DE1245032B - Verfahren zur Herstellung gefaerbter Gebilde - Google Patents

Description

NDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES -007WW PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

IntCL:

Deutsche Kl.:

DOI

-3/p6

Nummer: 1 245 032

Aktenzeichen: F 39723IV c/29 b

Anmeldetag: 11. Mai 1963

Auslegetag: 20. Juli 1967

Es sind bereits Verfahren zur Herstellung spinngefärbter Viskosefasern bekannt, bei denen der Viskosespinnmasse eine wäßrige Dispersion eines unlöslichen Farbstoffes zugemischt wird. So werden nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 533 832 für diesen Zweck Dispersionen von Pigmenten verwendet, die unter Zuhilfenahme kationaktiver Dispergiermittel bereitet wurden. Eine klare Lösung der Pigmente wird auf diese Weise jedoch nicht erhalten. Nach dem Verfahren der deutschen Patent- ι ο schrift 622 809 werden für das Spinnfärben Pigmentdispersionen verwendet, die durch Ausfällen von sauren Schwefelsäureestern der Lcukoküpenverbindungen von Küpenfarbstoffen mit Aminen, Ammonium- bzw. Phosphorammoniumbasen erhalten werden. Ein Nachteil dieser Verfahren ist. daß durch die in den Dispersionen enthaltenen Pigmentteilchen die Spinnbarkeit der Viskose beeinträchtigt wird. Außerdem lassen sich bei Verwendung von Pigmentdispersionen keine transparent gefärbten Viskosefäden oder -folien herstellen.

Es sind ferner Verfahren 2ur Herstellung spinngefärbter Viskosefasern oder -folien bekanntgeworden, bei denen wasserlösliche oder alkalilösliche Farbstoffe zur Anwendung kommen. So werden z. B. nach der deutschen Patentschrift 637 274 Lösungen von Leukokiipenfarbstoffen verwendet, wobei außerdem Glykoläther mitverwendet werden, um die Leukoküpenfarbstoffe in Lösung /u halten. Nach dem Verfahren der schweizerischen Patentschrift 362 173 werden solche löslichen organischen Farbstoffe oder Farbstoffbildner verwendet, die reaktionsfähige Gruppen enthalten, welche mit den Oxygruppen der Cellulose chemische Bindungen eingehen können. Die unter Verwendung von löslichen Farbstoffen hergestellten Fäden oder Folien weisen die bekannten Nachteile auf. So bluten lösliche Farbstoffe im allgemeinen in die Fällbäder bzw. Nachbehandlungsbäder der Viskose aus. Da diese Bäder üblicherweise regeneriert und an anderen Spinnstellen erneut eingesetzt werden, besteht die Gefahr der Anschmutzung der mit diesen regenerierten Bädern behandelten Viskosefasern. Weiterhin sind die Naßechtheiten von Spinnfärbungen, die mit löslichen Farbstoffen hergestellt wurden, im allgemeinen wesentlich schlechter als die Naßechtheiten von Färbungen mit Pigmenten. Bei Folien, die fur Lebensmittelverpackungen zur Anwendung kommen, ist außerdem die Verwendung löslicher organischer Farbstoffe bedenklich und vielerorts untersagt.

Es wurde nun gefunden, daß man gefärbte Gebilde wie Fasern, Folien u. dgl. durch Verformen von Verfahren zur Herstellung gefärbter Gebilde

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. phil. Oskar Braun, Frankfurt/M.-Nied;

Dipl.-Chem. Dr. phil. nat. Richard Groß,

Frankfurt/M.'Sossenheim;

Dipl.-Chem. Dr.-Ing. Heinz Müller,

Burgkirchen/AIz;

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. Herbert Nakaten,

Bad Soden (Taunus);

