DE1242969B - Verfahren zur galvanischen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer Chromschicht bestehenden UEberzuegen - Google Patents
Verfahren zur galvanischen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer Chromschicht bestehenden UEberzuegenInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. Cl.:
C 23b
Nummer: 1242969
Verfahren zur galvanischen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel·· und einer Chrom·
schicht begehenden Überzügen auf insbesondere
metallischen Oberflächen und vielfach bekannt. Um
die dabei auftretenden Korrosionserscheinungen herabzusetzen, hat; man versucht, die Chromschicht
aus sogenanntem rißfreiem Chrom aufzubauen. Da* führte jedoch zu keinem befriedigenden Ergebeis, da
die unter der Chromschicht befindliche Nicke}· schicht trotz dieser Maßnahme Porcnbildungcn in
der Chrormdiichi hervorrief. Daher ist man du»
übergegangen, die Korrosionierecheinuogen durch
den Auftrag von Mikrorißchrom auf die Nickelschicht zu bekämpfen. Hierbei versucht man also
nicht, die Elcmcntwirkung zwischen Chrom und
Nickel auszuschalten, sondern ruft diese absichtlich hervor. Durch das Mikrorißmustcr der Oiromschicht
wird ein« dermaßen große Nickeloberfläche freigelegt, daß die Stromdichte des Angrtffsstroms minirot] ist, wodurch mat Korrosionsfestigkeit erreicht
worden 1st, die etwa dem S- bis lOfachcn der eingangs aufgezeigten aus einer Nicke)· und einer
Cturomschleht beuchenden Überzügen entspricht.
Nachteilig bei den beiden letztgenannten Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsfestigkeit ist jedoch,
daß bei diesem Verfahren mit dickeren Chromschicl»·
ten. gearbeitet werden muß. Das ist sowohl in verfahrensmüBiger Hinsicht ab auch in wirtschaftlicher
Hinsicht nachteilig.
Im Übrigen ist es zur Bekämpfung von gesundheitsschädlichen Dämpfen bekannt, Fruorosulfosäuren dca galvanischen Chrombädern zuzusetzen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein
Verfahren zur galvanischen HersteDuag von korrosiortsfesten, aus einer Nickel· und einer Cttromschichl bestehenden Überzügen anzugeben, bei der
ohne Erhöhung der Schichtstärke der Chromschkhl
emc wesentliche Erhöhung der Korrosionifestigkeit
erzieJbar ist.
Die Erfindung betrifft cm Verfahren zur galvanl·
sehen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer Chromschicht bestehenden überzügen. Die Erfindung besteht darin, daß zumindest
eine der beiden Schichten mikroporös aus einem eine
nichtleitende Flüssigkeit in emulglcrter Form enthaltenden Bad abgeschieden wird. Dabei kann selbstverständlich vor dem Abscheiden einer mikroporösen Nickctschkfat eine normale Nickebchichl aufgebracht werden. Zweckmäßig wird zum Abscheiden
der mikroporösen Chromschicht ein Bad mit oxydationsbcstlndigen ölen, Herzen, Wachsen und
Emulgatoren verwendet Nach einem besonderen
Anmelder.
Vertreter:
Vorschlag der Erfindung werden hierzu öle, Harze,
Wachse und Emulgatoren am der Gruppe der
■s Fluoro-Verbindungen verwendet.
Der durch das erfindungsgemäße Verfahren erreichte Vorteil ist vor allem darin zu sehen, daß ohne
den Auftrag einer stärkeren Chromschichi eine
wesentliche Verbesserung der Korrosionsfestigkeit
erreicht wird. Insbesondere warn die oberste Schicht
der Nkkcbchicht mikroporös niedergeschlagen
wird and die dabei entstehenden Poren zwei· bis dreimal so tief wie die Breite der Porto ist, werden
zumindest die Poren in ihrem Tiefsten nicht von
Chrom bedeckt und führen im Endergebnis rur Bildung der gewünschten mikroporösen Struktur. Um
den Einfluß, den das cmulgicrcnde öl, Wachs oder
Harz auf den Glanz der Nickclschicht ausübt, aas· zuschalten, wendet man nach dem gewöhnlichen
4« Gl»nzvemkkem eine sehr kurze Olanzvernkkclung
mit einer Schichtstürke von 0,5 bis 2 μ in einem
Ermikiorngtonznickclbad an. Hierdurch entsteht auf
der Oberfläche eine mikroporöse Schicht mit Poren, die in ihrer Größenordnung den kolloidalen Teilchen
in einer Größenordnung von 0,01 ob 0,1 μ entsprechen.. Es ist dann anschließend nur die Aufbringung einer Chromschicht τοπ 0,25 μ Stärke erforderlich. Dk Verbesserung der Korrosionsfestigkeit gegenüber dem normalen Verfahren betrlgt beta erfln-
5· dungsjjemüOeri Verfahren somit das 14- bis 20fachc.
