärbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 10

10 g synthetische Superpolyamidfasern werden in einem Bad von 300 ecm Wasser, das 0,2 g gelösten

Farbstoff 16 der folgenden Tabelle, 1,2 g des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäurc-Formaldehyd-Kondensationsproduktes und 1 g Eisessig enthält, während einer Stunde bei Kochtemperatur behandelt.

Man erhält tine blaue Färbung. Die Echtheiten entsprechen denen des entsprechenden Dispcrsionsfarbstoffs mit freier Aminogruppe.

Bei

11

ι s ρ i c 1

Die Farbstoffe der Formeln 17 bis 46 der folgenden Tabelle lassen sich z. B. nach den Verfahren der dort angegebenen Beispiele auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern färben, wobei Färbungen in den angegebenen Farbtönen mit guten bis ausgezeichneten Echtheitseigenschaften erzielt werden.

Beispiel 12

50 g Kummzug aus Polyäthylcnglykolterephthalatfasern werden in einem Bad von 500 ecm Wasser, das 0.75 g gelösten Farbstoff 4 oder 37 der folgenden Tabelle. 3 g des Natriumsalzes eines Naphthalinsulfonsäure- Formaldehyd- Kondensationsproduklcs, I g eines cycloaliphatischen Carbonsäurepolyglykolesters sowie 1 g Schwefelsäure enthält, während einer Stunde bei 125"C in einem Hochtemperaturfarbeuppurat gefärbt. Man erhält eine blaue Färbung mit hervor' maulen Fehtbeilen.

HO

NHOCCH = CIl COONa

—-Br

NaOOC-CH = CHCO- HN O OH O NH-OCCH = CHCOONa

VW O NH-OCCH=-CHCOONa
COONa

O NH — OC = C — CH₂COONa

4. OOCCH3

NaOOC-CH-CH-CO —HN O OH 0OCCH₃

O OH 0OCCH₃

HO O NH -CO —CH-CH-COONa

OOCCH3
OCH₃

HO O OH

NaOOCCH = CHCO — HN O NH- OCCH = CHCOONa

HO O NH — OCCh₂OCH₂COOH

HOOCCh₂OCH₂CO — HN

16

HO O NH-OCCH = C-CH₂COONa

COONa

NaOOCCH₂ -C = CHCO — HN 0 OH COONa

11. 12.

O NH- OCCH₂ — CH — COONa COONa COONa

O NH- OCCH₂ — CH — COONa

O NH- OCCH₂ — CHCH₂COONa COONa

OCH₃

O NH

0OCCH₃ NH — OCCH₂ — C — CHXOONa

COONa COOC₄H₉

0OCCH₃

Ö NH-OCCH₂-C-CH₂COONa COONa

COONa

O NH- OCCH = C — CHXOONa

y\

Ö NH- OCCH = C — CH₂COONa COONa

COONa

O NH- OCCH₂ — CH — CH₂COONa CONH₂

is

13.

	O Il	COONa ι	-ο
	Il V O	NH- OCCH₂ — CH — CH₂COONa	CH, /V — CH — C — COONa ι
*^%/*		*Cr⁰* V OH	COONa
	υ	NHOC
HO

OCH₃

14. COONa \' \y ■-/

• :. ι NaOOC C - CH CO- HN O OH

CH_:

HO O OH

15. A-V

HN O NH
OC — CH

C-- COONa
COONa

16.

17. HO O NH-

H V-CO- HN O OH

COONa

COONa hV COONa

O NHOCCH = C-CH₂COONa COONa

Farbton der

Färbung erhalten nach

Beispiel 1: Violett

"!09 "10-559

19.

20. 21.

257 094

O NH- OCCH = CHCOONa

20

O NH- OCCH -■-= CHCOONa

COONa
O NH- OCC H = C — C H₂C 0ONa

ο-^V

CH,

0 OH

O NHOCCH — C-COONa
COONa

0 OH

CH,

/\"
NH — OCCH — C — COONa

COONa

0 OH

O NH- OCCH = CHCOONa

23. O NH — OCCH = CHCOONa

NaOOC — CH — CH₂ — COHN Q NHOC — CH₂ — CH — COONa COONa S\/\/\ COONa

HO O OH

NH- OCCH = CHCOONa

24.