Dipl.-Chem. Dr. phil. Josef Weißert,

Frankfurt/M.-Schwanheim

Viskose, Cell ulosecuoxamlösungen oder wasserhaltigen Lösungen von Kunststoffen, herstellen kann, indem man den Lösungen vor der endgültigen Formgebung ein Färbepräparat zumischt, das durch Lösen von Azopigmenten, die mindestens eine schwach saure Gruppe oder eine durch starke Basen in eine solche überführbare Gruppe besitzen, oder von Phthaloxyaninpigmenten, die mehrere Sulfonsäurearylamid- oder Sulfonsäurealkylamidgruppen enthalten, unter Zuhilfenahme eines kationischen grenzflächenaktiven Hilfsmittels in einer 4- bis 40fachen Menge, bezogen auf das Gewicht des Pigments, sowie gegebenenfalls einer starken Base und gegebenenfalls eines organischen Lösungsmittels hergestellt worden ist.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens stellt man zunächst eine konzentrierte Lösung der Pigmente her, indem man das Pigment in dem grenzflächenaktiven Hilfsmittel oder dessen wäßriger Lösung, gegebenenfalls unter Mitverwendung eines stark basisch wirkenden Mittels und gegebenenfalls eines organischen Lösungsmittels löst. Dabei wird das Pigment, wenn möglich bei Zimmertemperatur, mitunter auch bei erhöhter Temperatur bis etwa 100¹C, meist bis etwa 80⁰C, in dem kationischen Hilfsmittel oder in einer vorzugsweise konzentrierten, etwa 40- bis 70%igen wäßrigen Lösung des kationischen Hilfsmittels gelöst. Die hierfür

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erforderliche Menge des grenzflächenaktiven Hilfsmittels beträgt im allgemeinen das 4- bis 40fache, vorzugsweise das 8- bis 20fache der Gewichtsmenge des verwendeten Pigments. In manchen Fällen, z. B. bei sehr schwer in Lösung zu bringenden Pigmenten, oder insbesondere, wenn das verwendete kationische oberflächenaktive Hilfsmittel nicht genügend stark alkalisch ist, kann es angebracht sein, zur Herstellung der konzentrierten Pigmentlösung ein stark basisch wirkendes Mittel sowie gegebenenfalls ein organisches Lösungsmittel zu Hilfe zu nehmen. Es wird dabei so viel einer starken Base sowie gegebenenfalls eines geeigneten organischen Lösungsmittels zugegeben, bis eine klare Pigmentlösung erzielt ist. Die Menge der gegebenenfalls zuzusetzenden starken Base wird dabei so bemessen, daß sich ein pH-Wert von mindestens 12 einstellt. Die Menge des gegebenenfalls zuzusetzenden organischen Lösungsmittels wird aus wirtschaftlichen Gründen möglichst gering gehalten. Im allgemeinen genügen bis zu etwa 10 Gewichtsteile des organischen Lösungsmittels auf 1 Gewichtsteil des Pigments.

In manchen Fällen, insbesondere bei besonders schwierig in Lösung zu bringenden oder in Lösung zu haltenden Farbstoffen, kann es angebracht sein, den Pigmentlösungen zur Stabilisierung ein höhermolekulares Polyalkylenglykol, insbesondere ein PoIyäthylenglykol, mit einem Molgewicht von etwa 200 bis 5000 zuzusetzen. An Stelle der Polyalkylenglykole oder zusammen mit denselben können auch andere nichtionogene Produkte verwendet werden, z. B. Additionsprodukte von Äthylenoxyd an Hydroxyl- oder Aminogruppen enthaltende Verbindungen, wie z. B. Alkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Amine u. ä.

Die konzentrierte Pigmentlösung wird entweder direkt der Viskose, der Cellulosecuoxamlösungen, der wasserhaltigen Lösung von Kunststoff vor der endgültigen Formgebung zugesetzt; sie kann jedoch auch zunächst mit gegebenenfalls Alkali enthaltendem Wasser so weit verdünnt werden, bis die gewünschte Konzentration der Pigmentlösungen eingestellt ist. Sollten beim Verdünnen mit Wasser oder beim Aufbewahren der Pigmentlösungen, bei deren Herstellung zu geringe Mengen kationaktiver Mittel verwendet wurden, Trübungen auftreten, so lassen sich diese durch einen weiteren Zusatz an kationischen, grenzflächenaktiven Hilfsmitteln beseitigen.

