DE1242867B - Schaumstabilisatoren in Polyesterformmassen - Google Patents
Schaumstabilisatoren in PolyesterformmassenInfo
- Publication number
- DE1242867B DE1242867B DET26213A DET0026213A DE1242867B DE 1242867 B DE1242867 B DE 1242867B DE T26213 A DET26213 A DE T26213A DE T0026213 A DET0026213 A DE T0026213A DE 1242867 B DE1242867 B DE 1242867B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- foam
- foaming
- parts
- foam stabilizers
- salts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
C C 8 L 67 /OO
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int.CL:
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
C08g
Deutschem,: 39 b-22/10
II1
Nummer.
Aktenzeichen
Anmeldetag.
Auslegetag·
Aktenzeichen
Anmeldetag.
Auslegetag·
1242 867
T 26213IV c/39 b
1 September 1962
22 Juni 1967
T 26213IV c/39 b
1 September 1962
22 Juni 1967
'3I
Bisher wurden Zellkörper aus ungesättigten Polyestern
durch Ausharten der Polymeren nach dem Verschäumen hergestellt, wobei das Verschäumen (1)
mit Hilfe des aus einem zugesetzten Schaumbildungsmittel
entwickelten Gases, (2) durch Entwicklung eines Gases, das vorher in dem Harz gelost wurde,
(3) durch Verteilen eines Gases (z B Luft) in dem Harz durch Ruhren oder (4) durch eine Kombination
von zwei oder mehreren der Verfahrensstufen (1) bis (3) durchgefühlt wurde.
Die beim Verschäumen von Gemischen aus ungesättigten
Polyestern und üblicher Verbindungen entstehenden Schaume sind im allgemeinen so unbeständig,
daß sie schon im Verlaufe weniger Sekunden bis
wemger Minuten brechen. Daher waren Zellkörper mit niedrigem spezifischem Gewicht und gleichmäßig
verteilten winzigen Zellen bisher nicht erhältlich, weil der Schaum zusammentrat oder brach, bevor die
Masse im Verlaufe der Härtung erstarrte Man hat zwar versucht, ungesättigte Polyesterharze gleichzeitig
mit dem Verschäumen auszuhaiten, es hat sich
jedoch als sehr schwierig erwiesen, den Zeitraum der Härtung mit demjenigen der Schaumbildung und der
Ausdehnung zusammenfallen zu lassen
Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von
Salzen von Schwefelsaureestern als Schaumstabilisatoren beim mittels üblicher Schaummittel oder nach
gebräuchlichen Verschaumungsmethoden durchzuführenden
Verschäumen von Massen, die einen ungesättigten
Polyester, ein an dessen Doppelbindungen anpolymensierbares Monomeres sowie em organisches
Peroxyd und einen Beschleuniger enthalten, in Mengen von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent der Massen
Die Massen können anorganische Füllmittel mit
Teilchengroßen von 1 μ oder wemger enthalten, wodurch die Beständigkeit des Schaumes in ungehärtetem
Zustand verbessert und ein gehärteter Schaum von äußerst geringer Dichte und mit äußerst
kleinen Zellen erhalten wird
Zu den erfindungsgemaß verwendeten Salzen von Schwefelsaureestern gehören anorganische Salze, wie
Natrium-, Kalium-, Calcium-, Aluminium-, Ammonium- und Magnesramsalze, und organische Salze, wie
die Salze des Monoathanolamins, Diathanolamins
und Triathanolamins mit den Schwefelsaureestern von
gesattigten und ungesättigten Alkoholen, wie (1) einwertigen
aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen
im Molekül, wie Laurylalkohol, Octylalkohol,
Decylalkohol, Myristylalkohol, Cerylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, 7-Athyl-2-methylundecanol-4,
S^-Diathyltudecanol-o, Dicaprylalkohol
usw, (2) einwertigen Arylalkylalkoholen mit 7 bis
Schaumstabilisatoren in Polyesterformmassen
Anmelder.