Erfolgt der Auftrag der mikroporösen Schicht im
Chrombad, so ist den stark oxydierenden Eigen-
TOTWT.HSI
schäften und den hohen Temperaturen im Chrombad Rechnung zu tragen. Es empfiehlt sich daher,
öle, Wachse, Harze und Emulgiermittel zu verwenden, die nicht oxydiert werden können. Hierzu
eignen sich die nicht in Wasser löslichen halogenfluorocarbonsauren
öle und Wachse, die selbst in konzentrierter Schwefelsäure nicht oxydierbar sind.
Als Emulgatoren können die in Wasser löslichen,* gleichfalls gegen Oxydation beständigen Fluorocarbonsauren
oder Fluorosulfosäuren eingesetzt werden.
Im folgenden wird die Erfindung an Hand zweier Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Ein Gegenstand wird glanzvernickelt zu einer Schichtdicke von 40 μ im folgenden Nickelbad:
Nickelsulfat 300 g/l
Nickelchlorid 60 g/l
Borsäure 40 g/l
Butyndiol-1,4 100 mg/1
Natriumsacharat 2 g/l
Natriumallylsulfonat 2 ml/1
Man vernickelt während 40 Minuten mit einer Stromdichte von 5 A/dm2 und bei einer Temperatur
von 60° C.
Der Gegenstand wird danach, ohne Zwischenspülen, in ein zweites Glanznickelbad mit gleicher
Zusammensetzung, jedoch unter Hinzufügen folgender Stoffe, eingeführt:
Flüssiges Paraffin 8 ml/1
Natriumlaurylsulfat lg/1
Man vernickelt in diesem Bad während 2 Minuten mit einer Stromdichte von 2 A/dm2 und bei einer
Temperatur von 60° C.
Die mittlere Schichtdicke dieser Nickelschicht, die mit Mikroporen besät ist, beträgt 0,8 μ. Nach gründlichem
Spülen des Gegenstandes wird dieser schließlieh verchromt in einem Chrombad normaler Zusammensetzung:
Chromsäure 300 g/l
Schwefelsäure , 3 g/l
Man verchromt während 1 Minute mit einer Stromdichte von 15 A/dm2 und bei einer Temperatur
von 400C.
Wenn man den auf diese Weise glanzvernickelten verchromten Gegenstand elektrolytisch verkupfert,
um die mikroporöse Struktur feststellen zu können, so sieht man danach, bei einer mindestens 200fachen
Vergrößerung, eine sehr feinverteilte mikroporöse Struktur, während bei dem Corrodkote-Test eine
Verbesserung der Korrosionsfestigkeit von 14mal hinsichtlich der normalen Glanznickel-Chrom-Bedeckung
auftritt.
Ein Gegenstand wird in einem normalen Glanznickelbad zu einer Schichtdicke von 40 μ glanzvernickelt.
Danach wird der Gegenstand im folgenden Bad verchromt:
Chromsäure 300 g/l
Schwefelsäure 3 g/l
Chlortrifluoräthylen,
Molekulargewicht 780 10 g/l
Perfluorolaurylsulfosäure 4 g/l
Der letzte Stoff ist der Emulgator.
Man verchromt unter Einblasen von Luft während Minuten mit einer Stromdichte von 20 A/dm2 und bei einer Temperatur von 40° C. Der Gegenstand kommt mit Hochglanz aus dem Chrombad.
Man verchromt unter Einblasen von Luft während Minuten mit einer Stromdichte von 20 A/dm2 und bei einer Temperatur von 40° C. Der Gegenstand kommt mit Hochglanz aus dem Chrombad.
. Nach Verkupfern, um die mikroporöse Struktur beurteilen zu können, zeigt es sich bei einer Vergrößerung
von 500mal, daß die Struktur sehr fein und offen ist.
Der Corrodkote-Test ergibt eine Verbesserung der Korrosionsfestigkeit von 18mal gegenüber den normalen
Chrom-Nickel-Uberzügen.
Claims (4)
1. Verfahren zur galvanischen Herstellung von korrosionsfesten, aus einer Nickel- und einer
Chromschicht bestehenden Überzügen, dadurch
gekennzeichnet, daß eine der beiden Schichten mikroporös aus einem eine nichtleitende
Flüssigkeit in emulgiertcr Form enthaltenden Bad abgeschieden wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vor dem Abscheiden einer
mikroporösen Nickclschicht eine normale Nickelschicht aufgebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zum Abscheiden der mikroporösen
Chromschicht ein Bad mit oxydationsbeständigen ölen, Harzen, Wachsen und Emulgatoren
verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß öle, Harze, Wachse und Emulgatoren
aus der Gruppe der Fluoroverbindungen verwendet werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2750 334, 2 750 335, referiert im Chem. Zentralblatt 1958, S. 851 und 852.
USA.-Patentschriften Nr. 2750 334, 2 750 335, referiert im Chem. Zentralblatt 1958, S. 851 und 852.
45
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Date | Code | Title | Description |
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |