DE1246663B

DE1246663B - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von polymeren Kunststoffen

Info

Publication number: DE1246663B
Application number: DEG37485A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Bossard; Dr Jacques Voltz
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1962-04-10
Filing date: 1963-04-09
Publication date: 1967-08-10
Also published as: BE630788A; GB984905A; CH433662A4; DE1246663C2; CH374628A; US3185538A; NL291341A; FR1353338A; NL126390C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Int. Cl.:

D06p V

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 8 m-1/01

Nummer: 1 246 663

Aktenzeichen: G 37485 IV c/8 m

Anmeldetag: 9. April 1963

Auslegetag: 10. August 1967

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Kunststoffen aus polymerisiertem oder copolymerisiertem Acrylnitril.

Es wurde gefunden, daß- Farbsalze gefärbter Kationen, die frei sind von sauer dissoziierenden Gruppen, wie Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen, und der allgemeinen Formel I

CH = CH —ι

entsprechen, sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken von Materialien aus polymeren Kunststoffen, welche unter Verwendung überwiegender Anteile an Acrylnitril hergestellt sind, in reinen und echten gelben bis roten Farbtönen eignen.

In der Formel I bedeutet Ri einen Alkylrest von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 einen niederen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder einen Aralkylrest, R3 einen homocyclisch-aromatischen Rest, der einen nukleophilen Substituenten enthält und noch weiter substituiert sein kann, Q einen gegebenenfalls weiter substituierten p-Arylenrest, η = 0 oder 1 und A das Äquivalent eines· Anions einer starken Säure.

Im übrigen ist die obige Formel so zu verstehen, daß sie nicht nur den wiedergegebenen elektromeren Grenzzustand, sondern auch weitere elektromere Strukturen umfassen soll.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffe sind als Perimidinyl-hemicyanine zu bezeichnen. ■

Die Anionen dieser Farbsalze, die zweckmäßig ungefärbt und daher für den Farbstoffcharakter unwesentlich sind, leiten sich insbesondere von starken anorganischen oder organischen, gegebenenfalls komplexen Säuren ab, beispielsweise von Halogen wasserstoffsäuren, von der Schwefelsäure, von Schwefelsäuremonoalkylestern, von der Perchlorsäure oder der Chlorzink-Chlorwasserstoffsäure, von starken aliphatischen Carbonsäuren, wie der Oxalsäure, oder von aromatischen Sulfonsäuren, wie z. B. von der Benzolsulfonsäure oder von der Toluolsulfonsäure.

Verfahren zum Färben und Bedrucken von
polymeren Kunststoffen

Anmelder:

J. R. Geigy A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr. F. Zumstein. Dr. E. Assmann

und Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte.

München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Dr. Werner Bossard, Riehen:

Dr. Jacques Voltz, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 10. April 1962 (4336)

In erfindungsgemäß verwendbaren Perimidinylhemicyaninfarbstoffen der allgemeinen Formel I ist Ri beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder n-Butylgruppe; R2 ist beispielsweise die Methyloder die Äthylgruppe oder auch eine noch weiter substituierte Alkylgruppe, wie z. B. die Hydroxyäthyl- oder die Benzylgruppe. Aus technischen und ökonomischen Gründen bedeuten Ri und R2 vorzugsweise gleiche Alkylfeste mit höchstens zwei Kohlenstoffatomen. Der p-Arylenrest Q kann substituiert sein, beispielsweise durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen. In einem nukleophile Substituenten enthaltenden homocyclisch-aromatischen Rest R3 nimmt ersterer vorzugsweise die p-Stellung zur Äthylen- bzw. zur Azobindung ein. Als nukleophile Substituenten kommen gegebenenfalls substituierte Aminogruppen, wie beispielsweise die Dimethylamino-, Diäthylamino-, .Äthyl-(2-hydroxyäthyl)-amino-, Di-(2-hydroxyäthyl)-amino-, Äthyl-(2-cyanäthyl)-amino-, Äthyl-(2-chloräthyl)-amino-, die Morpholinogruppe, die Hydroxyl- oder eine · niedere Alkoxygruppe, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe, in Frage. Der homocyclisch-aromatische Rest R3 kann im Rahmen der Definition noch beliebig weiter substituiert sein. Es kommen vor allem in Azofarbstoffen ähnliche Substituenten in Betracht, wie z.B. Halogene, Cyan-, Alkyl- oder Alkoxyreste.