Als erfindungsgemäß zu verwendende kationische, grenzflächenaktive Hilfsmittel kommen vor allen Dingen die von Fettaminen abgeleiteten Quaternierungsprodukte in Betracht, wobei als Fettamine aliphatische Amine mit einem Alkylrest von etwa 8 bis 22 C-Atomen verstanden werden sollen. Es können die Ammoniumbasen oder auch ihre Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. Halogenwasserstoffsäuren, Essigsäure, Schwefelsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Zitron3nsäure, Weinsäure, verwendet werden. Es kommen hierbei quartäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel

Ri

nischen Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, Ri, R2 und Ra Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste, die gegebenenfalls substituiert oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, und X ein Anion bedeuten.

R kann ein aliphatischer, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen sein, der eine oder mehrere Doppelbindungen, Heteroatome, wie z. B. Sauerstoff- oder gegebenenfalls quaternierte Stickstoffatome, oder funktionelle Gruppen, wie z. B. Carbonsäuregruppen, in der Kette enthalten kann. R kann ferner ein aromatischer, hydroaromatischer oder cycloaliphatischer Rest sein, der aliphatische Seitenketten tragen kann.

Die Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste Ri, Ra und R3 können gleich oder verschieden sein und gegebenenfalls Substituenten enthalten, beispielsweise Halogenatome, Oxyalkyl- oder Polyalkylenglykoläthergruppen. Sie können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring, z. B. einen Pyridin- oder Morpholinring bilden. Das Anion X kann entweder die Hydroxylgruppe oder aber auch den Rest einer anorganischen oder organischen Säure darstellen ; es kann beispielsweise den Rest einer HaIogenwasserstoffsäure, wie der Chlorwasserstoff- oder Bromwasserstoffsäure, oder einer anderen anorganischen Säure, z. B. der Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder den Rest einer organischen Carbonsäure, z. B. der Essigsäure, Ameisensäure, Oxalsäure, Milchsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Zitronensäure oder Benzoesäure, oder den Rest einer organischen Sulfosäure, z. B. der Methansulfosäure oder Benzolsulfosäure, bedeuten.

Geeignete quartäre Ammoniumverbindungen sind beispielsweise: Dodecyl-dimethyl-benzylarnmoniumchlorid, Oleyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Lauryl-dimethyloxyäthyl-ammoniumchlorid, Dodecyl-di-(oxyäthyl)-rnethyl-arnmoniumchlorid. Dodecyl-dimetbyl-vinylammoniumchlorid, Dodecyl-di-[(oxydiälhoxy)-älhyl]-benzyl - ammoniumchlorid, Nonylphenyl - dimcthylbenzyl-aminoniumchlorid, Oleyl-di-(oxyälhyl)-äthylenglykoläther - ammoniumchlorid, Oleyl - dimethyloxyäthyl-ammoniumchlorid, Kokosfettalkyl-di-(triäthylenglykoläther)-benzyl-ammoniumchlorid, Kokosfettalkyl - dimethyl - benzyl - ammoniumchlorid, Kokosfcttalkyl - dimethyl -γ- oxypropyl - ammoniumchlorid, Distearyl-dimethyl-arnrnoniumchlorid, Trioctyl-methyl-ammoniumchlorid, Kokosfettalkyl-dimethyl - ω - oxypropyl - ammoniumchlorid und Verbindungen der Formeln

CH₃

C12H25 — O — (CH₂)? — N — CHi

Cl-

R — N — R₂

X-

C₄H₉

■ O — (CH₂). — O

CH₃
(CHa)₃ — N — CH₂

Cl

in Betracht, worin R einen hochmolekularen orga-

Ci₂H₂₅

C₂H₄OH
C₁₂H₂O — N — (C₂H₄O)_nH

Cl

(C₂H₁OUH

OH-

{m - η = 9)

CH₃

C₁₂H₂₅ — N — (C₂H₄O)_nH
(C₂H₄O)_1nH

(m '<- η ■ 20)

CH₂ — CH₂-CH₂ — CH₂
CH₂ — C₆H₅
CH₃ CH_:i

CHsSQr

C₁₂H₂₅ — Ν(

)Ο

Cl

2Cl-

I I

R — N — (CHo)₃ — N — CH₅

CH₃ CH₃

(R " Kokosfettalkylrest)

Oft haben sich auf die von heterocyclischen stickstoffhaltigen Basen, wie Pyridin oder Morpholin, abgeleiteten kationaktiven Verbindungen wie Dodecyl-methyl-morpholiniumchlorid, Lauryl-pyridiniumchlorid. Hexadecyl - N,N' - dimethylbenzimidazoliniumsulfat als geeignet erwiesen.

Als kationische, grenzflächenaktive Verbindungen können ferner quartäre Phosphoniumverbindungen der allgemeinen Formel

Ri
R —P —R>

I
R₃

X-

oder tertiären Sulfoniumverbindungen der allgemeinen Formel

R₁
R — S —

X-

worin R, Ri, R₂ und R;j sowie X die oben angegebene Bedeutung besitzen, Verwendung finden. Geeignete quartäre Phosphoniumverbindungen sind beispielsweise : Dodecyl - dimethylbcnzyl - phosphoniumchlorid, Dodccyl-trimethyl-phosphoniumchlorid, Dodecyl-dimethyl-oxyäthyl-phosphoniumchlorid, Kokosfeualkyl-dimethyl-benzyl-phosphoniumchlorid, Oleyldimethyl-benzyl-phosphoniumchlorid.

Als ternäre Sulfoniumverbindungen seien beispielsweise genannt: Dodecyl-methyl-bcnzyl-sulfoniumchlorid, Dodecyl-dimethyl-sulfoniumchlorid, Dodecyl-pentaoxyathyl-benzyl-sulfoniumchlorid, Kokosfettalkyl - methyl - benzyl - sulfoniumchlorid, Oleylmethyl-benzyl-sulfoniumchlorid.

Als besonders geeignet haben sich solche kationischen Hilfsmittel erwiesen, die im Molekül PoIyalkylenglykolätherreste, insbesondere Polyäthylen- und/oder Polypropylenglykolätherreste, enthalten. Es werden dabei vorzugsweise Produkte eingesetzt, die

ίο wenigstens vier, im allgemeinen bis zu etwa vierzig, vorzugsweise sechs bis dreißig Alkylenglykolätherreste im Molekül enthatten. In der allgemeinen Formel der kationischen Hilfsmittel treten diese Glykolätherreste bzw. Äthylenglykolätherreste bevorzugt in den Radikalen R₁ und bzw. oder R₂ und bzw. oder R₃ auf.

Die Oxalkylgruppen bzw. Polyalkylenglykolätherreste können direkt oder auch über aliphatische oder aromatische Reste an das Stickstoffatom gebunden sein. Die endständigen Hydroxylgruppen der Glykol-

ätherreste können ferner durch ein- oder mehrfunktionelle Alkohole vcräthert oder durch anorganische oder organische Säuren verestert sein.

Als gegebenenfalls mitzuverwendende orgamschc Lösungsmittel kommen praktisch alle nicht sauren indifferenten wasserlöslichen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische in Betracht. In erster Linie kommen Alkohole, Äther, Saureamidc, Ketone und Ester, wie z. B. Äthanol, Butanol, Äthyldiglykol, Äthylthiodiglykol, Polyalkylenglykole, insbesondere Polyäthylenglykolc mit Molgewichten bis zu etwa 5000, Dimethylformamid, Phosphorsäuretrisdimethylamid und Aceton, ferner auch Dimethylsulfoxyd in Betracht. Vorzugsweise wird auf die Mitverwendung eines organischen Lösungsmittels verzichtet, wenn auf eine hohe Transparenz der Kunststoffe Wert gelegt wird. In dieser Hinsicht wirken sich jedoch höhcrmolekulare Polyglykole nicht nachteilig aus.

Als stark basisch wirkende Mittel, die gegebenenfalls mitverwendet werden können, kommen starke organische oder anorganische Basen, vorzugsweise Alkalihydroxyde oder Ammoniak, zur Anwendung. Als Phthalocyaninpigmente kommen wasserunlösliehe Phthalocyaninfarbstoffe in Betracht, die mehrere, vorzugsweise drei bis vier Sulfonsäurearylamid- oder Sulfonsäiirealkylamidgruppen enthalten. Diese Farbstoffe können beispielsweise nach dem Verfahren des deutschen Patents 696 591 hergestellt werden durch Umsetzung von inethallhaltigcn Phthalocyaninsulfonsäurechloriden mit aromatischen Aminen, wie z. B. Anilin, Toluidinen, Xylidinen, Äthylanilinen, Anisidincn, Phenetidinen oder Naphthylaminen, die weitere, nicht wasserlöslichmachende Substituenten, wie Halogenatome, Nitto-trifluormetliyl-, Cyan-, Acyl-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamidgruppen enthalten können, oder mit aliphatischen Aminen, wie z. B. Methylamin, Propylamin, Butylamin oder Benzylamin.

f>o Als Azopigmente kommen für das Verfahren der vorliegenden Erfindung alle Azopigmente in Frage, in denen mindestens eine schwach sauer wirkende Gruppe, d. h. ein substitutionsfähiges Wasserstoffatom vorliegt, oder aber durch innere Umlagerung

unter der Einwirkung starker Basen gebildet werden kann. Solche Gruppen sind z.B.: an aromatische Kerne gebundene Oxygruppen, Carbonsäureamidgruppen an oder zwischen aromatischen Kernen,

Cyanursäureamidgruppen, enolisierbare Gruppen in Acylacetylverbindungen und Pyrazolonen bzw. deren Derivaten und in einem heterocyclischen Ring vorhandene Carbonsäureamidgruppen. Es kommen beispielsweise Azopigmcnte der folgenden Gruppen in Frage:

Azopigmente der Eisfarbenreihe ohne löslichmachende Gruppen, die sich von ein- oder mehrwertigen Basen als Diazokomponentcn mit Kupplungskomponenten ableiten. Die Kuppliingskomponenten können beispielsweise aromatische Oxyverbindungen, wie p'-Oxynaphthalin, oder aber Oxyarylcarbonsäurearylide, so z. B. o-Oxyanthrazcncarbonsäureanilid oder Kupplungskörper, die sich vom Karbazol, Diphenylenoxyd oder Diphenylimid und vom Benzocarbazol ableiten, weiterhin enolisierbare Acylacetylaminoverbindungen oder Pyrazolone darstellen. Es können eine oder mehrere Azogruppen im Molekül vorhanden sein.

Als Materialien, die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung in der Masse gefärbt werden können, kommen solche in Betracht, die aus wasserhaltigen Lösungen verformt werden. Es können z. B. zur Anwendung kommen: Regeneratcellulosen in Form von Viskose oder von Lösungen der Cellulose in Kupferoxydammoniak, also sogenannten Cellulosecuoxamlösungen; ferner auch Nitrogruppen enthaltende Homo- und Mischpolymerisate z. B. aus Vinylidencyanid, Vinylacetat und Styrolsulfonsäure. Besonders vorteilhaft ist die Anwendung des er6ndungsgemäßen Verfahrens auf das Färben von Viskose.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wirkt sich in der Praxis dadurch besonders vorteilhaft aus, daß ein Verstopfen der Spinndüsen durch Ablagerung von Pigmentteilchen und damit eine Unterbrechung der Produkte beim Verspinnen mit Sicherheit vermieden wird.

Weiterhin besitzen die gefärbten Kunststoffe bei den hohen Echtheitseigenschaften der Färbungen eine bisher unerreichte Brillanz. Bei großflächigen Kunststoffgebilden, wie insbesondere Folien, läßt sich damit eine vollkommene Transparenz der Färbungen erzielen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes vermerkt wird, Gewichtsteile und die Prozentangaben Gewichtsprozent.

Beispiel 1

45 Teile eines gelben Disazofarbstoffe aus I Mol tctrazotieriem 3,3'-Diehlor-4,4'-diaminodiphenyl und 2 Mol Acetoacetylaminobenzol werden eingerührt in 860 Teile einer Mischung aus 235 Teilen der Ammonbase der Formel

70 bis 8O⁰C. Dabei geht der Färbst off mit oranger Farbe in Lösung und bleibt auch nach dem Erkalten gelöst.

