DE1247021C2 - Verfahren zur herstellung schlagfester styrol-pfropfpolymerisate - Google Patents
Verfahren zur herstellung schlagfester styrol-pfropfpolymerisateInfo
- Publication number
- DE1247021C2 DE1247021C2 DE1964C0033090 DEC0033090A DE1247021C2 DE 1247021 C2 DE1247021 C2 DE 1247021C2 DE 1964C0033090 DE1964C0033090 DE 1964C0033090 DE C0033090 A DEC0033090 A DE C0033090A DE 1247021 C2 DE1247021 C2 DE 1247021C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- percent
- styrene
- mixed
- hand
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
aus 20 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril, 5 bis 30 10 Gewichtsprozent Fumärsäüredibutylestör und
Styrol.
Geeignete Terpolymere sind solche, die durch Polymerisation von 69 bis 35 Gewichstprozent Äthylen,
30 bis 65 Gewichtsprozent Propylen und 0,5 bis
35 10 Gewichtsprozent des oder der Multiolefine mit
Es ist bekannt, daß man schlagfestes Polystyrol mindestens 5 Kohlenstoffatomen erhalten worden
erhalten kann, wenn man Natur- oder Synthese- sind.
kautschuk mit Styrol polymerisiert. Die erhaltenen Insbesondere sind Terpolymerisate geeignet, die 45
schlagfesten Formmassen haben jedoch den Nachteil, bis 55 Gewichtsprozent Äthylen, 53 bis 38 Gewichtsdaß
sie wegen der darin enthaltenen diolefinischen 40 prozent Propylen und 2 bis 7 Gewichtsprozent der
Doppelbindungen unter dem Einfluß von Luft und genannten Multiolefine einpolymerisiert enthalten.
Licht verspröderi. Die verwendeten Terpolymerisate werden mit Hilfe Es ist weiterhin bekannt, daß man diese Alterungs- bekannter Mischkatalysatoren nach Ziegler heranfälligkeit durch Zusatz von Polyolefinen, wie Poly- gestellt, wobei sich ein bei —20 bis +1000C, vorätyhlen oder Polyisobutylen, verbessern kann. Jedoch 45 zugsweise bei 4-20 bis +50° Gj drucklos oder unter haben diese Verfahren den Nachteil, daß man be- leichtem Überdruck von etwa 0,1 bis 8 atü geführtes trächtliche Mengen an Polyolefinen zusetzen muß, Polymerisationsverfahren bewährt hat, bei welchem um eine Verbesserung der Alterungsbeständigkeit zu Mischkatalysatoren aus metallorganischen Verbinerzielen. Diese erhöhten Mengen an eingesetztem düngen der I. bis III. Hauptgruppe des Perioden-Polyolefin haben jedoch den Nachteil, daß die Biege- 50 systeöis einerseits ühd Verbindungen der Metalle der festigkeit und die Wärmestandfestigkeit beträchtlich IV. bis VT. sowie der VIII. Nebengruppe des Periodenabfällt. systems andererseits verwendet werden, z. B. Misch-Man hat auch bereits schlagfestes Polystyrol katalysatoren aus aluminiumorganischen Verbindunhergestellt, indem man die Polymerisation von Styrol gen, wie Diäthylaluminiumchlorid, Äthylaluminiumin Gegenwart eines ämörpHen gesältigtßri Polyolefins §5 aienlöf id ütiä Äth^lälUmihlumsesfciuichlorid, und Ver- und eines diolefinhaltigen Polymeren vorgenommen bindungen wie Vanadinoxytrichlorid oder Vanadinhat. Die erhaltenen Formmassen zeigen recht gute Alte- triacetylacetonat.
