DE1245002B

DE1245002B - Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen grauen Direktfarbstoffen

Info

Publication number: DE1245002B
Application number: DEV22810A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenther Essbach; Kurt Lippold
Original assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Current assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Priority date: 1962-07-20
Filing date: 1962-07-20
Publication date: 1967-07-20

Description

Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen grauen Direktfarbstoffen Es ist bekannt, daß man graue lichtechte Direktfarbstoffe herstellen kann, indem man z. B. einen grünfärbenden Farbstoff folgender Konstitution mit kupferabgebenden Mitteln im Verhältnis 1 : 1 behandelt und dadurch kupferhaltige Farbstoffe vermutlich folgender Konstitution erhält: Bei Zugabe größerer Mengen kupferabgebender Mittel sind auch Farbstoffe möglich, die weitere Kupferkomplexe im Farbstoffmolekül enthalten. Diese Farbstoffe ziehen Substantiv aus wäßriger Flotte auf pflanzliche Fasern in grauen Tönen auf. Sie besitzen im allgemeinen eine gute Lichtechtheit. In den übrigen Echtheiten, vor allem in den üblichen Naßechtheiten entsprechen sie den Normen, die an Farbstoffe dieser Gruppe gestellt werden.
Es wurde nun gefunden, daß man zu ebenfalls graufärbenden kupferhaltigen licht-, naß- und verkochechten Direktfarbstoffen gelangt, wenn man einen Disazofarbstoff der allgemeinen Formel Ri-N=N-R2-N=N-R3 worin R, eine 1-Aminonaphthalin-4-(oder -5)-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4.8-disulfonsäure. 2-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure oder 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, R21-Aminonaphthalin oder 1-Aminonaphthalin - 6 - (oder - 7) - sulfonsäure bzw. das Gemisch der beiden Säuren ist, R3 o-Anisidin, Kresidin oder Aminohydrochinondimethyläther darstellt, weiterdiazotiert, mit N-acetylierten bzw. N-benzoylierten 1-Amino-8-oxynaphthalin-4-(oder -5)-sulfonsäuren kuppelt und den so gewonnenen Trisazofarbstoff durch Behandeln mit kupferabgebenden Mitteln in den entsprechenden Kupferkomplex überführt.
Die Reaktionen zur Herstellung der neuen Trisazofarbstoffe sind die herkömmlichen. Die letzte Kupplung kann vorteilhaft in Gegenwart von Kupplungsbeschleunigern durchgeführt werden.
Die so hergestellten neuen grauen Direktfarbstoffe, von denen einer der folgenden Konstitution entspricht: zeichnen sich durch eine hervorragende. Verkochbeständigkeit beim Färben von halbwollenen Materialien aus, was bei den anfangs erwähnten Farbstoffen nicht der Fall ist. Außerdem besitzen sie überdurchschnittlich gute Naßechtheiten und eine ausgezeichnete Lichtechtheit. Das Ziehvermögen ist als gut zu bezeichnen.
Gegenüber dem aus der deutschen Auslegeschrift 1129 642, Beispiel 2, bekannten Farbstoff der Formel weisen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Farbstoffe neben einer anderen Nuance erheblich bessere Naßechtheiten auf.
Beispiel 68,5 Teile des Disazofarbstoffs, der durch Kuppeln von diazotierter 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure auf 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure, Weiterdiazotierung und Kuppeln auf 1-Methoxy-5-methylanilin herstellbar ist, werden in Wasser mit Alkalien in Lösung gebracht, mit 6,9 Teilen Natriumnitcit versetzt und in ein vorgelegtes Gemisch von 45 Teilen Salzsäure 20° Be und Eis eingetragen. Es wird dann 2 bis 3 Stunden bis zur Beendigung der Diazotierung gerührt.
Die fertige Diazolösung läßt man in eine frisch bereitete sodaalkalische Lösung von 28,1 Teilen 1- N - Acetylamino - 8 - oxynaphthalin - 4 - sulfonsäure einlaufen, wobei ein pH-Wert von 9 bis 10 aufrechterhalten wird. Nach beendeter Kupplung salzt man mit Kochsalz aus und isoliert über eine Nutsche bzw. Filterpresse. Zur Uberführung in die komplexe Kupferverbindung löst man den erhaltenen Trisazofarbstoff in heißem Wasser, versetzt mit der klaren Lösung aus 25 Teilen kristallinen Kupfersulfat in 100 Teilen Wasser und 50 Teilen konzentrierter Ammoniaklösung. Anschließend erwärmt man auf etwa 95°C und hält diese Temperatur bis zur Beendigung der Kupferung, die man mittels Papierchromatographie bestimmen kann. Es ist vorteilhaft, bei der Kupferung etwas Athanolamin zuzusetzen. Den fertiggekupferten Farbstoff salzt man mittels Kochsalz aus und isoliert. Getrocknet wird in einem einfachen Warmlufttrockenschrank. Man erhält ein schwärzliches Pulver, das sich mit grauer Farbe in Wasser löst und Baumwolle und andere vegetabilische Fasern in grüngrauen Nuancen von hervorragenden Naßechtheiten und sehr guter bis vorzüglicher Lichtechtheit färbt. Bemerkenswert ist außerdem die gute Beständigkeit des Farbstoffes beim Färben von halbwollenen Artikeln. Das Ziehvermögen ist gut.

In den Naßechtheiten noch bessere Farbstoffe erhält man bei Verwendung von 2-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure als Anfangskomponente.

Letzte Kupplungskomponente Cu-Komplex-Farbe

2-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure --> 1-Amino- 1-N-Acetylamino-8-oxy- Grünes Grau

naphthalin-7-sulfonsäure - Kresidin naphthalin-4-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure --> 1-Amino- 1-N-Acetylamino-8-oxy- Grünes Grau

naphthalin ---> Kresidin naphthalin-4-sulfonsäure

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure 1-Amino- 1-N-Acetylamino-8-oxy- Grau

naphthalinsulfonsäure-(6,7) -> Aminohydro- naphthalin-5-sulfonsäure

chinondimethyläther

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen grauen Direktfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Disazofarbstoff der allgemeinen Formel Ri-N=N-R?-N=N-Rg worin Ri eine Aminonaphthalin-4-(oder -5)-sulfonsäure, 2 - Aminonaphthalin - 8 - sulfonsäure, 2 - Aminonaphthalin - 4,8 - disulfonsäure oder 2-Amingnaphthalin-5,7-disulfonsäure; R2 1-Aminonaphthalin oder 1-Aminonaphthalin-6-(oder -7)-sulfonsäure bzw. das Gemisch der beiden Säuren, R,3 o-Aminoanisol, Kresidin oder Aminohydrochinondimethyläther darstellt, weiterdiazotiert, mit N-benzoylierten bzw. N-acetylierten 1-Amino-8-oxynaphthalin-4-(oder -5)-sulfonsäuren kuppelt und den so gewonnenen Trisazofarbstoff durch Behandeln mit kupferabgebenden Mitteln in den entsprechenden licht-, naß- und verkochechten Kupferkomplexfarbstoff überführt. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Auslegeschriften Nr.1028 716,1 129 642. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln ausgelegt worden.