Farbton der

Färbung erhalten nach Beispiel 2: Violett

Beispiel 3: Rot

Beispiel 4: Rot

Beispiel 5: Rot

Beispiel 6: Violett

Beispiel 7: Blau

Violett

O,N O NH- OCCH = CHCOONa

21

HO O NH- OCCH = CHCOONa

22

NaOOC — CH = CHCO — HN O NH — OCCH = CHCOONa

O₂N 0 XHOCCH₂-CH-COONa

COONa

O NHOCCH₂ — CH — COONa
COONa

HO O OH

SO₂N(CH₃),

NaOOCCH = CHCO-HN O NH ^~ O NHOCCH = CHCOONa

NHOCCH = CHCOONa

OC₂H₄OH

NHCOCH = CHCOONa
OH

OC₂H₄OCOCH = CHCOONa

NHCOCH = CH — COONa
OH

Farbton der Färbung:

Blau

Violett

NHCOCH = CHCOONa

Farbton der

Färbung erhalten nach

Beispiel 9: Blau

Violett

Beispiel 2: Rot

Beispiel 2; Rot

Beispiel 2: Rot

Beispiel 2: Blau

23

COCH = CHCOONa

24

HO NC₂H₅

COCH = CHCOON;i

COCH = CH-COONa

NaOCO — C-CHXOHN O OH HO O NHCOCH,C — CHoCOONa

XaOCOC -CF COIiN O OH

CH₂

COONa * /Χ/Χ/' OH

HO O NHCOCH₂C-CH₂COONa
COONa

... λ OCR -C¹I-ICOHN O OH

OCH₃

HO O NHCOCH = CH-COONa

Na(KOCH = ClI¹TOHN O OH

OH

HO O NHCOCH = CHCOONa NaOCOCH-CHCOHN O OH

'' ^ OCOCH₃
HO O NHCOCH = CHCOONa

Farbion der

Färbung erhalten nach

Beispiel 2: Blau

Beispiel 2: Orange

Beispiel 2: Blau

25

HO O OH

SO₂NHCH₃ COCH = CHCOONa

Farbton der

Färbung erhalten nach

Beispiel 2: Blau

HO

OH

NaOCOC — CH₂COHN O NHCOCH₂C — CH₂COONa

CH₂ COONa

COONa

OCH₃

O NHCOCH = CHCOONa

SC₂H₄OCOCH = CHCOONa

OCOCH₃

NHCOCH₂ — C — CH₂COONa

COONa O OH

SCH,

NHCOCH₂ — C — CH₂COONa

COONa HO O OH

HN O NHCOCH=

COCH = C — COONa CH₃

= C-COONa
CH₃

Beispiel 2: Blau

Beispiel 2: Rot

Beispiel 2: Blau

709 710/5$«

HO O OH

Farbton der Färbung

erhalten nach Beispiel 2: Blau

HN O NH

COCOONa COCOONa

An Stelle der in den Beispielen verwendeten Natriumsalze können selbstverständlich mit gleichem Ergebnis andere Alkali- oder Erdalkalisalze oder Ammoniumsalze eingesetzt werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von Fasermaleriaüen aus aromatischen Polyestern, Cellulosetriacetat, synthetischen Superpolyamiden oder -polyurelhanen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung eines Farbstoffes der Formel

F 4- N — CO —

I 1

)S- COOY

worin F den sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfrejcn Rest eines Anthrachinonfarbstoffcs, eines Kondcnsationsprodukies desselben mit mehr als drei anellierten Ringen oder eines Diarylaminfarbstoffes darstellt, R Wasserstoff oder einen Substituenten bedeutet, X einen gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochenen aliphatischen oder cycloaliphatischen, vorzugsweise ungesättigten Kohlcnwasserstoffrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt, der durch Halogen, Carboxyl-, Keto-, Hydroxyl- oder mit niedermolekularen aliphatischen Carbonsäuren veresterte Hydroxylgruppen substituiert sein kann, Y für Wasserstoff oder bevorzugt ein Metallkation oder eine Ammoniumverbindung steht, m die Zahl O oder 1 bedeutet und η für eine ganze Zahl, bevorzugt von I bis 4, steht, unter sauren Bedingungen, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, auf das zu färbende Material aufbringt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dai3 man die Farbstoffe in einem pH-Bereich von 2 bis 4,5 bei Temperaluren von etwa 70 bis 140^cC auf das zu färbende Material aulbringt. _

Tn Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 207 711.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.