Licht verspröderi. Die verwendeten Terpolymerisate werden mit Hilfe Es ist weiterhin bekannt, daß man diese Alterungs- bekannter Mischkatalysatoren nach Ziegler heranfälligkeit durch Zusatz von Polyolefinen, wie Poly- gestellt, wobei sich ein bei —20 bis +1000C, vorätyhlen oder Polyisobutylen, verbessern kann. Jedoch 45 zugsweise bei 4-20 bis +50° Gj drucklos oder unter haben diese Verfahren den Nachteil, daß man be- leichtem Überdruck von etwa 0,1 bis 8 atü geführtes trächtliche Mengen an Polyolefinen zusetzen muß, Polymerisationsverfahren bewährt hat, bei welchem um eine Verbesserung der Alterungsbeständigkeit zu Mischkatalysatoren aus metallorganischen Verbinerzielen. Diese erhöhten Mengen an eingesetztem düngen der I. bis III. Hauptgruppe des Perioden-Polyolefin haben jedoch den Nachteil, daß die Biege- 50 systeöis einerseits ühd Verbindungen der Metalle der festigkeit und die Wärmestandfestigkeit beträchtlich IV. bis VT. sowie der VIII. Nebengruppe des Periodenabfällt. systems andererseits verwendet werden, z. B. Misch-Man hat auch bereits schlagfestes Polystyrol katalysatoren aus aluminiumorganischen Verbindunhergestellt, indem man die Polymerisation von Styrol gen, wie Diäthylaluminiumchlorid, Äthylaluminiumin Gegenwart eines ämörpHen gesältigtßri Polyolefins §5 aienlöf id ütiä Äth^lälUmihlumsesfciuichlorid, und Ver- und eines diolefinhaltigen Polymeren vorgenommen bindungen wie Vanadinoxytrichlorid oder Vanadinhat. Die erhaltenen Formmassen zeigen recht gute Alte- triacetylacetonat.
rungsbeständigkeit, jedoch erfordern sie einen Gehalt Geeignete Multiolefine sind solche mit mindestens
von mindestens 1% eines diolefinischen Polymerisats, 5 Kohlenstoffatomen, deren Doppelbindungen nicht
so daß noch eine gewisse Anfälligkeit gegen das 6° konjugiert sind, beispielsweise Bis-cyclopentadien,
Altern besteht. Cyclooctadien, Trivinylcyclohexan, Hexadien-(1,5),
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Hexadien-(1,4).
Herstellung schlagfester Styrol-Pfropfpolymerisate Die verwendeten Terpolymerisate aus Äthylen,
durch Polymerisation von Styrol oder Gemischen von Propylen und den genannten Multiolefinen enthalten
Styrol mit bis zu 50 Gewichtsprozent anderen, damit 6S mindestens so viel des Multiolefins, daß ein bis drei
mischpolymerisierbaren Monomeren in Mischung mit Doppelbindungen auf 1000 Kohlenstoff atome vor-2
bis 20 Gewichtsprozent kautschukartiger Misch- handen sind, die durch IR-spektroskopische Unterpolymerisate,
bezogen auf die Gesamtmenge aus Mo- suchungen nachweisbar sind. Beispielsweise enthält
ein Terpolymerisat aus Äthylen, Propylen und Biscyciopehtadieri,
das bei einem öewieritsvörhälfnis
50 :45 : 5 hergestellt worden ist; drei Doppelbindungen auf 10ÖÖ Kohlehstoffatome. Der Ariteil an Mültiolefinen
in dem TBrpolymeren richtet sich nach dem
gewünschten Pfropfungsgrad des Pfröpfpolymerisats ütid ist niicht höher als 10 Gewichtsprozent im monorriereö
Öleflngemisch. Insbesondere soll der Anteil
3 bis 5 Gewichtsprozent betragen. Die Terpolymerisate
Werden in Me*n§en von 2 bis 20 Gewichtsprozent) bezogen auf die zu pOlymerisierende Mischung, eingesetzt,
vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsprozent.
Die Pfropfpolymerisation wird als Suspensionspolymerisation
durchgeführt. Sie wird in Gegenwart an sich bekannter Suspensionsstabilisatoren, wie wassef
löslicher Cellülöseäther, Gelatine^ Polyvinylalkohol,
und in Gegenwart rhonomerenlöslicher Katalysatoren,
wie organische Peroxyde oder radikalisch zerfallende Stickstoffverbindungen vofti Typ des Azodiisobutyronitrils,
durchgeführt. Bei der Suspensionspolymerisation wird das Terpolymere in Styrol oder im Mofiomerehgeinisch
Vorzugsweise gelöst und dänil die Lösung in Wässer suspendiert.
Die Polymerisation wird in bekannter Weise unter Ausschluß Von Sauerstoff bei der zur Erzielung des
gewünschten Pölyrherisationsgrädes erforderlichen
Temperatur durchgeführt. Die Einstellung des gewünschten
Polymerisationsgrades kann selbstverständlich auch unter Zuhilfenahme der bei der Styrolp'olymerisätiöri
üblichen Reglersübstanzen, z. B. Dinieren des Styröls öder ct-Methylstyröls oder Mercaptanen,
Wie terk-Dodec'ylmefeaptan, erfolgen.