Toyo Koatsu Industries, Incorporated, Tokio
Vertreter·
Dr K Th. Hegel, Patentanwalt,
Hamburg 36, Esplanade 36 a
Als Erfinder benannt
Takeshi Watanabe, Kamakura,
Masayuki Namba, Tokio;
Shigeo Makino, Kamakura (Japan)
Takeshi Watanabe, Kamakura,
Masayuki Namba, Tokio;
Shigeo Makino, Kamakura (Japan)
20 40 Kohlenstoffatomen im Molekül, wie Benzylalkohol
usw., und (3) Alkoholen, die aus Additionsverbindungen von Alkylenoxyden mit 2 bis 4 Kohlenstoff-
atomen, wie Äthylenoxyd, und Phenolen mit 6 bis
40 Kohlenstoffatomen einschließlich Alkylphenolen, wie p-Octylphenol, p-Dodecylphenol, bestehen
Beispiele fur Salze von Schwefelsaureestern sind Natnumlaurylsulfat, Ammonmmlaurylsulfat, Tnathanolaminlaurylsulfat,
Natnumcetylsulfat, Natnumoleylsulfat, Natriumtridecylsulfat, Natriumisooctylsulfat,
Triathanolamindecylsulfat, Magnesium-7-athyl-2-methylundecyl-4-sulfat,
Calciumbenzylsulfat.
Anpolymerisierbare Monomere sind Verbindungen,
die mit den ungesättigten Polyestern mittels ungesättigter
Gruppen reagieren, und zwar Vinylverbindungen, Allylverbrndungen, Acrylverbindungen und
Vinyhdenverhindungen
In den Massen können die üblichen Inhibitoren anwesend sein
In den Massen können die üblichen Inhibitoren anwesend sein
Außerdem kann man den Formmassen die folgenden Modifizierungsmittel zusetzen (1) Paraffin und Japanwachs,
um eine Beeinträchtigung der Aushärtung
durch Sauerstoff zu verhindern, (2) Lichtstabihsatoren,
um die Verfärbung durch ultraviolette Strahlen zu verhindern, (3) Oxydationsverzogerer, um den Abbau
und die Verfärbung der Harze durch Oxydation zu verhindern, (4) besondere Mittel, um den Harzen
besondere Eigenschaften zu verleihen, ζ B um ihre Flammenbestandigkeit zu erhohen, wie chlorhaltige
Phosphorsäureester, chloriertes Paraffin, Polychlordiphenyl,
Trichlorathylphosphat usw, (5) Weich-
709 607/600
macher, um den Harzen Biegsamkeit zu verleihen,
wie Phthalsauredimethylester, Phthalsauredibutylester,
Phthalsauredioctylester usw, (6) Füllmittel und bzw
oder Verstärkungsmittel
Die in den Massen enthaltenen Schaumerzeugungsmittel
sind (1) normale Gase, wie Luft, Stickstoff, Kohlendioxyd usw, (2) verflüssigte Gase, deren
Dampfdruck bei 25° C mindestens 2 at betragt, ζ Β verflüssigtes Kohlendioxyd, Propan, oder (3) verfestigtes
Kohlendioxyd usw Zu den Schaumerzeugungsmitteln gehören anorganische und organische
Verbindungen, die bei höheren Temperaturen Stickstoff,
Kohlendioxyd, Ammoniak usw entwickeln, ζ B. Ammoniumbicarbonat, Natriumbicarbonat, Ammoniumcarbonat,
Dmitrosopentamethylentetramin, Benzolsulfonyl-3-methyl-3-phenyltriazin, Benzolsulfonyl-3-methyl-p-phenyltriazm,
Benzolsulfonyl-e-methyl-3-p-chlorphenyltnazin,
p-tert Butylbenzoylazid, Furoylazid, Cinnamoylazid, N,N-Dimethyl-N,N-dimtrosoterephthalsaureamid,
Harnstoffderivate, Diazoaminodenvate, Azobisisobutyromtnl, Azodicarbonsauredenvate,
Hydrazindenvate von organischen Sulfonsäuren
Die Wahl des Katalysators und Beschleunigers richtet sich hauptsächlich nach der gewünschten
Hartungstemperatur Als Katalysatoren kommen die üblichen organischen Peroxyde in Betracht
Als Beschleuniger werden die folgenden üblichen
Verbindungen verwendet Metallsalze, wie Kobaltnaphthenat, Kobaltcaprylat, Zinkdichlond, Phenylsulfinsaure,
p-Toluolsulfonsaure, Triathanolamin, Diathylanüin,
N-Äthyl-m-toluidin, 1,2-Propylendiamm,
4,4-TetramethyldiarxnnopheDyknethan, Bis-hydroxyisopropyl-p-toluidm,
Dodecyknercaptan
Der Katalysator und der Beschleuniger können dem Gemisch aus ungesättigten Polyestern und anpolymerisierbaren
Verbindungen gemeinsam unter Ruhren zugesetzt werden, wahrend das Salz vor Beginn oder
wahrend der Schaumerzeugung zugesetzt werden kann, der Beschleuniger und der Katalysator können
dem Gemisch aber auch gesondert zugesetzt werden.
