DE1242969B - Verfahren zur galvanischen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer Chromschicht bestehenden UEberzuegen - Google Patents

Verfahren zur galvanischen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer Chromschicht bestehenden UEberzuegen

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DE1242969B
DE1242969B DEN22400A DEN0022400A DE1242969B DE 1242969 B DE1242969 B DE 1242969B DE N22400 A DEN22400 A DE N22400A DE N0022400 A DEN0022400 A DE N0022400A DE 1242969 B DE1242969 B DE 1242969B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C 23b
Deutsche HL· 48 i -5/50
Nummer: 1242969
Aktenzeichen: N 22400 VI b/4S a Anmeldet ag: 24. November 1962 Auslcgctag: 22. Juni 1967
Verfahren zur galvanischen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel·· und einer Chrom· schicht begehenden Überzügen auf insbesondere metallischen Oberflächen und vielfach bekannt. Um die dabei auftretenden Korrosionserscheinungen herabzusetzen, hat; man versucht, die Chromschicht aus sogenanntem rißfreiem Chrom aufzubauen. Da* führte jedoch zu keinem befriedigenden Ergebeis, da die unter der Chromschicht befindliche Nicke}· schicht trotz dieser Maßnahme Porcnbildungcn in der Chrormdiichi hervorrief. Daher ist man du» übergegangen, die Korrosionierecheinuogen durch den Auftrag von Mikrorißchrom auf die Nickelschicht zu bekämpfen. Hierbei versucht man also nicht, die Elcmcntwirkung zwischen Chrom und Nickel auszuschalten, sondern ruft diese absichtlich hervor. Durch das Mikrorißmustcr der Oiromschicht wird ein« dermaßen große Nickeloberfläche freigelegt, daß die Stromdichte des Angrtffsstroms minirot] ist, wodurch mat Korrosionsfestigkeit erreicht worden 1st, die etwa dem S- bis lOfachcn der eingangs aufgezeigten aus einer Nicke)· und einer Cturomschleht beuchenden Überzügen entspricht. Nachteilig bei den beiden letztgenannten Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsfestigkeit ist jedoch, daß bei diesem Verfahren mit dickeren Chromschicl»· ten. gearbeitet werden muß. Das ist sowohl in verfahrensmüBiger Hinsicht ab auch in wirtschaftlicher Hinsicht nachteilig.
Im Übrigen ist es zur Bekämpfung von gesundheitsschädlichen Dämpfen bekannt, Fruorosulfosäuren dca galvanischen Chrombädern zuzusetzen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur galvanischen HersteDuag von korrosiortsfesten, aus einer Nickel· und einer Cttromschichl bestehenden Überzügen anzugeben, bei der ohne Erhöhung der Schichtstärke der Chromschkhl emc wesentliche Erhöhung der Korrosionifestigkeit erzieJbar ist.
Die Erfindung betrifft cm Verfahren zur galvanl· sehen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer Chromschicht bestehenden überzügen. Die Erfindung besteht darin, daß zumindest eine der beiden Schichten mikroporös aus einem eine nichtleitende Flüssigkeit in emulglcrter Form enthaltenden Bad abgeschieden wird. Dabei kann selbstverständlich vor dem Abscheiden einer mikroporösen Nickctschkfat eine normale Nickebchichl aufgebracht werden. Zweckmäßig wird zum Abscheiden der mikroporösen Chromschicht ein Bad mit oxydationsbcstlndigen ölen, Herzen, Wachsen und Emulgatoren verwendet Nach einem besonderen
Verfahren zur galvanischer) Herstellung VOQ korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer Chromschicht bestehenden überzügen
Anmelder.
N. V. Research, VHertogeobosch (Niederlande)
Vertreter:
Dr. W. Ardrcjcwski, Patentanwalt, Essen, Kettwiger Str. 36 Als Erfinder benannt: Dr. Jules Marie Odekcrken, Vught (Niederlande) Beanspruchte Priorität: Niederlande vom 27. November 1961 (271860)
Vorschlag der Erfindung werden hierzu öle, Harze, Wachse und Emulgatoren am der Gruppe der
■s Fluoro-Verbindungen verwendet.
Der durch das erfindungsgemäße Verfahren erreichte Vorteil ist vor allem darin zu sehen, daß ohne den Auftrag einer stärkeren Chromschichi eine wesentliche Verbesserung der Korrosionsfestigkeit erreicht wird. Insbesondere warn die oberste Schicht der Nkkcbchicht mikroporös niedergeschlagen wird and die dabei entstehenden Poren zwei· bis dreimal so tief wie die Breite der Porto ist, werden zumindest die Poren in ihrem Tiefsten nicht von Chrom bedeckt und führen im Endergebnis rur Bildung der gewünschten mikroporösen Struktur. Um den Einfluß, den das cmulgicrcnde öl, Wachs oder Harz auf den Glanz der Nickclschicht ausübt, aas· zuschalten, wendet man nach dem gewöhnlichen