Die nach dem Verfahren erhältlichen Pfropfpolymerisate besitzen eine gegenüber den bekannten
Pfropfpolymerisaten erhöhte Kerbschlagzähigkeit. Die Produkte sind homogen, alterungsbeständig und leicht
verarbeitbar, besonders zu schlagzähen Formkörpern, wie Rohren oder Flaschen.
Beispiel 1 *°
100 Gewichtsteile eines mit Mischkatalysatoren nach Ziegler hergestellten Äthylen-Propylen-Biscyclopentadien-Terpolymerisats,
das die einzelnen Komponenten im Gewichtsverhältnis 50:45:5 enthält, eine Mooney-Viskosität von 45 besitzt und das auf
1000 Kohlenstoff atome drei Doppelbindungen enthält, werden in einem Rührautoklav in 850 Gewichtsteilen
Styrol, 20 Gewichtsteilen Acrylsäureäthylester und 3 Gewichtsteilen Stearinsäurebutylester gelöst. Dann
wird eine Lösung aus 7 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol in 1500 Gewichts'töiieri Wasser sowie 1,6 Gewichtsteilen
Di-tert.-butylperoxyd zugegeben.
Die Mischung wird unter kräftigem EÜihre'fi zunächst
Stunden bei Ü0üC, dann 3 Stüriden bei
130° £ und schließlich lÖ Stunden bei 14ÖÖC! poly;·
merisiert. Öas anfällende feinkörnige Polymerisat
wird abfiltriert und getrocknet.
iÖÖ Gewichtsteile des erhaltenen Pröpfpöiymefisäts
werden zu Prüfstäben nach DiN 53453 verarbeitet
Folgende Prüfwerte werden erhalten:
Kefbschlägzähigkeit .;...;. 8*1 fctii kg/cm2,
Schlagzähigkeit 35 cm kg/cm2,
Biegefestigkeit 582 kg/em2,
Erweichungspunkt 85° G.
In der folgenden Tabelle sind die Vergleichswerte zusammengefaßt, die erhalten werden, wefin tiiäh
a) an Stelle des Äthylen-Propylen-Terpolymerisats die gleiche Menge eines Äthyleh-Pfopyleri-Mischpolymerisats
verwendet (GewichtsVertiältnis Äthylen zu !Propylen 55 : 45);
b) wenn man zusätzlich zu dem unter ä) genannten
Äthyten-Pröpylen-Mischpölymefisät 0,2 Gewichtsteile
Polybutadien zusetzt; aus diesem Vergleichsversüch ist zu ersehen, daß die in dem
Pfropfpolymerisat enthaltenen Doppelbindungen in dem Äthylen-Propyien-Mis'chpofymerisat enthalten
sein müssen:
c) wie im Beispiel 1 beschrieben, werden an Stelle von 100 Gewichsfeiieh des TeFpölyrnerisätes
220 Gewichtsteile und dafür an Stelle von 850 Gewichtsteile Styrol 730 Gewichtsteile verwendet.
Dieser zur Festlegung der oberen Grenze durchgeführte Vergleichsversuch zeigt, daß der
Anteil des Äthylen-Propylen-Terpolymerisats nicht weit über 20 Gewichtsteile ansteigen soll,
da dann die Biegefestigkeit stark abfällt;
d) der folgende Vergleichsversuch dient zur Festlegung der unteren Grenze der Menge des verwendeten
Äthylen-Propylen-Terpolymerisats.
Werden an Stelle von 100 Gewichtsteilen des Terpolymerisats
10 Gewichtsteile und an Stelle von 850 Gewichtsteilen Styrol 940 Gewichtsteile Styrol
verwendet, dann ist eine Verbesserung der Schlagzähigkeit gegenüber normalem Polystyrol praktisch
nicht mehr feststellbar.
la
Ib
Ic
Id
Kerbschlagzähigkeit, cm kg/cm2
Schlagzähigkeit, cm kg/cm2
Biegefestigkeit, kg/cm2
Erweichungspunkt, °C
8,10
35,00
582,00
85,00
2,80
15,00
500,00
84,00
3,00
16,00
490,00
84,00
15,00
55,00
390,00
83,00
2,00
25,00
950,00
85,00
40 Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten Äthylen-Propylen-Bis-cyclopentadien-Terpolymerisats
werden in 490 Gewichtsteilen Styrol, 200 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 240 Gewichtsteilen Acrylnitril gelöst und nach der im Beispiel 1
beschriebenen Methode in Gegenwart von Polyvinylalkohol-Di-tert.-butylperoxyd
als Polymerisationskatalysator polymerisiert.