Man kann auch so verfahren, daß man die 860 Teile obiger Mischung zusammen mit den 95 Teilen Natronlauge (33%ig) vorlegt, auf 70 bis 80°C heizt und die 45 Teile Farbstoff einträgt. Nach kurzem Rühren entsteht eine vollständige Lösung.

Werden 177,7 Teile dieser Farbstofflösung 5000 Teilen einer nicht mattierten Viskosespinnmasse zudosiert, so erzielt man nach dem Passieren der üblichen Spinnbäder und dem Trockenprozeß etwa 400 Teile intensiv gelbgefärbter Fasern von ganz besonders hohem Glanz. Der Farbstoff ist in der Faser praktisch gelöst. Bei 500facher Vergrößerung sind keine Pigmentteilchen erkennbar.

Selbstverständlich kann das Ausspinnen der gefärbten reifen Viskosespinnmasse an Stelle durch Spinndüsen auch durch einen engen, breiten Spalt in eine Fällkurve erfolgen. Auf diese Weise erzielt man nach dem Passieren der üblichen Bäder eine kräftig gelbgcfärbte Folie von ganz besonders hoher Transparenz, ausgezeichnetem Glanz und guten Ech theitscigen schäften.

Analoge Resultate erzielt man, wenn man 45 Teile des obenerwähnten Farbstoffes einträgt in eine Mischung aus 95 Teilen einer 33%igen Natronlauge und 430 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Kokosfettamin mit 20 Mol Äthylenoxyd und mit Dimethylsulfat quatcrnisiert. Man heizt auf 70 bis 80°C, wobei der Farbstoff unter Rühren vollständig gelöst wird.

Vorgenannte Farbstoßlösungen können auch zum Färben von aus Holzzellstoff hergestelltem Papierbrei verwendet werden.

Beispiel 2

45 Teile des orangen Disazofarbstoffs aus 1 Mol 3,3'-Dichlor-4,4'-diamidodiphenyl und 2 Mol 1-Phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon werden eingerührt in 955 Teile einer Mischung aus 235 Teilen der Ammonbase der Formel

C₂H₁OH

i
C₁₂H₂₅-N-(C₂H₄O)₁₁H

(CsH₄O)_1nH

OH

C₂H)OH

N — (C₂H₄O)„H

OH

265 Teilen Polyglykol vom durchschnittlichen Molekulargewicht 1000 und 500 Teilen Wasser. Anschließend gibt man 95 Teile einer 33 "/„igen wäßrigen Natronlauge zu und erwärmt unter Rühren auf 265 Teilen Polyglykol vom durchschnittlichen Molekulargewicht 1000 und 500 Teilen Wasser. Nach kurzer Rührdauer geht der Farbstoff bei Raumtemperatur mit klartiefbrangem Farbton vollständig in Lösung.

Werden beispielsweise 177,7 Teile dieser Farbstofflösung 5000 Teilen einer spinnreifen Cellulosespinnmasse zudosiert, so erhält man nach dem Passieren der üblichen Nachbehandlungsbäder und dem Trokkenprozeß etwa 400 Teile intensiv orangegefärbte Fasern oder Folien von ganz besonders hohem Glanz, hervorragender Transparenz und guten Echtheitseigenschaften.

Obige Farbstofflösung kann auch bei der Darmfabrikation zum Färben der Cellulose beim Spinnprozeß vorteilhaft eingesetzt werden. Man erzielt auf

diese Weise Därme von besonders guter Transparenz und hohem Glanz.

An Stelle der eingangs erwähnten 955 Teilen Mischung kann mit gleichem Erfolg auch eine solche aus 463,5 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Kokosfettaminen mit 20 Mol Äthylenoxyd mit Dimethylsulfat quaternisiert und 28 Teilen einer 33°/ftigen Natronlauge zum Lösen und Stabilisieren der 45 Teile Farbstoff verwendet werden.