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In bevorzugten, erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffen der Formel 1 bedeutet η = 0. Besonders wertvoll sind ferner jene Farbsalze, in denen R3 einen

gegebenenfalls noch weiter substituierten p-Dialkylaminophenylrest darstellt und die somit der allgemeinen Formel II entsprechen

CH = CH /R4

Α^θ

(H)

Darin hat A die unter Formel I angegebene Bedeutung. Ri und R2 bedeuten niedere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₄ ist eine niedere, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppc, wie z. B. die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Chloräthyl-, Benzyl-, Phenyl-, 4-Methoxyphcnyl- oder 4-Äthoxyphenylgruppe. R5 stellt einen niederen, gegebenenfalls substituierten Alkylrest, wie den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, 2-Hydroxyäthyl- oder 2-Cyanäthylrest, dar. Rj und R5 können zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen gesättigten Heterocyclus bilden, wie beispielsweise die Piperidino- oder die Morpholinogruppe. X und Y sind je unabhängig voneinander Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, wie die Methyl- oder die Äthylgruppc, die Hydroxylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe, oder Halogen, wie Chlor oder Brom. Unter diesen bevorzugten Perimidinyl-hemicyaninfarbstoflen sind solche besonders wertvoll, in welchen R.I und R5 niedere Alkylreste von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff und Y Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, wie die Methyloder die Mcthoxygruppe, oder besonders Halogen darstellen.

Erfindungsgemäß verwendbare Perimidinyl-hemicyaninc werden beispielsweise wie folgt hergestellt: Man kondensiert 2-Mcthylperimidiniumsalze der allgemeinen Formel III mit Aldehyden der allgemeinen Formel IV

CHi

HCO — (Q — N = N)_n

45

(III)

(IV)

in denen Ri₅ R₂, A, Q, 11 und R3 die unter Formel I genannte Bedeutung besitzen. Die Kondensation erfolgt nach bekannten Methoden, z. B. in siedendem absolutem Äthanol in Gegenwart katalytischer Mengen Piperidin oder eines Gemisches äquimolarer Mengen Piperidin und Essigsäure. Die Perimidinylhemieyaninc scheiden sich in kristalliner Form ab. Ihre Reinigung erfolgt, wenn nötig, durch Umkristallisation aus organischen Lösungsmitteln oder Umfallen aus wäßriger Lösung mit Hilfe von Salzen starker organischer oder anorganischer Säuren; auch in Form von Doppclsalzcn lassen sie sich isolieren, z. B. als Zinkchloriddoppclsalze, die sich durch gutes

55 Kristallisationsvermögen auszeichnen und direkt zum Färben verwendet werden können.

Als Ausgangsstoffe verwendbare 2-Methyl-perimidiniumsalze sind z. B. die Chloride, Bromide, Methosulfate oder p-Toluolsulfonate des 1,2,3-Trimethyl-, l,2-Dimethyl-3-äthyl-, l,3-Diäthyl-2-methyl-, l,2-Dimethyl-3-benzyl·-, 1,2-Dimethyl-3-(2-hydroxyäthyl)-, 1 ^-DimethylO-propyl-, l,2-Dimethyl-3-butyl-perimidiniumkations. Man erhält diese Produkte durch Alkylierung bzw. Aralkylierung von 2-Methyl-perimidin (vgl. Sachs, Annalen, 365, S. 35 [1909]).