Die Prüfung der aus dem Pfropfpolymerisat hergestellten
Prüfkörper ergibt nach DIN 53453 folgende Werte:
Kerbschlagzähigkeit 6,80 cm kg/cm2,
Schlagzähigkeit 34,00 cm kg/cm2
Biegefestigkeit 782,00 kg/cm2,
Erweichungspunkt 91,00° C.
5 6
. Kerbschlagzähigkeit 11,80 cm kg/cm2,
Schlagzähigkeit 66,00 cm kg/cm2,
128 Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten Biegefestigkeit 702,000 kg/cm2,
Terpolymerisats, das im vorliegenden Fall einen 5 Erweichungspunkt 93,00° C.
Mooney-Wert von 49 besitzt, wird in 672 Gewichtsteilen Styrol, 200 Gewichtsteilen Acrylnitril, 40 Ge- Die nach Beispiel 1 und 3 erhaltenen Pfropfpolywichtsteilen
Fumarsäuredibutylester, 20 Gewichts- merisate werden vor der Prüfung nach Bi er erteilen
Stearinsäurebutylester und 20 Gewichtsteilen Davis (DIN 53453) 8 bzw. 16 Tage und nach der
Paraffinöl gelöst und nach der im Beispiel 1 be- ίο Prüfmethode nach Geer (DIN 53508) 14 Tage
schriebenen Methode polymerisiert. gealtert. Es tritt kein Werteabfall ein.
Die Prüfung der aus dem Pfropfpolymerisat herge- Bei der Alterungsprüfung nach Bierer-Davis
stellten Prüfkörper ergibt nach DIN 53453 folgende erhält man nach 30 Tagen für die nach Beispiel 3
Werte: hergestellten Pfropfpolymerisate folgende Werte:
Kerbschlagzähigkeit 17,40 cm kg/cm2, 15 Kerbschlagzähigkeit 17,00 cm kg/cm2,
Schlagzähigkeit 108,00 cm kg/cm2, Schlagzähigkeit 92,50 cm kg/cm2,
Biegefestigkeit 694,00 kg/cm2,
Erweichungspunkt .... 92,00° C, bei der Prüf methode nach Geer nach 60 Tagen
zo folgende Werte:
wobei 40*/» der Stäbe bei der Prüfung der Schlag- v , ,, ..,.,..■ ,„ Λη , , „
Zähigkeit keinen Bruch ergeben. Kerbschlagzahigkeit 17,40 cm kg/cm2
Verwendet man an Stelle von Fumarsäure-dibutyl- Schlagzähigkeit 106,00 cm kg/cm2.
ester Itaconsäure-dibutylester oder Fumarsäure-diiso-
oktylester, so werden praktisch gleiche Ergebnisse as Die bekannten schlagfesten Polystyrol-Typen und
erzielt. die Acryhiitril-Butadien-Styrol-Mischpolymerisate er-
Beispiel 4 geben bei einer solchen Lagerung einen Wertabfall
von über 5O°/o.
Beispiel 3 wird wiederholt, wobei ohne Zusatz von Auch die bekannten Äthylen-Propylen-Mischpoly-
Fumarsäure-dibutylester gearbeitet wird und dafür 30 merisate und diolefinhaltigen Polymerisate bzw.
die entsprechend erhöhte Menge Styrol verwendet Mischpolymerisate ergeben bei einer solchen Prüfung
wird. Folgende Werte werden erhalten: ebenfalls noch über 20% abfallende Werte.
Claims (1)
1 ■ " ■■ : ;■ 1 ■■ "-■ ■■-
nomeren und käütschufeartigen Mischpolymerisaten,
Patentanspruch: in Wäßriger Suspension in Gegenwart von Süspensions-
stabilisatoren und mönömerlöslichen Katalysatoren,
Verfahren zur Hörstellung Schlagt ester Styrol- das dadurch gekennzeichnet ist, daß man kaUtschuk-Pfropfpolymerisate
durch Polymerisation von 5 artige Mischpolymerisate verwendet, die durch Polystyrol
oder Gemischen von Styrol mit bis zu merisation von 69 bis 35 Gewichtsprozent Äthylen,
50 Gewichtsprozent anderen, damit mischpoly- 30 bis 65 Gewichtsprozent Propylen und 0,5 bis
merisierbaren Monomeren, worin 2 bis 20 Ge- 10 Gewichtsprozent von Multiolefinen mit mindestens
wichtsprozent kautschukartiger Mischpolymeri- 5 Kohlenstoffatomen in Gegenwart von Mischkatalysate,
bezogen auf die Gesamtmenge aus Mono- io satoren aus metallorganischen Verbindungen der
meren und käutschukärtigen Mischpolymerisaten I. bis III. Hauptgruppe einerseits und Verbindungen
gelöst sind, in wäßriger Suspension in GöggriWärt der MStäile der iV. bis VI. sowie der VIII. Nebenvon
Suspensionsstabilisatoren und monomeren- gruppe des Periodischen Systems andererseits erhalten
löslichen Katalysatoren, dadurch gekenh- worden sind.
zeichnet, daß man kautschukartige Misch- 15 Im Gemisch mit Styrol können bei der Pölymeri-
polymerisate verwendet, die 69 bis 35 Gewiehts- sation vorteilhaft Acrylnitril, Ester der Methacryl-
prozent Äthylen, 30 bis 65 Gewichtsprozent Pro- säure, wie der Methyl-, Äthyl-, Butyl- oder Ispoctyl-
pylen und 0,5 bis 10 Gewichtsprozent Multiole- ester, oder Ester der Acrylsäure, wie der Methyl-,
fine mit nicht konjugierten t)oppelbindüng£h und Äthyl-, Butyl- oder Isooctylester, oder ESter der
mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen und ein bis 20 Itacon-, Malein- oder Fumarsäure mit niedrigen
drei Doppelbindungen auf 1000 Kohlenstoff atome aliphatischen Alkoholen, wie Methanol, Äthanol,
enthalten und welche durch Polymerisation in Isopropanol, Butanol, Isobutanol, Hexanol, Oktanol
Gegenwart von Mischkatalysatoren aus metall- oder Isooktänol, eingesetzt worden. Im allgemeinen
organischen Verbindungen von Elementen der I. werden die genannten, mit Styrol mischpolymerisier-
bis III. Hauptgruppe einerseits und Verbindungen as baren Monomeren in Mengen von 5 bis 50, vorzugs-
der Metalle der IV. bis VI. sowie der VIII. Neben- weise von 10 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf
gruppe des Periodischen Systems andererseits er- das eingesetzte Styrol, Vefwendei.
halten worden sind. Ganz besonders vorteilhaft erweist sich ein Gemisch
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE665220D BE665220A (de) | 1964-06-10 | ||
DE1964C0033090 DE1247021C2 (de) | 1964-06-10 | 1964-06-10 | Verfahren zur herstellung schlagfester styrol-pfropfpolymerisate |
US457833A US3639511A (en) | 1964-06-10 | 1965-05-21 | Process for the production of impactresistant styrene mixed polymers |
FR19057A FR1436963A (fr) | 1964-06-10 | 1965-06-01 | Procédé de préparation de polymères greffés du styrène, résistant aux chocs |
NL656507335A NL139753B (nl) | 1964-06-10 | 1965-06-09 | Werkwijze voor het bereiden van slagvaste styreenentpolymeren. |
SE7585/65A SE313673B (de) | 1964-06-10 | 1965-06-09 | |
GB24319/65A GB1103438A (en) | 1964-06-10 | 1965-06-09 | Process for the production of impact resistant styrene graft polymers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1964C0033090 DE1247021C2 (de) | 1964-06-10 | 1964-06-10 | Verfahren zur herstellung schlagfester styrol-pfropfpolymerisate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1247021B DE1247021B (de) | 1974-08-15 |
DE1247021C2 true DE1247021C2 (de) | 1974-08-15 |
Family
ID=27180478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1964C0033090 Expired DE1247021C2 (de) | 1964-06-10 | 1964-06-10 | Verfahren zur herstellung schlagfester styrol-pfropfpolymerisate |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3639511A (de) |
BE (1) | BE665220A (de) |
DE (1) | DE1247021C2 (de) |
FR (1) | FR1436963A (de) |
GB (1) | GB1103438A (de) |
NL (1) | NL139753B (de) |
SE (1) | SE313673B (de) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5230548B1 (de) * | 1971-07-09 | 1977-08-09 | ||
DE2262610B2 (de) * | 1972-12-21 | 1980-01-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung schlagfester Styrolpolymerisate |