Nach dem erfindungsgemaßen Verfahren wird das
verschaumte Gemisch bei normaler Temperatur oder unter Erhitzen ausgehartet Wenn die ungesättigten
Polyesterharze bei normaler Temperatur ausgehartet wurden, wurde jedoch oft eine erhebliche Neigung
zur Verzögerung des Erstarrens und der Aushärtung des Harzes im Vergleich mit der Aushärtung der
gewöhnlichen, nichtzellenformigen ungesättigten Polyesterharze
in massiver, platten- und stabartiger Form beobachtet
Zum Beweis des technischen Fortschritts wurde die Schaumbildung und die Schaumbestandigkeit der
Polyestermassen folgendermaßen bestimmt
100 g der Probe werden in em 120 mm weites
Becherglas eingegeben, welches mit einem Ruhrer
versehen ist, und 5 Minuten mit einer Ruhrgeschwindigkeit
von 650 U/nun gerührt Dann werden sofort 8 g der Probe in ein Reagenzglas von 15 mm lichter
Weite eingefüllt, und die Hohe der Probe in dem Glas
zu diesem Zeitpunkt wird als /?„ bezeichnet
Die Hohe der Probe nach 30 Minuten langem Stehenlassen in dem Reagenzglas wird nut A30 und die
Hohe der gleichen Gewichtsmenge der nicht verschaumten flussigen Harzmasse, die gesondert in
einem anderen Reagenzglas festgestellt wird, mit Aco bezeichnet Die Hohe hx, wird als derjenige Punkt
betrachtet, bei welchem der Schaum im wesentlichen verschwindet, wenn man das Reagenzglas viele
Stunden stehen laßt
Die Schaumbildung und die Schaumbestandigkeit
werden durch die folgenden Gleichungen ausgedruckt ·
Schaumbildung =
Schaumbestandigkeit =
K — h
100
1Ö0.
Hieraus ergibt sich, daß normalerweise die Werte
fur die Schaumbildung großer als Null und die Werte fur die Schaumbestandigkeit großer als Null, aber
kiemer als 100 sind
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen
Werte fur Schaumbildung und Schaumbestandigkeit sind in der oben angegebenen Weise berechnet
In den folgenden Beispielen beziehen sich Teile ao auf Gewichtsmengen.