Die als zweiter Ausgangsstoff zur Herstellung erfindungsgemäß verwendbarer Perimidinyl-hemicyanine dienenden Aldehyde sind z. B. 4-N₅N-Dimethylamino - benzaldehyd, 4 - Ν,Ν - Diäthylaminobenzaldehyd, 4-N-Äthyl-N-(2-hydroxyäthyl)-aminobenzaldehyd, 4-N-Äthyl-N-(2-chloräthyl)-aminobenzaldehyd, 4-N,N-Dimethylamino-3-methyl-benzaldehyd, 4-N,N-Dimethylamino-3-chlor-benzaldehyd, 4- Ν,Ν- Dimethylamine-2-chlor- benzaldehyd, 4 - Ν,Ν - Dimethylamine - 2 - brom - benzaldehyd, 4 - Ν,Ν - Dimethylamine - 3 - methoxy - benzaldehyd, 4 - Ν,Ν - Dimethylamine - 2 - hydroxy - benzaldehyd, 4 - Ν,Ν - Dimethylamine - 2 - methoxy - benzaldehyd, N-(4'-Formylphenyl)-morpholin, 4-Formyl-4'-äthoxy - N - methyl - diphenylamin, 4 - Formyl - 4' - oxyazobenzol, 4-Formyl-4'-methoxy-azobenzol oder 4-Formyl-4'-N,N-dimethylamino-azobenzol.

Die Perimidinyl-hemicyanine der allgemeinen Formel I, worin η = 1 bedeutet, lassen ,sich auch durch Kupplung von Diazoniumsalzen der allgemeinen Formel V mit Azokomponenten der allgemeinen Formel VI darstellen,

Ri

Ν_χ

V- CH = CH- Q — N = Ν®
Nf

H-R₃

J (V) (VI)

in denen Ri, R₂, Q, A und R3 die unter Formel I genannten Bedeutungen besitzen.

Im erfindungsgemäßen Verfahren werden die Perimidinyl-hemicyaninfarbstoffe mit Vorteil als Salze starker anorganischer oder organischer Säuren verwendet. Als solche sind sie in Wasser mit mehr oder weniger neutraler Reaktion löslich. Sie färben Fasern, welche aus polymeren oder copolymeren Kunststoffen bestehen, die unter Verwendung über-

wiegender Anteile an Acrylnitril hergestellt sind, in heißen, schwach sauren, neutralen oder schwach alkalischen Bädern. (Solche Fasern sind z. B. die Handelsprodukte »Crylor«, »Dralon«, »Orion 42«, »Nymcrylon« und »Acrilan«.)

Man färbt solche Fasern oder daraus gefertigte Textilien zweckmäßig bei Siedetemperatur, gegebenenfalls unter Druck, in einem pH-Bereich, der beispielsweise von 2 bis 9 variieren kann, jedoch mit Vorteil zwischen 3 und 5 liegt. Man gibt die nötige Säure, beispielsweise Essigsäure, Ameisensäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Naphthalinsulfonsäure, am besten von vornherein dem Färbebad zu. Unter den üblichen Färbebedingungen werden die Bäder, denen nötigenfalls noch nichtionogene Netz- oder Dispergier- und/oder Egalisiermittel oder Carriers zugefügt werden, innerhalb normaler Färbezeiten weitgehend erschöpft.

Die erfindungsgemäß zur Verwendung gelangenden Perimidinyl-hemicyaninfarbstoffe geben auf Fasern und Geweben aus Polyacrylnitril reine gelbe bis rote Färbungen. Diese zeichnen sich durch besonders gute Echtheitseigenschaften aus, vor allem durch gute Bügel- und Plissierechtheit, durch sehr gute Naßechtheiten und durch eine oft hervorragende Lichtechtheit.

Beschreibungsnachtrag

Die bemerkenswerte Lichtechtheit der erfindungsgemäß verwendbaren Perimidinyl-hemicyanin-

farbstoffe war nicht vorauszusehen, wenn man bedenkt, daß mit vergleichbaren Hemicyaninfarbstoffen, die an Stelle des Perimidinylrestes einen Benzimidazolyl- (gemäß L. G. S. B r ο ο k e r et al., Am. Soc, 73, S. 5332 [1951]), einen Benzthiazolyl- (ge-

maß W. K ö η i g und O. T r e i c h e 1, J. pr., 102, S. 63 [1921]), einen Chinolinyl- (gemäß W. K ö η i g, J. pr., 86, S. 166 [1912]) oder einen Pyridinylrest (gemäß W. H. Mills und W.J.Pope, Soc, 1922, S. 946) enthalten, auf Polyacrylnitrilfasern

erzeugte Färbungen ausgesprochen schlecht lichtecht sind, so daß diese analogen Farbstoffe keine technische Verwendung zum Färben dieser Fasern gefunden haben.
Weitere Einzelheiten sind aus den folgenden Bei-

spielen ersichtlich. Sie dienen zur Veranschaulichung des Erfindungsgegenstandes, ohne daß ihnen eine beschränkende Wirkung zukommen soll. In diesen Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Die Teile sind als Gewichtsteile zu ver-

stehen, die sich zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter verhalten.

0,5 Teile des Farbstoffs

	-CH	B e ι s ρ ι e	1 1	—
CH₃ ι				/CH₃ ^XCH₃
> I ©	= CH^
CH₃

werden mit 0,5 Teilen 80%iger Essigsäure angeteigt und in 4000 Teilen heißem Wasser gelöst. Es werden noch 1,0 Teile 80°/qige Essigsäure, 2 Teile Natriumacetat und 4 Teile eines Kondensationsproduktes aus Oleinalkohol und 15 Mol Äthylenoxyd zugefügt. Der pH-Wert dieser Lösung beträgt etwa 4,5. Bei 50° geht man mit 100 Teilen einer Polyacrylnitrilfaser (Zusammensetzung entsprechend »Orion 42«) ein, steigert innerhalb 15 Minuten die Temperatur auf 100° und färbt 1 Stunde bei Kochtemperatur. Nach dieser Zeit ist das Färbebad fast vollständig erschöpft. Das gefärbte Gut wird bei 80° 15 Minuten mit der Lösung von 5 Teilen eines Fettalkoholsulfonates behandelt, gespült und getrocknet. Die in leuchtendgelbem Ton gefärbte Polyacrylnitrilfaser ist hervorragend wasch- und lichtecht.
Den oben verwendeten Farbstoff erhält man durch ZnCl₃©

Kondensation von 1,2,3-Trimethyl-perimidiniumchlorid und 4-N,N-Dimethylamino-benzaldehyd in siedendem absolutem Äthanol in Gegenwart von einigen Tropfen Piperidin. Die Isolierung erfolgt durch Abfiltrieren der auf 0° abgekühlten Reaktionsmasse, Lösen des Kondensationsproduktes in war mem Wasser und Ausfällen des Farbsalzes mit Hilfe von Zinkchlorid und Natriumchlorid.

Verwendet man an Stelle des im Beispiel genannten Farbstoffes ein Kondensationsprodukt von 1,2-Dimethyl-3-äthyl-perimidinium-chlorid, 1,2-Dimethyl-3 - (2 - hydroxyäthyl) - perimidinium - chlorid, 1,3 - Diäthyl-2-methyl-perimidinium-chlorid oder 1,2-Dimethyl-3-benzyl-perimidinium-bromid mit 4-N₁N-Dimethylamino-benzaldehyd, so erhält man ebenfalls sehr echt gelbgefärbte Polyacrylnitrilfasern.

0,5 Teile des Farbsalzes
/

Beispiel 2

V- N = N-/* Ν— OH

CH₃

werden mit 10 Teilen 80%iger Essigsäure angeteigt und in 4000 Teilen warmem Wasser gelöst·. Der Farbstofflösung werden noch 2 Teile Natriumacetat Cl^e

und 4 Teile eines Kondensationsproduktes aus Oleinalkohol und 15 Mol Äthylenoxyd zugesetzt. Bei 50° geht man mit 100 Teilen einer Polyacrylnitrilfaser

(Zusammensetzung entsprechend »Crylor«) ein, steigert innerhalb 30 Minuten die Badtemperatur auf 90° und hält noch 1 Stunde bei dieser Temperatur. Dabei wird das Bad weitgehend erschöpft. Das Färbegut wird anschließend gut geseift, gespült und getrocknet. Die so erhaltene rotstichiggelbgefärbte Polyacrylnitrilfascr ist ausgezeichnet wasch- und lichtecht.
Das verwendete Farbsalz entsteht durch Konden-

sation von 1,2,3-Trimethyl-perimidinium-chlorid mit 4-Formyl-4'-oxy-azobenzol in siedendem absolutem ' Alkohol in Gegenwart äquimolarer Mengen Piperidin und Essigsäure.

Blaustichigrote Färbungen auf der gleichen Faser erzeugt man mit dem Kondensationsprodukt von 1,2,3-Trimethyl-perimidinium-chlorid mit 4-Formyl-4'-N,N-dimethylamino-azobenzol.

Es werden 0,5 Teile des Farbstoffs

CH₃

Beispiel 3

/CH₃

CH₃

CH₃-

SO₃ ⁹

in einer etwa 50° warmen Lösung von 4 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Hexadecyl-diäthylentriamin und 20 Mol Äthylenoxyd in 4000 Teilen Wasser aufgenommen. Der pH-Wert des so erhaltenen Färbebades beträgt etwa 6,5. Man geht mit 100 Teilen einer Polyacrylnitrilfaser (Zusammensetzung entsprechend »Dralon«) bei 40° ein, steigert die Temperatur innerhalb 15 Minuten auf 95 bis 100° und färbt anschließend während 30 Minuten bei Kochtemperatur. Das Färbegut wird geseift, gespült und getrocknet. Man erhält so leuchtendgelbgefärbte Polyacrylnitrilfascrn, die hervorragend Wasch- und lichtecht sind.

Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man auch beim Arbeiten im niedrigeren pH-Bereich, beispielsweise unter Zugabe von verdünnter Salzsäure oder Schwefelsäure zur Farbstofflösung, wie z. B. bei einem pH von 2 und 3. In allen Fällen zeigen die Ausfärbungen den gleichen Farbton und die gleich guten Echtheiten.

Der obige Farbstoff entsteht bei der Kondensation von 1,2,3-Trimethyl-perimidinium-p-toluoIsulfonat mit 2-Chlor-4-N,N-dimethylamino-benzaldehyd in siedendem absolutem Äthanol in Gegenwart von wenig Piperidin.

Ähnliche gute Färbungen erhält man, wenn man diese Polyacrylnitrilfasern mit den Kondensationsprodukten von 1,2,3-Trimethyl-perimidinium-p-toluolsulfonat mit 2-Chlor-4-N,N-diäthylamino-benzaldehyd, 2-Chlor-4-N-äthyl-N-(hydroxyäthyl)-aminobenzaldehyd, 2 - Chlor- 4- N - äthyl - N - (2 - chloräthyl)-amino-benzaldehyd, 2-Brom-4-N,N-dimethylaminobenzaldehyd, 2 - Brom - 4- N,N - diäthylamino - benzaldehyd, i-BronM-N-äthyl-N-oxäthyl-benzaldehyd, N - (4' - Formylphenyl) - morpholin oder 3 - Chlor-4-N,N-dimethylamino-benzaldehyd unter den oben beschriebenen Bedingungen färbt.

Beispiel 4

0,5 Teile des Farbstoffs

CH₃

y C2H5

C2H5

werden mit 0,5 Teilen 80%iger Essigsäure angeteigt und dann mit 4000 Teilen warmem Wasser übergössen. Der so erhaltenen Lösung werden noch 2 Teile Natriumacetat, 1 Teil 80%ige Essigsäure und 4 Teile eines Kondensationsproduktes aus Oleinalkohol und 15MoI Athylenoxyd zugesetzt. Man geht bei 50° mit 100 Teilen einer Polyacrylnitrilfaser (Zusammensetzung entsprechend »Orion 42«) ein, •steigert innerhalb 15 Minuten die Temperatur auf 100° und färbt 1 Stunde bei Kochtemperatur. Nach dieser Zeit ist die Färbeflotte praktisch vollständig erschöpft. Das Färbegut wird gründlich geseift, gewaschen und getrocknet. Man erhält eine reingelbgefärbte Polyacrylnitrilfaser, die hervorragend wasch- und lichtecht ist.

Der oben verwendete Farbstoff wird durch Kondensation von l^-Dimethyl-S-äthyl-perimidiniumchlorid und 2-Methoxy-4-N,N-diäthylamino-benzaldehyd in siedendem absolutem Äthanol in Gegenwart eines Gemisches äquimolarer Mengen Piperidin und Essigsäure dargestellt.
Zu ähnlichen Färbungen gelangt man bei der Benutzung von Kondensationsprodukten aus 1,2,3-Trimethyl-perimidinium-chlorid und 2-Methyl-4-N,N-dimethylamino - benzaldehyd, 2 - Methyl - 4 - N - äthyl-N - (ß - oxäthyl) - amino - benzaldehyd, 2 - Methyl-

4 - N - äthyl -4-(ß- chloräthyl) - amino - benzaldehyd, 2 - Methoxy - 4 - N - äthyl - N - (β - oxäthyl) - amino - benzaldehyd oder 3-Methyl-4-N,N-dimethylamino-benzaldehyd.

B e i sp i e 1 5

0,5 Teile des im Beispiel 3 beschriebenen Farbsalzes werden mit 0,5 Teilen 80%iger Essigsäure verrieben und in 3000 Teilen 50° warmem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 3 Teilen eines Kondensationsproduktes von Oleinalkohol und 15MoI Äthylenoxyd und 9 Teilen Harnstoff geht man mit 100 Teilen einer Polyacrylnitrilfaser (Zusammensetzung entsprechend »Acrilan«) ein. Der pH-Wert der Flotte beträgt etwa 6,5. Innerhalb 30 Minuten steigert man die Temperatur auf 95 bis 100° und färbt anschließend während einer Stunde bei Siedetemperatur. Nach dieser Zeit ist das Bad praktisch erschöpft, und sein pH-Wert ist auf 7,5 bis 8 gestiegen. Das gelbgefärbte Material wird bei 80° während 15 Minuten gründlich geseift, gespült und getrocknet. Die in tiefgelbem Ton gefärbte Polyacrylnitrilfaser ist hervorragend licht- und naßecht.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Kunststoffen in Form von Fasern, Fäden, Flächengebilden aus überwiegenden Anteilen an polymerisiertem oder copolymerisiertem Acrylnitril, gekennzeichnet durch die Ver

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wendung von Perimidinyl-hemicyaninfarbstoffen der allgemeinen Formel I

CH = CH —ι

in der R₁ einen Alkylrest von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R.2 einen niederen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder einen Aralkylrest, R3 einen homocyclischaromatischen Rest, der einen nukleophilen Substituenten enthält und noch weiter substituiert sein kann, Q einen gegebenenfalls weiter substituierten p-Arylenrest, « = 0 oder 1 und A das Äquivalent eines Anions einer starken Säure bedeutet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Perimidinyl-hemicyaninfarbstoffen, in denen Ri und R2 niedere Alkylreste von 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeuten.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Perimidinylhemicyaninfarbstoffen der allgemeinen Formel II

CH = CH

in der Ri und Ra niedere Alkylreste von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R4 einen niederen, gegebenenfalls weiter substituierten Alkyl-, einen Aralkyl- oder einen Arylrest, R5 einen niederen, gegebenenfalls weiter substituierten Alkylrest, wobei auch Ra und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten Heterocyclus bilden können, X und Y unabhängig voneinander je Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, die Hydroxylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe oder Halogen und A das Äquivalent des Anions einer starken Säure darstellen.

Α^θ

(Π)

4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Verwendung von Perimidinyl-hemicyaninfarbstoffen der allgemeinen Formel II, in der R4 und R5 niedere Alkylreste von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff und Y Wasserstoff, einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogen bedeuten.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Journal Sei. industr. Res. [New Delhi], Sect D 20, S. 378/379, Oktober 1961.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.

709 620/486 7 67

Biindusdruckem Berlin