LU71297A1 (de) * | 1974-11-18 | 1976-09-06 | ||
DE2853570A1 (de) * | 1978-12-12 | 1980-06-26 | Bayer Ag | Vernetzte thermoplastisch-elastomere pfropfpolymerisate |
US4539346A (en) * | 1984-03-22 | 1985-09-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Binder for chemical agents |
JPS60245662A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-05 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐候性樹脂組成物 |
US4716197A (en) * | 1986-04-21 | 1987-12-29 | The Dow Chemical Company | Polyethylene/EPDM-graft polystyrene blends |
JPS63241014A (ja) * | 1986-11-21 | 1988-10-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | 変性共重合体ゴムおよびその製造方法 |
US4904730A (en) * | 1988-04-08 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | Rubber-modified resin blends |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB932900A (en) * | 1961-02-06 | 1963-07-31 | Huels Chemische Werke Ag | Impact resistant polystyrene or styrene-containing copolymers |
-
0
- BE BE665220D patent/BE665220A/xx unknown
-
1964
- 1964-06-10 DE DE1964C0033090 patent/DE1247021C2/de not_active Expired
-
1965
- 1965-05-21 US US457833A patent/US3639511A/en not_active Expired - Lifetime
- 1965-06-01 FR FR19057A patent/FR1436963A/fr not_active Expired
- 1965-06-09 NL NL656507335A patent/NL139753B/xx unknown
- 1965-06-09 SE SE7585/65A patent/SE313673B/xx unknown
- 1965-06-09 GB GB24319/65A patent/GB1103438A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB932900A (en) * | 1961-02-06 | 1963-07-31 | Huels Chemische Werke Ag | Impact resistant polystyrene or styrene-containing copolymers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE313673B (de) | 1969-08-18 |
FR1436963A (fr) | 1966-04-29 |
BE665220A (de) | |
DE1247021B (de) | 1974-08-15 |
US3639511A (en) | 1972-02-01 |
NL139753B (nl) | 1973-09-17 |
GB1103438A (en) | 1968-02-14 |
NL6507335A (de) | 1965-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1495694A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Vinylchlorids | |
DE1247021C2 (de) | Verfahren zur herstellung schlagfester styrol-pfropfpolymerisate | |
DE2216845C2 (de) | Verfahren zu der Herstellung eines Pfropfpolymerisats | |
DE4321764A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gelfreien Ethylen-/Vinylacetat-Copolymerisaten mit einem hohen Gehalt an einpolymerisiertem Vinylacetat und einer hohen Mooney-Viskosität | |
DE1520310A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Pfropfpolymerisatmischung | |
DE2534013C3 (de) | Schlagfeste, thermoplastische Vinylchlorid-Polymer-Formmassen | |
DE1217608B (de) | Formmassen aus Polyaethylen und AEthylen-Mischpolymerisaten | |
DE1595839C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Zusammensetzung | |
DE1745002C3 (de) | Vinylchloridharze und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE69002075T2 (de) | Vinylchlorid-Harzzusammensetzung. | |
DE1248944C2 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorierungsprodukten des polyaethylends | |
DE2216590A1 (de) | Copolymere aus Äthylen, Alkylacrylat und Monomeren mit Vernetzungsstellen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2342473C3 (de) | Flammwidrige, schlagfeste Formmasse | |
DE1720950B2 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchloridharzmassen | |
EP0440840B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Ethylens mit hoher Schälfestigkeit | |
DE1132725B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit extrem heterogenem Aufbau | |
DE1694948B2 (de) | Thermoplastische formmassen | |
DE69118230T2 (de) | Modifizierte nichtentflammbare Harzzusammensetzung | |
DE2606934A1 (de) | Neue vinylchloridcopolymere und interpolymere | |
DE1495322C (de) | Verfahren zur Herstellung schlagfester Viny lchloridpfropfpoly meri sate | |
DE1907024A1 (de) | Formmassen auf der Grundlage von Vinylchlorid-Polymerisaten | |
DE1911465A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropf-Co-Polymerisaten auf der Basis von Polyvinylchlorid | |
DE1694409A1 (de) | Vinylpolymermasse und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1720625C3 (de) | Pfropf copolymerisate | |
DE1694189B2 (de) | Glasklare, schlagzähe Formmassen aus Gemischen von Polyvinylchlorid und Pfropfmischpolymerisaten des Vinylchlorids mit Elastomeren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C2 | Grant after previous publication (2nd publication) |