98 Teile Maleinsäureanhydrid, 148 Teile Phthalsäureanhydrid,
84 Teile Propylenglykol und 117 Teile Diathylenglykol werden, wie üblich, durch Erhitzen
zu 410 Teilen eines ungesättigten Polymeren mit einer
Saurezahl von 40 verestert 65 Teile monomeres Styrol mit einem Gehalt von 0,03 Teilen Hydrochinon und
0,15 Teilen Paraffin werden zu 100 Teilen des ungesattigten Polyesters zugesetzt und durch Vermischen
darm gelost, wobei man 150 Teile Gemisch erhalt. Die Werte fur die Schaumbildung und fur die
Schaumbestandigkeit dieser Harzmassen bei Raumtemperatur ohne Zusatz eines Salzes betragen 150
bzw 0
Aus dem folgenden Versuch ergibt sich, daß die
Schaumbildung durch die üblicherweise als oberflächenaktive
Mittel verwendeten Steannsauresalze verschlechtert, durch den Zusatz gemäß der Erfindung
jedoch verbessert wird, wahrend der letztere hinsichtlich
seiner Wirkung auf die Schaumbestandigkeit den Salzen der Stearinsaure etwa gleichwertig ist.
95 Teile der, wie oben beschrieben, hergestellten Formmasse werden mit 5 Teilen Aluminiumstearat,
Calcmmstearat bzw. Natnumlaurylsulfat versetzt, wodurch den Schäumen eine bemerkenswerte Beständigkeit
verliehen wird Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt
Schaumbildung und Schaumbeständigkeit bei 250C
mit verschiedenen anionischen oberflächenaktiven Mitteln
Anionisches oberflächenaktives Mittel
Keines
Aluminiumstearat
Calciumstearat
Natnumlaurylsulfat
Calciumstearat
Natnumlaurylsulfat
Schaumbildung
150
80
120
210
Schaumbestandigkeit
90
100
91
98 Teile Maleinsäureanhydrid, 148 Teile Phthalsäureanhydrid,
146 Teile Äthylenglykol und 25 Teile Benzylalkohol werden unter Erhitzen einer Dehydratisierungsreaktion
unterworfen, wobei ein ungesättigtes Polymeres mit einer Saurezahl von 25 entsteht. 10 Teile
Styrol, welche 0,005 Teile Hydrochinon in Losung
3 242
enthalten, und 15 Teile Pentamethylolmelamin-allyläther
werden zu 55 Teilen dieses ungesättigten Alkydharzes
zugesetzt und durch Vermischen darin gelost Man erhalt einen an der Luft trocknenden ungesättigten
Polyester, der ohne Zusatz des oberflächenaktiven Mittels einen Schaumbildungswert von 160 und einen
Schaumbestandigkeitswert von Null bei Raumtemperatur
ergibt. 5 Teile Natnumlaurylsulfat werden zu 100 Teilen dieses an der Luft trocknenden ungesättigten
Polyesters zugesetzt, wobei man eine Formmasse erhalt, die bei Raumtemperatur einen Schaumbildungswert
von 180 und einen Schaumbestandigkeitswert von 98 liefert. Diese Masse wird mit 1 Teil
Cyclohexanonperoxyd und 1 Teil Kobaltnaphthenat versetzt. Das Gemisch wird in emem Autoklav unter
einem Luftdruck von 5 at 20 Minuten gerührt, worauf der Druck auf 1 at entspannt wird. Man erhalt einen
stabilen Schaum, der winzige Bläschen enthalt. Nach 10 Minuten ist der Schaum exotherm zu einem Zellkörper
mit einem spezifischen Gewicht von 0,02 und Zellen von einem mittleren Durchmesser von 120 μ
ausgehärtet.