Beispiel 3

22,5 Teile des roten Monoazofarbstoffes, der durch Diazotierung von 2,5-Dichloranilin und Kuppeln mit 2,3-Oxynaphthoylanilin erhalten wird, werden bei 25 bis 30⁰C unter Rühren eingetragen in eine vorgelegte Mischung aus 20,5 Teilen einer 33°/nigen wäßrigen Natronlauge und 457 Teilen eines Gemisches — bestehend aus 235 Teilen der Ammoniumbase der Formel

C₂H₄OH
C₁₂H₂₅ — N — (C₂HiO)_nH

JO

ίο

Zum Färben einer Viskosespinnmasse werden ecm der Pigmentlösung in 1000 g Viskose, entsprechend 90 g Cellulose, eingerührt oder eingedüst. Die gefärbte Viskose wird dann auf einer Spinnmaschine in üblicher Weise versponnen. Man erhält einen transparenten griinstichigblaugefärbten Faden. Ein Druckanstieg an der Spinndüse tritt auch bei mehrstündigem Spinnverlauf nicht auf.

Beispiel 5

g Kupferphthalocyanintrisulfonsäurebutylamid werden in einer Mischung aus 60 ecm einer 32,5%igen wäßrigen Natronlauge, 100 ecm Wasser und 300 g der Verbindung der Formel

CH₃

C₁₂Ha-N-(C₂H₄O)_nH
(C₂H₄O)_mH

CH₃SO₄ -

25

(m + η -= 9)

265 Teilen Polyglykol vom durchschnittlichen Molekulargewicht 1000 und 50 Teilen Wasser. Der Farbstoff geht nach etwa lstündiger Rührdauer mit tiefdunkelroter Farbe in Lösung.

Durch Zudosieren von 222 Teilen dieser Farbstofflösung zu 5000 Teilen spinnreifer Cellulose erhält man nach dem Spinnprozeß und Passieren der üblichen Bäder nach dem Trocknen tiefrotgeförbte Fasern oder Folien, je nach Düsanlage, von ganz ausgezeichnetem Glanz und hoher Transparenz.

Auch diese Farbstofflösung kann zum Färben von aus Holzzellstoff hergestelltem Papierbrei verwendet werden.

Beispiel 4

20 g Kupferphthalocyanintrisulfonsäureanilid werden in einer Mischung aus 60 ecm 32,5°/oiger wäßriger Natronlauge, 200 ecm Wasser, 100 g Polyäthylenglykol vom Durchschnittsmolekulargewicht 1000 und 100 g der Verbindung der Formel

C₂H₄OH

Ci₂H₂₅ — N — (C₂H₄O)_nH

(C₂H₄O)_1nH

50

OH-

(n + m = 8)

gelöst.

50 g der Pigmentlösung werden in 1000 g Viskosespinnmasse, entsprechend 90 g Cellulose, eingerührt. Die gefärbte Viskose wird in üblicher Weise auf einer Spinnmaschine versponnen. Es wird ein transparenter grünstichblaugefärbter Faden erhalten. Ein Druckanstieg an der Spinndüse tritt auch bei mehrstündigem Spinnverlauf nicht auf.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Herstellen gefärbter Gebilde durch Verformen von Viskose, Cellulosecuoxamlösungen oder wasserhaltigen Lösungen von Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Lösungen verwendet, die mit einem Färbepräparat versetzt sind, das durch Lösen von Azopigmenten, die mindestens eine schwach saure Gruppe oder eine durch starke Basen in eine solche überführbare Gruppe besitzen, oder von Phthalocyaninpigmenten, die mehrere Sulfonsäurearylamid- oder Sulfonsäurealkylamidgruppen enthalten, unter Zuhilfenahme eines kationischen grenzflächenaktiven Hilfsmittels in einer 4- bis 40fachen Menge, bezogen auf das Gewicht des Pigments, sowie gegebenenfalls einer starken Base und gegebenenfalls eines organischen Lösungsmittels hergestellt worden ist.

   (m + η = 9)
   bei 70⁰C gelöst.

   55 In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschrift Nr. 622 809;
   schweizerische Patentschrift Nr. 362 173;
   belgische Patentschrift Nr. 533 832.

   709 617/51? 7. 67 θ Bundesdruckerei Berlin