4« Gl»nzvemkkem eine sehr kurze Olanzvernkkclung mit einer Schichtstürke von 0,5 bis 2 μ in einem Ermikiorngtonznickclbad an. Hierdurch entsteht auf der Oberfläche eine mikroporöse Schicht mit Poren, die in ihrer Größenordnung den kolloidalen Teilchen in einer Größenordnung von 0,01 ob 0,1 μ entsprechen.. Es ist dann anschließend nur die Aufbringung einer Chromschicht τοπ 0,25 μ Stärke erforderlich. Dk Verbesserung der Korrosionsfestigkeit gegenüber dem normalen Verfahren betrlgt beta erfln-
5· dungsjjemüOeri Verfahren somit das 14- bis 20fachc. Erfolgt der Auftrag der mikroporösen Schicht im Chrombad, so ist den stark oxydierenden Eigen-
TOTWT.HSI
schäften und den hohen Temperaturen im Chrombad Rechnung zu tragen. Es empfiehlt sich daher, öle, Wachse, Harze und Emulgiermittel zu verwenden, die nicht oxydiert werden können. Hierzu eignen sich die nicht in Wasser löslichen halogenfluorocarbonsauren öle und Wachse, die selbst in konzentrierter Schwefelsäure nicht oxydierbar sind. Als Emulgatoren können die in Wasser löslichen,* gleichfalls gegen Oxydation beständigen Fluorocarbonsauren oder Fluorosulfosäuren eingesetzt werden.
Im folgenden wird die Erfindung an Hand zweier Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Ein Gegenstand wird glanzvernickelt zu einer Schichtdicke von 40 μ im folgenden Nickelbad:
Nickelsulfat 300 g/l
Nickelchlorid 60 g/l
Borsäure 40 g/l
Butyndiol-1,4 100 mg/1
Natriumsacharat 2 g/l
Natriumallylsulfonat 2 ml/1
Man vernickelt während 40 Minuten mit einer Stromdichte von 5 A/dm2 und bei einer Temperatur von 60° C.
Der Gegenstand wird danach, ohne Zwischenspülen, in ein zweites Glanznickelbad mit gleicher Zusammensetzung, jedoch unter Hinzufügen folgender Stoffe, eingeführt:
Flüssiges Paraffin 8 ml/1
Natriumlaurylsulfat lg/1
Man vernickelt in diesem Bad während 2 Minuten mit einer Stromdichte von 2 A/dm2 und bei einer Temperatur von 60° C.
Die mittlere Schichtdicke dieser Nickelschicht, die mit Mikroporen besät ist, beträgt 0,8 μ. Nach gründlichem Spülen des Gegenstandes wird dieser schließlieh verchromt in einem Chrombad normaler Zusammensetzung:
Chromsäure 300 g/l
Schwefelsäure , 3 g/l
Man verchromt während 1 Minute mit einer Stromdichte von 15 A/dm2 und bei einer Temperatur von 400C.
Wenn man den auf diese Weise glanzvernickelten verchromten Gegenstand elektrolytisch verkupfert, um die mikroporöse Struktur feststellen zu können, so sieht man danach, bei einer mindestens 200fachen Vergrößerung, eine sehr feinverteilte mikroporöse Struktur, während bei dem Corrodkote-Test eine Verbesserung der Korrosionsfestigkeit von 14mal hinsichtlich der normalen Glanznickel-Chrom-Bedeckung auftritt.
Beispiel 2
Ein Gegenstand wird in einem normalen Glanznickelbad zu einer Schichtdicke von 40 μ glanzvernickelt. Danach wird der Gegenstand im folgenden Bad verchromt:
Chromsäure 300 g/l
Schwefelsäure 3 g/l
Chlortrifluoräthylen,
Molekulargewicht 780 10 g/l
Perfluorolaurylsulfosäure 4 g/l
Der letzte Stoff ist der Emulgator.
Man verchromt unter Einblasen von Luft während Minuten mit einer Stromdichte von 20 A/dm2 und bei einer Temperatur von 40° C. Der Gegenstand kommt mit Hochglanz aus dem Chrombad.
. Nach Verkupfern, um die mikroporöse Struktur beurteilen zu können, zeigt es sich bei einer Vergrößerung von 500mal, daß die Struktur sehr fein und offen ist.
Der Corrodkote-Test ergibt eine Verbesserung der Korrosionsfestigkeit von 18mal gegenüber den normalen Chrom-Nickel-Uberzügen.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur galvanischen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer Chromschicht bestehenden Überzügen, dadurch gekennzeichnet, daß eine der beiden Schichten mikroporös aus einem eine nichtleitende Flüssigkeit in emulgiertcr Form enthaltenden Bad abgeschieden wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Abscheiden einer mikroporösen Nickclschicht eine normale Nickelschicht aufgebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zum Abscheiden der mikroporösen Chromschicht ein Bad mit oxydationsbeständigen ölen, Harzen, Wachsen und Emulgatoren verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß öle, Harze, Wachse und Emulgatoren aus der Gruppe der Fluoroverbindungen verwendet werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2750 334, 2 750 335, referiert im Chem. Zentralblatt 1958, S. 851 und 852.
45
709 607/451 6.67 & Bundesdruckerei Berlin
DEN22400A 1961-11-27 1962-11-24 Verfahren zur galvanischen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer Chromschicht bestehenden UEberzuegen Pending DE1242969B (de)

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