Claims (1)
- PatentanspruchVerwendung von Salzen von Schwefelsaureestern als Schaumstabilisatoren beim mittels üblicher Schaummittel oder nach gebrauchlichen Verschäumungsmethoden durchzuführenden Verschäumen von Massen, die einen ungesättigten Polyester, ein an dessen Doppelbindungen anpolymerisierbares Monomeres sowie ein organisches Peroxyd und einen Beschleuniger enthalten, in Mengen von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent der Massen.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschnften Nr. 1 046 874,1045 649.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US216066A US3260688A (en) | 1962-08-10 | 1962-08-10 | Resin compositions for producing cellular masses and process for producing a cellular product |
GB33329/62A GB1003327A (en) | 1962-09-01 | 1962-08-30 | Improvements in or relating to unsaturated polyester resin compositions |
DE1962T0026213 DE1242867C2 (de) | 1962-09-01 | 1962-09-01 | Schaumstabilisatoren in polyesterformmassen |
DE1962T0026212 DE1242364B (de) | 1962-09-01 | 1962-09-01 | Schaumstabilisatoren in Polyesterformmassen |
DET22682A DE1239095B (de) | 1962-09-01 | 1962-09-01 | Schaumstabilisatoren in Polyester-Formmassen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1962T0026213 DE1242867C2 (de) | 1962-09-01 | 1962-09-01 | Schaumstabilisatoren in polyesterformmassen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1242867C2 DE1242867C2 (de) | 1975-05-28 |
DE1242867B true DE1242867B (de) | 1975-05-28 |
Family
ID=7552620
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1962T0026213 Expired DE1242867C2 (de) | 1962-08-10 | 1962-09-01 | Schaumstabilisatoren in polyesterformmassen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1242867C2 (de) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1045649B (de) * | 1957-03-28 | 1958-12-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung gehaerteter phosphorhaltiger Kunstharze |
DE1046874B (de) * | 1953-11-12 | 1958-12-18 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Erhoehung der Lagerfaehigkeit von peroxydkatalysierten ungesaettigten Polyesterharzmassen |
-
1962
- 1962-09-01 DE DE1962T0026213 patent/DE1242867C2/de not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1046874B (de) * | 1953-11-12 | 1958-12-18 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Erhoehung der Lagerfaehigkeit von peroxydkatalysierten ungesaettigten Polyesterharzmassen |
DE1045649B (de) * | 1957-03-28 | 1958-12-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung gehaerteter phosphorhaltiger Kunstharze |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1242867C2 (de) | 1975-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1156920B (de) | Verfahren zur Herstellung oberflaechenmodifizierter, Kieselsaeure enthaltender Fuellstoffe | |
EP0146892A2 (de) | Flammgeschützter Polyacryl- oder Polymethacrylimidschaumstoff und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1745565A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren aus AEthylen und Vinylestern | |
DE69812363T2 (de) | Emulsionen von peroxyestern | |
DE2105495A1 (de) | Schaummateriahen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2629655C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Plastisolen geeigneten Vinylchloridpolymerisaten | |
DE1618322C3 (de) | Verfahren zum Stabilisieren der Aktivität gelöster Ketonperoxyde | |
DE1285677C2 (de) | Formstoffmischung zum Herstellen von Giessformen | |
DE1242867B (de) | Schaumstabilisatoren in Polyesterformmassen | |
DE2404952C3 (de) | Formmasse auf Gipsbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1239095B (de) | Schaumstabilisatoren in Polyester-Formmassen | |
DE2227640A1 (de) | Verfahren zur verschaeumung von waessrigen silicatloesungen | |
DE1769312A1 (de) | Brandschutzharze | |
EP0004050B1 (de) | Flammgeschützte treibmittelhaltige Styrolpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von Schaumstoffen | |
DE1158707B (de) | Verfahren zum Haerten von Polyester-Formmassen, die Peroxyde und Vanadinverbindungen enthalten | |
DE1242364B (de) | Schaumstabilisatoren in Polyesterformmassen | |
DE2053399A1 (en) | Resin blowing agent - comprising pyrocarbonic ester | |
DE1694560A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen,insbesondere unbrennbaren Polyurethan-Schaumstoffen | |
DE1247664B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyacrolein | |
DE3343766A1 (de) | Verfahren zur herstellung von verpastbaren vinylchloridpolymerisaten | |
DE1595421A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Emulsionen | |
DE1022792B (de) | Verfahren zur Herstellung eines schwammartigen Produktes | |
DE3201345A1 (de) | Ungesaettigte polyesterharz-schaeume und verfahren zu deren herstellung | |
DE1669762C3 (de) | Treibmittel fur Chlor enthaltende Polymerisate | |
EP0306861B1 (de) | Stabilisierung von Chlorfluoralkanen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C2 | Grant after previous publication (2nd publication) |